Jako kleje sluza naste¬ pujace substancje: mieszanina oleinowo-wapniowa, pochodne celulozy (metyloceluloza, karboksymety- loceluloza, etery hydroksyetyloglikolowe jedno- i 10 dwualkilofenoli o 5—15 rodnikach tlenku etylenu na jedna czasteczke i 8—9 atomach wegla w rod¬ niku alkilowym, dalej kwasy ligninosulfonowe, jak i ich sole metali alkalicznych i ziem alkalicz¬ nych, eter polietylenoglikolowy alkoholi alifatycz- 15 nych o 5—20 rodnikach tlenku etylenu na jedna czasteczke i o 8—18 atomów wegla w czesci ali- fatyczno-alkoholowej, dalej produkty kondensacji tlenku etylenu z tlenkiem propylenu, poliwinylo- pirolidon, alkohole poliwinylowe, produkty kon- 2o densacji mocznika z aldehydem mrówkowym, jak i produkty lateksowe.Dajace sie dyspergowac w wodzie koncentraty substancji biologicznie czynnych, czyli zwilzalny proszek, pasty i emulsje, mozna rozcienczyc z wo- 25 da do uzyskania dowolnego stezenia. Skladaja sie one z biologicznie czynnego zwiazku, nosnika, ewentualnie z dodatkiem stabilizujacego czynni¬ ka, substancji powierzchniowo-aktywnych, srodków przeciwpianowych i ewentualnie rozpuszczalni- 30 ków. Stezenie aktywnego zwiazku w tych prepa¬ ratach wynosi 5—80%.Sposób wytwarzania srodków w postaci prosz¬ ków zwilzalnych i past polega na wymieszaniu zwiazków biologicznie czynnych z dyspergatorami 35 i nosnikami proszkowymi w odpowiednich urza¬ dzeniach, do uzyskania konsystencji jednorodnej.Nastepnie miele sie otrzymana mieszanine. Jako nosnik moga sluzyc materialy podane powyzej, w czesci opisujacej sposób wytwarzania srodków w 40 postaci stalej. W niektórych przypadkach okazaly sie korzystniejsze mieszaniny róznych nosników.Jako dyspergatory moga posluzyc na przyklad: produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego sulfonowanych pochodnych z formaldehydem, 45 produkty kondensacji naftalenu wzglednie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, dalej sole metali alkalicznych, amonowe i metali ziem alkalicznych kwasów ligninosulfonowych, sulfoniany alkiloarylowe, sole metali alkalicznych 50 i metali ziem alkalicznych kwasów dwubutylonaf- •talenosulfonowych, siarczany alkoholi alifatycz¬ nych, jak sole siarczanowe heksodekainolów, hep- tadekanolów, oktadekanolów i sole siarczanowe eteru glikoloalifatycznego alkoholu, sól sodowa 55 oleiloetionianu, sól sodowa oleilometylotaurynianu, dwu-trzeciorzedowe acetylenoglikole, chlorek dwu- alkilodwueauryloamoniowy i sole metali alkalicz¬ nych metali ziem alkalicznych kwasów tluszczo¬ wych. 60 Jako srodki przeciwpianowe stosuje sie na przy¬ klad silikony.Substancje biologicznie czynne miesza sie z wy¬ mienionymi wyzej dodatkami, miele, przesiewa w taki sposób, azeby wielkosc ziaren skladnika sta- 65 14 lego nie przekroczyla, w przypadku proszków* zwilzalnych 20—40 mikronów, a w przypadku past 3 mikrony.Do wytwarzania koncentratów emulsyjnych i past stosuje sie wymienione wyzej srodki dysper¬ gujace, organiczne rozpuszczalniki i wode. Jako rozpuszczalniki stosuje sie alkohole, benzen, ksy¬ leny, toluen, sulfotlenek etylu i frakcje olejów mi¬ neralnych o temperaturach wrzenia w zakresie 120—350°. Rozpuszczalniki moga byc praktycznie bezwonne, nie moga byc fitotoksyczne, latwopal¬ ne i musza byc obojetne w stosunku do skladni¬ ka biologicznie czynnego.Srodki'wedlug wynalazku mozna równiez stoso¬ wac w postaci roztworów. W tym przypadku roz¬ puszcza sie aktywny zwiazek, lub kilka zwiazków, 0 ogólnym