PL67674B1 - - Google Patents

Description

Wyzej wymienione me¬ tale mozna tez wproWiadzac w postaci anionów do 20 sit 'molekularnych.Przedstawiony sposób otrzymywania alkoholu furfurylowego i sylwanu z furfurolu droga kata- licznego uwodornienia charakteryzuje sie wieloma cennymi zaletami technicznymi. W zaleznosci od 25 zapotrzebowainia mozna otrzymywac albo wylacz¬ nie alkohol furfurylowy, albo wylacznie sylwan lub tez jednoczesnie alkohol i sylwan i to w do¬ wolnych proporcjach. Proces jest wysoko sprawny i eliminuje furfurol z produktów reakcji, a tym 30 samym nie izachjodzli Ikoniecanosc rozdestyilowywiajnia alkoholu furfurylowego od furfurolu na wysoko sprawnych prózniowych kolumnach destylacyjnych.Katalizator nie ulega mieszaniu z produktami re¬ akcji, a tym sainym wyeliminowana zostaje ko- 35 nieoznosc odwirowywania katalizatora. Szczególnie cenny pod wzgledem przemyslowym jest fakt, ze proces prowadzi sie w sposób ciagly przez wiele tygodni az do mjomenltu 'diezalktywacji zloza katali¬ zatorów, które nastepnie moze byc regenerowane 40 tlenem luib powietrzem, takze bezposrednio w re¬ aktorze.Sposób wedlug wynalazku jest zilustrowany po¬ danymi ponizej przykladami: Przyklad I. W standardowym reaktorze 45 przeplywowym umieszczono 100 cm3 katalizatora o stosunku chromu do miedzi i baru (Cr: Cu: Ba) jaik 1 : 0,6: 0,07. Katalizator aktywowano w reakto¬ rze nagrzewaniem w strumieniu wodoru z prze¬ plywem 200 ml/min. w ciagu 20 godzin w zakresie 50 tamjperaitur H20°—20iO°iC, Przez izloze aktywowanego katalizatora przepuszczano mieszanine par furfuro¬ lu z wodorem w stosunku molamyim jak 1:5.Reakcje prowadzono przez 6 godzin w zakresie temperatur i200°—2l20°C, przy szyibkosai dozowania 55 0,3 cm3 cieklego furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciagu godziny. W uzyskanych w wyniku realkcji produktach znajdowalo sie 92% sylwainu, 1,5% alkoholu furfurylowego i 6,5% produktów powsta¬ lych w wyniku hydrogeinolizy pierscienia furanowe- 60 go. Na tym samym katalizatorze prowadzono takze reakcje w ciagu 6 godzin, ale w temperaturze 170°—I180°C i przy szybkosci dozowania 0,5 cm8 cieklego furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciagu godziny. Uzyskano w produktach reakcji 43% syl- 65 wanu, 55% alkoholu furfurylowego i 2% innych67 674 5 prodluktów reakcji. Ponadto prowadzona reakcja na tyna, samym katalizatorze, ale w temperaturze 14,50—1.50PC i przy szybkosci dozowania 0,7 cm3 cieklego furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciagu godziny dala; ze w produktach reakcji iznajdo- walo sie 97,5% alkoholu furfurylowego, 1,5% syl¬ wanu i l°/o furfurolu.Przyklad II. W standardowym reaktorze przeplywowym umieszczano 100 om3 katalizatora o stosunku chromu do miedzi (Cr: Cu) jak 1:1.Katalizator aktywowano w reaktorze analogicznie jak w przykladzie I. Przez zloze katalizatora umieszczonego w reaktorze przepuszczano miesza¬ nine par furfurolu z wodorem w stosunku molar- nym 1 :5. Szybkosc dozowania furfurolu wyno¬ sila 0,7 om3 cieklego furfurolu na 1 om3 kataliza¬ tora w ciagu godziny. Reakcje prowadzono w za¬ kresie 'temperatur 140°—180°C. W wyniku reakcji, prowadzonej w ciagu 60 godzin w produktach re¬ akcji, ortanzymano okolo 85*5% alkoholu furfurylo¬ wego, HlfYo sylwanu, 1,5% nieprzereagowanego fur¬ furolu i 2% innych produktów reakcji uwodor¬ nienia i hydrogenoliizy furfurolu. Pod koniec tego okresu pracy dktyiwnosc katalizatora spadla, w zwiazku z czyni regenerowano go, bezposrednio w reaktorze, przez nagrzewanie w strumieniu po¬ wietrza (200 ml/min.) w ciagu 8 godzin, w zakresie temperatur -150°—3509C, a nastepnie ponownie re¬ dukowano nagrzewaniem w sltrumieniiu wodoru (200 miyimin.) w ciagu 20 godzin w temperaturze 120°C^200^C.Reakcje prowadzono przez nastepne 40 godzin, w podanych wyzej warunkach, w zakresie