PL58480B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL58480B1 PL58480B1 PL114323A PL11432366A PL58480B1 PL 58480 B1 PL58480 B1 PL 58480B1 PL 114323 A PL114323 A PL 114323A PL 11432366 A PL11432366 A PL 11432366A PL 58480 B1 PL58480 B1 PL 58480B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- isobutylene
- catalyst
- polymerization
- solution
- Prior art date
Links
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 A1C13 Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K Aluminium bromide Chemical compound Br[Al](Br)Br PQLAYKMGZDUDLQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K Aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L Mercury(II) chloride Chemical compound Cl[Hg]Cl LWJROJCJINYWOX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L Zinc chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011951 cationic catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Description
Pierwszenstwo: Opublikowano: 29.IV.1966 (P 114 323) 5.II.1970 58480 \o\ *h KI. 39 MKP C 08 f UKD m Wspóltwórcy wynalazku: mgr inz. Lidia Kubiczek, prof. dr Józef Oblój, dr Maria Nowakowska Wlasciciel patentu: Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej, Blachownia Slaska (Polska) Sposób wytwarzania poliizobutylenu (Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia poliizobutylenu o ciezarze czasteczkowym po¬ nizej 50 tysiecy przez polimeryzacje ikatalityczna izobutylenu, prowadzona w sposób periodyczny lub ciagly.Znane dotychczas procesy polimeryzacji izobu¬ tylenu prowadzone isa w obecnosci katalizatorów kationowych takich jak: BF3, A1C13, ZnCl2, AlBr3, A1C12CH; SnCl4, PC13, H2SO4, HgCl2 w których jako rozpuszczalniki stosowane sa chlorowcopochodne na przyklad: CH3C1, C2H3C1 i inne.Wszystkie te procesy wymagaja bardzo niskich temperatur polimeryzacji w granicach od —170 do —30°C oiraz bardzo czystego surowca i rozpuszczal¬ ników. Ponadto prowadzenie procesów w obsza¬ rze niskich temperatur jest bardzo niedogodne, ze wzgledu ma trudnosci techniczne i wysoki koszt.Sposobem wedlug wynalazku polimeryzacje izo¬ butylenu prowadzi sie w znacznie lagodniejszych warunkach niz dotychczas a mianowicie w tempe¬ raturze od 0 do +50°C przy uzyciu kompleksu ka¬ talitycznego utworzonego ze zwiazku chlorowcoal- kilo^liinowego korzystnie etylochlorowcoglinowego Al(C2H5)3_nCln, przy czym n ku molowym H20 do Al(C2H5)3-n Cln wynosza¬ cym od 1 do 6 najkorzystniej 2 do 4, metoda perio¬ dyczna lub ciagla.¦Polimeryzacje izobutylenu przeprowadza sie w roztworze weglowodorów alifatycznych na przy¬ klad we frakcji weglowodorów C4 otrzymanej pod- 10 15 20 25 30 czas krakingu, lub aromatycznych, najczesciej w benzynie ekstrakcyjnej albo w toluenie. Ekono¬ micznie najkorzystniejsze jest prowadzenie polime¬ ryzacji we frakcji C4 zawierajacej izobutylen, któ¬ ra po oczyszczeniu od zwiazków tlenowych i siar¬ kowych moze byc bezposrednio, z pominieciem wy¬ dzielania izobutylenu, kierowana do procesu. Poli¬ meryzacja przebiega najkorzystniej przy koncen¬ tracji izobutyilenu w roztworze w 'granicy od 10 do 35% wagowych. Zuzycie katalizatora Al(C2H5)3-n Cln wynosi 0,2 do 2% wagowych w stosunku do izobutylenu. Czas trwania reakcji lezy w granicy od 10 do 150 minut, przy czym szybkosc procesu jest tego rzedu, ze pozwala na dozowanie monomeru i katalizatora w sposób