wzorze 1, w odpowiednich rozpuszczal¬ nikach, mieszaninie rozpuszczalników, lub w wo¬ dzie. Jako organiczne rozpuszczalniki stosuje sie weglowodory alifatyczne i aromatyczne, ich chlo¬ rowane pochodne, alkilonaftalen, a takze ich mie¬ szaniny. Stezenie aktywnego skladnika w roztwo¬ rach miesci sie w zakresie 1—20%.Do srodków wedlug wynalazku mozna dodawac inne substancje biologicznie czynne lub srodki. A mianowicie nowe srodki, poza wymienionymi zwiazkami o wzorze ogólnym 1 moga zawierac na przyklad: srodki owadobójcze, inne srodki grzybo¬ bójcze, bakteriobójcze, zwiazki grzybostatyczne, bakteriostatyczne lub nicieniobójcze celem rozsze¬ rzenia zakresu aktywnosci biologicznej. Srodki we¬ dlug wynalazku moga zawierac ponadto nawozy roslinne, pierwiastki sladowe i tak dalej.Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wyna¬ lazek. Podane czesci, o ile nie zaznaczono inaczej oznaczaja czesci wagowe.Przyklad I. Srodki do opylania. Srodki do opylania o stezeniu a) 10% i b) 2%-sporzadza sie z nastepujacych skladników: a) 10 czesci 5-benzylosulfinylo-4-chloro-l,2-dwu- tiolonu-3; 5 czesci kwasu krzemowego o wysokiej dyspersji; 85 czesci talku, b) 2 czesci 5-(metoksykarbonylometylo)-tio-4- -chloro-1,2-dwutiolonu-3; 1 czesc kwasu krzemowe¬ go o wysokiej dyspersji; 97 czesci talku.Podane powyzej zwiazki biologicznie czynne miesza sie dokladnie i miele wraz z nosnikami.Otrzymany w ten sposób grzybobójczy preparat do opylania sluzy do obróbki ziemi zasiewnej i do opylania roslin.Przyklad II. Srodek do bejcowania. Prepara¬ ty zaprawowe o stezeniu a) 10% i b) 60% sporza¬ dza sie z nastepujacych skladników: a) 10 czesci 5-(morfolino)-tiokarbonylotio-4-chlo- ro-l,2-dwutiolonu-3; 5 czesci ziemi okrzemkowej; 1 czesci plynnej parafiny; 84 czesci talku, b) 60 czesci 5-etylotio-4-chloro-l2-dwutiolonu-3; 15 czesci ziemi okrzemkowej; 1 czesci plynnej pa¬ rafiny; 24 czesci talku.Wymienione zwiazki aktywne miesza sie dor kladnie z nosnikami i z parafina, jako dyspergato- rem, w mieszarce i nastepnie miele sie uzyskana mase. Otrzymana proszkowa zaprawa sluzy do obróbki róznego rodzaje nasion. . , ; .64526 15 10 20 Przyklad III. Srodki granulowane. Do spo¬ rzadzania granulek a) 2,5°/o i b) 5% sluza nastepu¬ jace skladniki: a) 2,5 czesci 5-{2'-imino-3', H-l', 3', 4'-tiadiazoli- nylo-5')-tio-4-chloro-l,2-dwutiolonu-3; 2,5 . czesci ziemi okrzemkowej; 5 czesci poliglikolu etyleno¬ wego; 89,3 czesci zwiru wapiennego (o srednicy 0,4—0,8 mm); 0,7 czesci kwasu krzemowego, b) 5 czesci sulfotlenku (4-chloro-l,2-dwutiol-3- -on-5-ylo-)-(metylu); 1,5 czesci ziemi okrzemko¬ wej; 0,5 czesci polieteru cetyloglikolowego; 87 cze¬ sci zwiru wapiennego; 5 czesci poliglikolu etyle¬ nowego; 1 czesci kwasu krzemowego.Zwir wapienny nasyca sie poliglikolem etyleno¬ wym i polieterem cetyloglikolowym i nastepnie miesza z mieszanina, skladajaca sie z podanego aktywnego zwiazku, kwasu krzemowego i ziemi okrzemkowej. Tak otrzymane granulki znajduja zastosowanie zwlaszcza w dezynfekcji ziemi upraw¬ nej.. Przyklad IV. Proszek zwilzalny. Do wytwa¬ rzania 10% proszku zwilzalnego (do zawiesin wod¬ nych) stosuje sie nastepujace skladniki: 10 czesci 5-izoproppksykarbonylometylowego-tio-4 - chloro- -l,2-dwutiolonu-3; 10 czesci ligninosulfonianu so¬ du; 2 czesci dokladnie zmielonej mieszaniny kaoli¬ nu i polialkoholu winylowego; 10 czesci ziemi okrzemkowej; 38 czesci kaolinu; 30 czesci kredy.Zwiazek aktywny miesza sie z