tempe¬ ratur |160°^230°C, uzyskujac okolo 76% alkoholu furfurylowego, 17,5% sylwanu, 2,5% nieprzereago- wanego furfurolu i 4% innych produktów uwodor¬ nienia i hydrogenolizy furfurolu.Przyklad III. W standardowym reaktorze przeplywowym umieszczono 100 cm3 katalizatora o stosunku chromu do miedzi i wapnia (Cr : Cu : Ca) jak 1 :'1,2:0,|I1. Katalizator aktywowano w reakto¬ rze analogicznie jak w przykladzie I. Przez zloze katalizatora umieszczonego w reaiktorze przepusz¬ czano mieszanine par furfurolu z wodorem w sto¬ sunku molarayim 1: 3. Szybkosc dozowania furfu¬ rolu wynosila 1,2 cm3 cieklego furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciagu godziny. Reakcje prowadzono w zakresie temperatur 140°—170°C. W wyniku rea¬ kcji, prowadJzonej przez 72 godlziiny, w produktach reakcji otrzymano 91% alkoholu furfurylowego, 6% sylwanu i 31% furfurolu. przyklad IV. W standardowym reaiktorze przeplywowym umieszczono 10 cm* sit molekular¬ nych typu NaX, w którym 20% kationów sodu wyrnienionio na kationy miedzi i 25|°/o kationów sodu wymieniono na kationy wapnia. Przez zloze katalizatora przepuszczano w temperaturze 240°C przez trzy godziny azot z szybkoscia 200 ml/min., 6 a nastepnie przez 1 godzine wodór w tej samej temperaturze i z ta sama szybkoscia. Reakcje pro¬ wadzono przez 6 godzin w temperaturze 2i40°C, dozujac furfurol z szybkoscia 0,2 cm* cieklego 5 furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciajgu godziny.W produktach reakcji otrzymano 21% alkoholu furfurylowego i 6% sylwanu.Przyklad V. W reaktorze, wyposazonym w uklad cyrkulacji wodoru i pracujacym pod cis- 10 nieniem 10 atmosfer, umieszczono 100 cm3 kata¬ lizatora z przykladu I, który aktywowano w ten sam sposób. Przez zloze aktywowanego kataliza¬ tora przepuszczano mieszanine par furfiurolu i wo¬ doru o stosunku imolarnym jak 1 :10. Reakcje pro^ 15 wadzono przez 96 godzin w zakresie temperatur 140°^170°C, przy szybkosci dozowania 0,6 cm3 cie¬ klego furfurolu na 1 cm3 katalizatora w ciagu godziny. Uzyskano w produktach reakcji 92,5% alkoholu furfurylowego, 5% sylwanu, 1,5% nie- 20 przereagowanego furfurolu i 1% innych produk¬ tów reakcji. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 25 ¦ (i. Sposób otrzymywania alkoholu furfurylowego i sylwanu z furfurolu droga katalitycznego uwo¬ dornienia, wykorzystujacy typowy reaktor przeply¬ wowy z umieszczonym w nim katalizatorem mie- dziowo-chromowym, promotorowanym metalami II 30 grupy ukladu Okresowego, przez kttóry przepuszcza sie mieszanine wodoru i par furfurolu w podwyz¬ szonej temperaturze i podwyzszonym cisnieniu, znamienny tym, ze pary furfurolu z wodorem przy molarnym, stosunku wodoru do furfurolu -1 : '1—20 :1, 35 przechodza w isposób ciagly przez zloze katalizato¬ ra z szyblcoscia objetosciowa 0,11—1,2 cm3 cieklego furfurolu na om3 katalizatora w ciagu godlziny, pod cisnieniem atmosferycznym lub podwyzszo¬ nym od kilku do kilkudziesieciu atmosfer i w za- 40 kresie temperatur !l00°^30O°C, przy czym stosuje sie katalizatory chromowo-miedziowe, ewentualnie z dodatkiem baru (Ba) i wapnia (Ca) o stosunku chromu (Cr) do miedzi (Cu) 1 : Qjl—1 : 2, w któ¬ rych zawartosc promotorów nie przekracza 10% 45 wagowo i które stosuje sie w postaci ksiztaltek róznego rodzaju, lufo stosuje sie katalizatory w formie krystalicznych zeollitów, zwanych sitami molekularnymi, w którylch czesc kationów metali alkalicznych w ilosci 0—1100% wymieniono na miedz 50 (Cu) lub wapn i(Oa), przy czym stosowane kata¬ lizatory korzystnie aktywuje sie przed rozpocze¬ ciem reakcji wodorem w zakresie temperatur 120°—250^C.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 55 stosowane katalizatory, w miare utlywu czasu pra¬ cy, poddaje sie regeneracji przepuszczajac przez zloze katalizatora powietrze lub tlen o tempera¬ turze 150°^500°C. PL PL