ciagly, z jedno¬ czesnym odprowadzeniem produktu. Otrzymuje sie poliizobutylen o ciezarze czasteczkowym od 5 do 50 tysiecy.Przereagowariie izobutylenu do polimeru w ta¬ kich warunkach wynosi 80 do 100%, przy jednora¬ zowym przejsciu przez reaktor. Z produktu reakcji stanowiacego roztwór poliizobutylenu w rozpusz¬ czalniku weglowodorowym, wydziela sie kataliza¬ tor; rozklada sie go za pomoca wody lub wody z dodatkiem alkoholu. Powstaly w tych warunkach wodorotlenek glinu przechodzi do warstwy wodnej, która jako wanstwa dolna odprowadzana jest do scieków lub do regeneracji. Wymywanie powtarza sie kilkakrotnie, przy czym za kazdym razem usu¬ wa sie warstwe wodna i odprowadza do scieków 5848058480 3 lulb do regeneracji. W celu usuniecia resztek ka¬ talizatora pozostalych w roztworze weglowodoro¬ wym polimeru w warstwie górnej w postaci sta¬ lych zwiazków glinu, roztwór poddaje sie filtracji.Nastepnie oddziela sie od polimeru rozpuszczalnik przez dwustopniowa destylacje, przy czym w dru¬ gim stopniu destylacje prowadzi sie pod zmniej¬ szonym cisnieniem.Pozostaly w kubie destylacyjnym produkt ma konsystencje gesitego i przezroczystego kleju o bar¬ wie bialej do jasnozóltej i charakteryzuje sie bar¬ dzo niska zawartoscia popiolu okolo 0,01—0,05% wagowych. Otrzymany poliizobutylen moze byc (sto¬ sowany jako uszlachetniajacy komponent do sma¬ rów wielosezonowych, olejów silnikowych oraz ole¬ jów hydraulicznych.Przyklad I. Do reaktora stalowego z plaszczem chlodzacym o pojemnosci 600 ml, wyposazonego w mieszadlo wprowadza sie, po przeplukaniu azotem 350 ml benzyny o zawartosci okolo 60 ppm zanie¬ czyszczen tlenowych (w przeliczeniu na H20) a na¬ stepnie wprowadza sie 150 ml izobutylenu. Po zamknieciu i wymieszaniu zawartosci reaktora wprowadza sie przez elastyczna zaslepke, za pomo¬ ca stalowej kapilary 0,48 g A1(C2H5)2C1 w postaci 30% roztworu w benzynie, a nastepnie przez powolne dozowanie 0,13 ml H20. Calosc miesza sie w ciagu 2 godzin utrzymujac tempera¬ ture od 0 do +5°C. Produkt reakcji przenosi sie do rozdzielacza, w którym rozklada sie katalizator glinowy za pomoca wodnego roztworu metanolu (50 ml CH3OH + 50 ml H20). Po wytrzasnieciu dol¬ na warstwe wodna zawierajaca produkty rozkladu katalizatora odpuszcza sie. Celem dokladnego usu¬ niecia produktów rozkladu katalizatora operacje wymywania powtarza sie trzykrotnie, a nastepnie roztwór poliizobutylenu w rozpuszczalniku weglo¬ wodorowym (górna warstwa) filtruje sie i przenosi do kolby destylacyjnej. Rozpuszczalnik odparowuje sie poczatkowo przy normalnym cisnieniu a na¬ stepnie przy zmniejszonym cisnieniu.Otrzymany poliizobutylen w ilosci 75 g stanowi gesta przezroczysta mase o konsystencji kleju o barwie bialej. Lepkosc istotna produktu w tempe¬ raturze 20°C oznaczona w izooktanie wynosi 0,180.Przyklad II. Proces polimeryzacji prowadzi sie sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac ka¬ talizator AJj(C2H5)2Cl w ilosci 0,48 g i kokataliza- tor wode w ilosci 0,3 ml. Po zakonczonej reakcji do rozkladu katalizatora i wymycia katalizatora stosuje sie wode bez metanolu. Otrzymany poliizo¬ butylen w ilosci 79 g posiada zóltawe zabarwienie.Przyklad III. Proces polimeryzacji prowadzi sie w aparaturze i sposobem opisanym w przykladzie I, stosujac inne ilosci substratów: benzyny 420 ml izobutylenu 80 ml