nosnikami i dys- pergatorami i nastepnie mieszanine dokladnie mie¬ le. Otrzymuje sie proszek zwilzalny o doskonalej zwilzalnosci i zdolnosciach fluidalnych. Przez roz¬ puszczenie tych proszków w wodzie uzyskuje sie zawiesiny o dowolnym stezeniu aktywnego zwia¬ zku, które sluza do obróbki roslin uprawnych i do zabezpieczenia materialów oraz przedmiotów, po¬ datnych na grzybki i na bakterie.Przyklad V. Koncentraty emulsji. Koncen¬ traty emulsyjne o stezeniu: a) 5%, b) 10% i c) 15% sporzadza sie z nastepujacych skladników: a) 5 czesci 5-benzylosulfinylo-4-chloro-l,2-dwu- tiolonu-3; 40 czesci dwumetyloformamidu; 50 cze¬ sci ropy naftowej (frakcje wrzace w zakresie tem¬ peratur 230—270°); 5 czesci kombinowanego emul¬ gatora, skladajacego sie z soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i z produktu konden¬ sacji • tlenku etylenu z olejem rycynowym, b) 10 czysci 5-(2/chloroetylo)-sulfinylo-4-chloro- -1,2-dwutiólonu; 35 czesci dwumetyloformamidu; 50 czesci ropy naftowej (frakcje wrzace w zakre¬ sie temperatur 230—270°); 5 czesci kombinowane¬ go emulgatora, skladajacego sie z soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i z produktu kondensacji tlenku etylenu z olejem rycynowym, c) 15 czesci 5-(4'-metylo-tiazolilo-2')-tio-4-chloro- -l,2-dwutiolonu-3; 27 czesci dwumetyloformamidu; 53 czesci ropy naftowej {frakcje wrzace w zakre¬ sie temperatury 230—270°); 5 czesci kombinowa¬ nego emulgatora, skladajacego sie z soli wapnio¬ wej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i z pro¬ duktu kondensacji tlenku etylenu z olejem rycy¬ nowym.Substancje czynna rozpuszcza sie w ropie naf¬ towej Wzglednie w dwumetyloformamidzie i do otrzymanego roztworu dodaje sie kombinowanego 65 30 35 40 45 50 55 60 16 emulgatora. Otrzymuje sie w ten sposób koncen¬ trat emulsyjny, który rozciencza sie nastepnie wo¬ da do uzyskania wymaganego stezenia. Tego ro¬ dzaju emulsje znajduja zastosowanie do obróbki roslin uprawnych.Badanie wlasciwosci grzybobójczych srodków wedlug wynalazku omówiono w nizej podanych przykladach.** Przyklad VI. W celu stwierdzenia aktywno¬ sci biologicznej w stosunku do fitopatogennych grzybów spryskano liscie fasoli (Phaseolus vulga- ria) w stadium dwulisciennym wodna zawiesina zawierajaca 0,1% substancji biologicznej czynnej.Zawiesine otrzymano przez rozcienczenie woda 10% proszku zwilzalnego. Po osuszeniu zakazono liscie swiezo przyrzadzona zawiesina zarodników Uromyces appendiculatus. Rosliny przetrzymano przez jeden dzien w wilgotnej komórce, a nastep¬ nie w cieplarni.Po uplywie 7—10 dni przeprowadzono ocene wy¬ ników badan. Oznaczenia podane w tablicy II sa nastepujace: 0 — brak wzrostu grzybków, 1—9 — wzrastajace opanowanie przez grzybki, 10 — calkowite opanowanie, X — uszkodzone liscie przez gromade spalajaca o srednicy od 0 do 2 mm, lub ttez wzdluz brzegu lisci przez strefy spalajace, XX — zniszczenie lub silne znieksztalcenie powierz¬ chni liscia do V$ wielkosci, XXX — zniszczenie powierzchni liscia powyzej wiel¬ kosci % albo calkowite zniszczenie liscia wzglednie rosliny.Tablica II Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Zwiazek 5-etylotio-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 5-metoksykarbonylometylo- tio-4-chloro- l,2-dwutiolon-3 5-(4'-chlorofenylo)-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-[(izopropoksykarbonylo)- -metylo]-tio-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 5-(4',6'-dwumetoksy-l',3'4'- -triazynylo-2/)-tio-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 Chlorowodorek 5-M-l'- -imidazolinylo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolonu-3 5-(2'-etylotio-l',3',4'-tio- diazolilo-5,)-tio-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 5-<2Mrrnno-3'H-l'3',4'- -tiadiazolinylo-5')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-[(piperydyno)-tiokarbo- nylo]-tio-4-chloro-1,2- -dwutiolon-3 Aktywne dzialanie 1 0 ' ° 1 3 0 2 3 264521 17 cd. Tablicy II Nr 10 11 12 13 14 15 16 17 Zwiazek 5-etylosulfinylo-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 5-metylosulfinylo-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 5-etoksykarbonylometylosul- finylo-4-chloro-l,2-dwutio- lon-3 5-benzylosulfinylo-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 5-(2'-chlorobenzylo)-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 4-fenylo-5-chloro-l,2- -dwutiolon-3 (zwiazek znamy z DAS 1 126 668) 4-p-tolilo-5-chloro-l,2- -dwutiolon-3 (zwiazek znany z DAS 1 126 668) 4,5-dwuchloro-l,2-dwu- tiolon-3 zwiazek znany z DAS 1 lt)2 174 Aktywne dzialanie 3 1 0 2 ' 1 XX XXX 10 Nowe zwiazki o ogólnym wzorze 1 znajduja rów¬ niez zastosowanie w zwalczaniu mikroorganizmów, szkodliwych i niszczacych materialy organiczne, w zwiazku z czym moga byc przydatne w ochro¬ nie tego rodzaju materialów. Takimi mikroorga¬ nizmami sa grzybki i bakterie, które atakuja zwlaszcza keratynowe, celulozowe (drzewo, tkani¬ na, skóra i tak dalej), syntetyczne materialy i srodki powlekajace. Przez impregnacje roztwora¬ mi lub dyspersjami, w których zawartosc srodka biologicznie czynnego wynosi minimum 1 gAitr.Wymienione wyzej materialy i wykonane z nich przedmioty zyskuja dobra i dlugotrwala ochrone.Mozna równiez omawiane substancje biologicznie czynne zastosowac w polaczeniu z innymi srodka¬ mi ochronnymi.(Przyklad VII. Dzialanie bakterii i grzybków na bawelne, potraktowana zwiazkami o wzorze 1 przeprowadzono za pomoca nastepujacych prób: I. Bakteriostatyczna i fungostatyczna próba ha¬ mujaca.II. Próba zakopania w ziemi.III. Próba wilgotnej plamy.Biologicznie czynna substancje rozpuszcza sie w rozpuszczalniku — metylocellosolve, w ilosci od¬ powiadajacej stezeniu 25 g na 1 litr rozpuszczal¬ nika. Do tego roztworu zanurza sie wygotowana tkanine bawelniana (okolo 85 g/m2) i nastepnie wyciska na walkach wyzymajacych do zawartosci wilgotnosci równej 40%. Ilosc substancji biologicz¬ nie czynnej na tkaninie wynosi 1%. Pas tkaniny 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 18 zawiesza sie na przeciag 5 minut w strumieniu pary wodnej i nastepnie suszy. Z kolei pasma pie¬ rze sie w temperaturze 40°C biorac 5 g mydla na litr, w czasie 2 X po 15 minut i splukuje sie na zimno w czasie 2X3 minuty i suszy.W ten sposób przygotowana próbka jest ma¬ terialem wyjsciowym w badaniach biologicznej aktywnosci w odniesieniu do poszczególnych srod¬ ków. 1. Bakteriostatyczna próba hamujaca.Materialem badawczym w próbie bakteriosta- tycznej byly nastepujace szczepy bakteryjne: Staphylococcus aureus SG 511, Escherichia coli NCTC 8196, Bacillus pumilus.Metode testowa stanowila próba: „Agar incor- poration test" wedlug Leonarda i Blackforda. Po¬ zywki agarowe o zawartosci 100, 30, 10 i 3 ppm substancji biologicznej czynnej (ppm — znaczy ilosc substancji aktywnej na 106 ilosci rozcienczal¬ nika) zaszczepia sie roztworami szczepów bakte¬ ryjnych. Nastepnie odstawia sie do inkubacji w temperaturze 37° w czasie 2 X 24 godzin.W tablicy III podano stezenia graniczne hamu¬ jace wzrost poszczególnych szczepów bakteryjnych. 