A1(C2H5)2C1 0,48 g H20 0,25 ml Otrzymuje sie 38,5 g poliizobutylenu, o lepkosci istotnej wynoszacej 0,137.Przyklad IV. Polimeryzacje izobutylenu prowa¬ dzi sie tak jak wedlug przykladu II stosujac jako rozpuszczalnik toluen. Stopien przereagowania izo- 20 25 30 35 55 60 65 butylenu do poliizobutylenu wynosi 85% wago¬ wych. Lepkosc istotna produktu wynosi 0,100.Przyklad V. Proces prowadzi sie w aparaturze, której schemat przedstawiony jest na zalaczonym rysunku. W mieszalniku (1) chlodzonym do tempe¬ ratury —2°C o pojemnosci 10 1 znajduje sie roz¬ twór 30% izobutylenu w benzynie.Reaktor (2) o pojemnosci 1 1, wysokosci roboczej 600 mm i srednicy 50 mm jest zaopatrzony w mie¬ szadlo, krócce doprowadzajace monometr, kataliza¬ tor, kokatalizator wode i odprowadzajace polimer.Do reaktora wprowadza sie roztwór monomeru z szybkoscia 2 l/godzine pompka tlkowa (3), 10% roztwór A1(C2H5)2C1 w benzynie z szybkoscia 20 ml/godzine, oraz pompka (4) kokatalizator — wode z szybkoscia 0,5 ml/godizdne.Wytworzony produkt odprowadzany jest w spo¬ sób ciagly do odbieralnika (5), a nastepnie kiero¬ wany jest do oczyszczania od katalizatora, analo¬ gicznie jak w sposobie periodycznym wedlug przy¬ kladu I. Wydajnosc procesu wynosi okolo 500 g z 1 litra pojemnosci reaktora na 1 godzine. Otrzymu¬ je sie polimer o barwie bialej o odcieniu zóltawym, którego lepkosc istotna wynosi 0,224.Przyklad VI. 12 g izobutylenu zawierajacego 94% czystego skladnika wprowadza sie do 40 ml oczysz¬ czonej benzyny lekkiej, schlodzonej uprzednio w reaktorze jak wedlug przykladu I do temperatu¬ ry okolo 0°C. Nastepnie przy pomocy termostatu¬ jacego obiegu wody podnosi sie temperature ukla¬ du do +10°C. W: czasie polimeryzacji temperature wody w plaszczu chlodzacym utrzymuje sie na sta¬ lym poziomie ±0,5°C. Po ustaleniu sie temperatury wprowadza sie 0,09 g A1(C2H5)2C1 w postaci roz¬ tworu a po wymieszaniu wprowadza kokatalizator w ilosci. 0,02 ml. Reakcja rozpoczela sie zaraz po wprowadzeniu wody. Po 40 minutach reaktor otwiera sie, z roztworu usuwa zwiazki glinu przez kilkakrotne przemycie woda i odprowadzenie war¬ stwy wodnej. Z roztworu polimeru odparowano rozpuszczalnik. Uzyskuje sie 9,6 g produktu o lep¬ kosci istotnej = 0,100.Przyklad VII. Polimeryzacje przeprowadza sie wedlug przykladu I; do 40 ml schlodzonej benzy¬ ny wprowadza ,sie 17 ml izobutylenu oraz okolo 0,09 g katalizatora w roztworze; podnosi sie temperature do 40°C i wprowadza kokatalizator H20. Po 40 mi¬ nutach reaktor otwiera sie, roztwór przemywa wo¬ da i odparowuje rozpuszczalnik wedlug przykla¬ du VI. Uzyskuje sie 8,5 g produktu o lepkosci istotnej = 0,075.Przyklad VIII. Polimeryzacje prowadzi sie wed¬ lug przykladu VI i VII z tym, ze po zaladowaniu reaktora temperature podnosi sie do 20°C. Kolejno wprowadza sie Al (C2H5)2C1, kokatalizator H20 i miesza. Po 30 minutach reaktor rozladowuje sie.Produkt wydziela sie wedlug przykladu VI i VII.Uzyskuje sie 8,9 g produktu o lepkosci istotnej = 0,110. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania poliizobutylenu, znamien¬ ny tym, ze polimeryzacje izobutylenu prowadzi sie w sposób periodyczny lub ciagly w temperaturze58480 od 0 do +50°C.w obecnosci kompleksu katalitycz¬ nego utworzonego ze zwiazku chlorowcoalkilogli- nowego i wody w rozpuszczalniku weglowodoro¬ wym, a nastepnie z roztworu polimeru usuwa sie katalizator przez rozklad i wymywanie woda lub mieszanie wody z alkoholem, po czym z roztworu polimeru usuwa sie rozpuszczalnik przez dwustop¬ niowa destylacje, przy czym otrzymuje sie pro¬ dukt o konsystencji kleju, o ciezarze czasteczko¬ wym od 5—50 tysiecy. 6