85 Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 . Tablica III Zwiazek 5-metylosulfinylo-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-etylosulfinylo-4- -chloro-1,2-dwutio- lon-3 5-propylosulfinylo-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(2'-chloroetylo)-tio- -4-chloro-1,2-dwutio- lon-3 5-benzylosulfinylo-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-metoksykarbonylo- metylosulfinylo-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(2'-imino-3'-H-l', 3',4'-tiodiazolinylo-5')- -tio-4-chloro-1,2- dwutiolon-3 <- 5-(2'-tiazolilo)-tio-4- -chloro-l,2-dwutio- lon-3 5-(2'-pirydylo)-sulfi- nylo-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 Staph., aure¬ us SG511 10 10 10 10 1 10 3 3 10 E. coli NCTC 8196 10 10 30 30 30 10 10 10 100 Bac. pumi¬ lus 10 10 10 10 3 10 10 3 1064526 19 c.d. Tablicy III Nr 10 11 Zwiazek 5-(2,-acetoksyetylo)- -sulfinylo-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 4-fenylo- 5-chloro-1,2- -dwutiolon-3 zwiazek znany z DAS 1 126 668 Stapb. aure- us SG511 10 100 E. coli NCTC 8196 100 100 Bac. pumi- lus 10 100 Przyklad VIII. Próba zakopania w ziemi. Z materialu badawczego, przygotowanego wedlug sposobu opisanego powyzej, wycina sie okragle próbki o srednicy 40 mm. Nastepnie zakopuje sie je do ziemi kompostowej, skladajacej sie z 50% wagowych obornika, 30% wagowych kompostu i 20% wagowych piasku. Wzgledna wilgotnosc zie¬ mi wynosi 30%, a temperatura 28°C. Po uplywie 10 dni wykopuje sie próbki, oczyszcza, kondycjo- nuje przy wilgotnosci wzglednej 65% i w tempera¬ turze 20°.Nastepnie bada sie je w aparacie do badania wy¬ trzymalosci na wypychanie (R. Burgess, J. of Ap¬ plied Bacteriology 17, 230, 1954). < Wynik wytrzymalosci, uzyskany po próbie zako¬ pania w ziemi porównuje sie z wynikami wytrzy¬ malosci tkaniny, okreslonej przed zakopaniem (wedlug sposobu opisanego powyzej) i wyraza w procentach wytrzymalosci wypychowej.Tablica IV Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 Zwiazek 5-(4'-metylotiazolilo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(benzoksazolilo-2')-tio-4- -chkro-l,2-dwutiolon-3 5-(2'-tiazolinylo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 S-^-imino-^H-O',^- -tiadiazolinylo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-piperydynotiokarbonylo- -tio-4-chloro-l,2-dwutio- lon-3 5-(2'-pirydylo)-tio-4- -chloro-l-2-dwutiolon-3 4,5-dwuchloro-1,2-dwutio- lon-3 (DAS 1102 174) 4-fenylo-5-chloro-l,2- -dwutiolon-3 (DAS 1126668) Wytrzy¬ malosc na wypychanie 100 100 100 100 100 100 0 0 10 15 40 45 50 20 Przyklad IX. Próba wilgotnosci plamy. Z materialu badawczego, przygotowanego wedlug spo¬ sobu opisanego powyzej, wycina sie próbki o sred¬ nicy 80 mm i naklada: na plytki Petriego, o sred¬ nicy 10 cm, po czym rozprowadza sie 15 czesci objetosciowych agaru „Worth" (Difco Manual, 9. wyd. str. 244) i doprowadza sie do zestalenia.Plytki z badanymi próbkami zaszczepia sie za¬ wiesina zarodników: — Chaetomium globosum, Aspergillus niger i Trichoderma viride.Plytki Petriego odstawia sie na przeciag 5 dni w temperaturze 28°C w celu inkubacji. Wzrost plesni ocenia sie wedlug nastepujacej skali: + + + wilgotne plamy i silne zarosniecie ples¬ nia + + wilgotne plamy i srednie zarosniecie plesnia + plamy wilgotne i slabe zarosniecie ples¬ nia — wolne od wilgotnych plam i od plesni.Tablica V Nr 1 2 3 4. . 5 6 Zwiazek 5-(/l-2'-tiazolinylo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 Siarczek dwu-(4-chloro-l,3- -dwutiolono-3-ylowy-5 5-(Zl-2'-imidazolinylo-2')- -tio-4-chloro-l,2-dwutio- lon-3 5-(2'-chlorobenzylo)-sulfi- nylo-4-chloro-l,2-dwutio- lon-3 4,5-dwuchloro-l,2-dwutio- lon-3 (DAS 1 102 174) 4-fenylo-5-chloro-l,2- -dwutiolon-3 (DAS 1 126 668) Wynik badania + — - + — _i__i i_ i 1 t _i i i_ . n 1 r Przyklad X. W celu nadania przedmiotom skutecznej, szerokiej i dlugotrwalej ochrony przed grzybkami (na przyklad powlokom na bazie bar¬ wnika zawiesinowego), postepuje sie nastepujaco: 3 czesci substancji biologicznie czynnej rozpu¬ szcza sie w 5 czesciach mieszaniny skladajacej sie z dwumetyloformamidu i eteru jednometylowego glikolu etylenowego w stosunku 1:1. Tak otrzy¬ many roztwór zaprawia sie * 87 czesciami (lub 92 czesciami) wzglednie 92,7 czesciami handlowego barwnika zawiesinowego na bazie kopolimeru po¬ lioctanu winylu i akrylanu etylu, nastepnie doda¬ je sie 5 czesci wody i miesza do uzyskania jedno¬ litej masy. Wedlug podanego sposobu przygoto¬ wuje sie dwie dalsze farby powlokowe, biorac 1 lub 0,3 czesci czynnika aktywnego i 89 lub 89,7 czesci barwnika zawiesinowego. Gotowa do powle¬ kania farbe o stezeniu 3,1 albo 0,3% poddaje sie badaniom pod wzgledem fungistatycznej aktywno¬ sci. W tym celu nanosi sie próbke na papier fil-21 tracyjny, na przyklad Whatman 3 MM (320 g na m2) i napowietrza w temperaturze 65° i wzgled¬ nej wilgotnosci 80—90% w przeciagu 8 dni.Z przygotowanej w ten sposób bibuly filtracyj¬ nej wycina sie okragle próbki o srednicy 2 cm, 5 naklada sie je w plytkach Petriego na pozywke Sabouraud-maltozowo-agarowa, zaszczepiona up¬ rzednio 20 cm3 Pullularia pullulans (posmarowana strona do góry) i wstawia sie na okres 7 dni do cieplarki w temperaturze 28°, celem inkubacji. W 10 kolejnej tablicy VI podano stezenia biologiczne aktywnego zwiazku, przy których nie stwierdzono zarostu grzybkami zarówno na górnej, jak i na dolnej czesci badanej próbki, przy czym powierz¬ chnia agarowa byla równiez wolna od zarostu. 15 Tablica VI Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 1 9 10 1 11 1 1 Zwiazek 5-(benzoksazolilo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(benzimidazolilo-2')-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(4'-metylotiazolilo-2')-tio- -4-chloro-l,2-dwutiolon-3 5-etylogio-4-chloro-1,2- -dwutiolon-3 5-metylotio-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 5-metoksykarbonylometylo- , tio-4-chloro-l,2-dwutiolon-3 Siarczek dwu-i(4-chloro-l,2- -dwutiolono-3-ylowy-5) 5-[4'-(etoksykarbonylome- tylo)-tiazolilo-2/]-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-benzylotio-4-chloro-1,2- -dwutiolon-3 5-(5,-amino-l/,3/,4/-tiadia- zolilo-2')-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 5-(5'-metylotio-l',3',4'-tia- diazolilo-2')-4-chloro-l,2- -dwutiolon-3 Biologicz¬ nie aktywne stezenie <0,3 ^0,3 <0,3 <0,3 ^0,3 <0,3 ^0,3 <0,3 1 <0,3 ^0,3 22 c.d. Tablicy I Nr 12 13 14 15 16 Zwiazek 5-etylosulfinylo-4-chloro- -l,2-dwutiolon-3 5-n-propylosulfinylo-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 5-(2'-chloroetylo)-tio-4- -chloro-l,2-dwutiolon-3 4-fenylo-5-chloro-l,2- -dwutiolon-3 (znany z DAS 1126 668) 4,5-dwuchloro-l,2-dwutio- lon-3 (znany z DAS 1 102 174) Biologicz¬ nie aktywne stezenie <0,3 1 <0,3 3 3 PL PL PL