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazki chlorowcoalkilogliiiowe stosuje sie zwiazki etylochlorowcoglinowe, Al(C2H5)3_nCln.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze stosunek molowy H20 do Al(C2H5)3_nCln lezy w granicy od 1 do 6, a najkorzystniej 2 do 4.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalniki weglowodorowe stosuje sie rozpuszczalniki alifatyczne, lub aromatyczne, naj¬ korzystniej frakcje weglowodorowa pokrakowa C4, wolna od zanieczyszczen tlenowych i siarkowych. PL
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19671720954 DE1720954C3 (de) | 1966-04-29 | 1967-04-24 | Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularem Polyisobutylen |
CS307767A CS150189B2 (pl) | 1966-04-29 | 1967-04-26 | |
AT397567A AT277570B (de) | 1966-04-29 | 1967-04-27 | Verfahren zur Herstellung von niedrigmolekularem Polyisobutylen |
GB1951867A GB1140988A (en) | 1966-04-29 | 1967-04-27 | Process for the production of polyisobutylene |
BE697831D BE697831A (pl) | 1966-04-29 | 1967-04-28 | |
FR104727A FR1525425A (fr) | 1966-04-29 | 1967-04-28 | Procédé et appareil de synthèse de polyisobutylène |
FR7037128A FR2065954A6 (en) | 1966-04-29 | 1970-10-14 | Polyisobutylene prepn with regulated mol - wt |
BE757615D BE757615R (fr) | 1966-04-29 | 1970-10-16 | Procede de production de |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL58480B1 true PL58480B1 (pl) | 1969-08-25 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3703504A (en) | Process for producing sulfurized olefins | |
US20070118007A1 (en) | Internal olefins process | |
CA2954835A1 (en) | Ionic liquid-solvent complex, preparation and applications thereof | |
JPH0310611B2 (pl) | ||
WO2002068365A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING LOW POLYMER OF α-OLEFIN | |
PL58480B1 (pl) | ||
JPH022888B2 (pl) | ||
PL72639B1 (pl) | ||
US3492343A (en) | Sulphonates | |
CN102660322A (zh) | 重烷基苯的制备方法 | |
US2993881A (en) | Process for the continuous polymerization of ethylene | |
SU806667A1 (ru) | Способ получени вакуумного масла | |
RU2174504C1 (ru) | Способ очистки бензола от тиофена | |
JPS5811931B2 (ja) | アルデヒドの連続的製造法 | |
US3168504A (en) | Process for polymerization of olefins | |
Gnativ et al. | Catalytic cooligomerization of styrene and dicyclopentadiene: yield and properties dependence on reaction mixture composition | |
SU1521737A1 (ru) | Способ получени триорганохлорстаннанов | |
US3160622A (en) | Process for polymerizing olefins utilizing a ziegler catalyst | |
US2521514A (en) | Phosphoric acid polymerization of thiophene compounds | |
RU2255963C1 (ru) | Способ получения основы низкозастывающего синтетического моторного масла и установка для его осуществления | |
US3014081A (en) | Synthesis of long chain alkylated aromatic compounds | |
SU899517A1 (ru) | Способ получени высших алкилароматических углеводородов | |
SU703540A1 (ru) | Способ получени синтетических каучуков | |
SU477175A1 (ru) | Способ получени олигоорганосилоксанов | |
US3383378A (en) | Polymerization of ethylene |