PL56100B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL56100B1 PL56100B1 PL112774A PL11277466A PL56100B1 PL 56100 B1 PL56100 B1 PL 56100B1 PL 112774 A PL112774 A PL 112774A PL 11277466 A PL11277466 A PL 11277466A PL 56100 B1 PL56100 B1 PL 56100B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- esters
- carried out
- reactor
- catalysts
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 5
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical class CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical class COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
Sposób wytwarzania dodatków do olejów smarowych typu polimerów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia dodatków do olejów smarowych typu polime¬ rów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych które wplywaja na podwyzszenie wskaznika lep¬ kosci, zageszczenie oraz obnizenie temperatury krzepniecia oleju. Zaleznie od rodzaju rodnika al¬ kilowego wystepujacego w estrach, polimery maja wlasnosci dodatków jedno lub wielofunkcyjnych.Znane sposoby wytwarzania dodatków tego typu polegaja na otrzymaniu estrów kwasu akrylowego i (lub) metakrylowego na drodze alkoholizy meta- krylanu metylu alkoholami wyzszymi mp.: buty- lowym, oktylowym, dodecylowym lub mieszanina alkoholi Ce-Ci2 lub C8-C23. Otrzymane estry oczysz¬ cza sie i osusza a nastepnie poddaje polimeryzacji w emulsji wodnej lub alkoholowej a czesto w roz¬ tworze rozpuszczalnika organicznego.Znany jest sposób otrzymywania takich dodat¬ ków, stosowany przez firme Marchon, W. Bryta¬ nia, polegajacy na periodycznym sposobie wytwa¬ rzania estrów, periodycznej polimeryzacji w emul¬ sji w alkoholu metylowym a nasitepmie oddestylo¬ waniu pod próznia rozpuszczalnika.Znany jest równiez sposób otrzymywania dodat¬ ków tego typu wedlug patentu polskiego nr 46345, polegajacy na alkoholizie metakrylanu metylu mieszanina alkoholi o dlugosci lancucha C6-C12.Otrzymany ester oczyszcza sie na drodze destylacji a nastepnie polimeryzuje w toluenie w obecnosci nadtlenku benzoilu. Oczyszczanie polimeru prze- 10 15 prowadza sie przez wymywanie niespolimeryzowar- nych czesci alkoholami alifatycznymi.Znany jest takze sposób periodycznego i ciaglego otrzymywania ekstrów kwasu metakrylowego na katalizatorze stalym typu wymieniaczy jonowych.Sposób ten, ze wzgledu na krótki czas pracy ka¬ talizatora, nie jest stosowany w przemysle.Znane sposoby periodyczne wytwarzania do¬ datków do olejów smarowych typu polimerów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych odzna¬ czaja sie skomplikowana technologia, duza i kosz¬ towna aparatura, stosowaniem substancji toksycz¬ nych oraz koniecznoscia oczyszczania gotowego produktu ze wzgledu na to, ze przy polimeryzacji estru w toluenie pozostaja produkty niespolimery- ryzowane .Stwierdzono, ze mozna usprawnic sposób wytwa¬ rzania dodatków do olejów smarowych typu poli¬ merów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych na drodze alkoholizy akrylanów i (lub) metakry- lanów metylu i (lub) etylu wyzszymi alkoholami i nastepnej polimeryzacji otrzymanych estrów, przez prowadzenie alkoholizy i polimeryzacji w urzadzeniach o budowie zapewniajacej ciagly przebieg tych procesów oraz przez wyeliminowa¬ nie toluenu jako rozpuszczalnika i zastapienie go gleboko rafinowanym olejem mineralnym.Wedlug wynalazku metakrylan metylu i (lub) etylu poddaje sie alkoholizie wyzszymi alkoholami a zwlaszcza alkoholem cetylowym, laurylowym 56100lub ich mieszaninami, przy czym reakcje alkolizy przeprowadza sie w wielostopniowym reaktorze rurowym w obecnosci kwasu mineralnego oraz in¬ hibitora polimeryzacji; estrów w temperaturze 140—240°C podajac surówce w stosunku wagowym 1 :1. Korzystnie reakcje alkoholizy przeprowadza sie dwustopniowo przy czym do mieszaniny reak¬ cyjnej wychodzacej z pierwszego stopnia reaktora dodaje sie metakrylan metylu i (lub) etyJu w sto¬ sunku wagowym do 1:1.Otrzymane surowe estry przemywa sie w prze- ciwpradzie woda, alkaliami i znowu woda a na¬ stepnie^ osusza w separatorze, w kolumnie absorp¬ cyjnej lub metoda destylacyjna.Osuszone estry miesza sie w mieszalniku prze¬ plywowym z rozpuszczalnikiem i wprowadza w atmosferze gazu "obojetnego, korzystnie azotu, do dolnej czesci przeplywowego, wielosegmento- , wego reaktora kolumnowego do polimeryzacji. Do rektora wprowadza sie w kilku punktach kata¬ lizatory polimeryzacji. Z górnej czesci reaktora odbiera sie gotowy produkt. , Jako rozpuszczalniki stosuje sie oleje mineralne gleboko rafinowane o lepkosci ponizej 5°E i za¬ wartosci siarki ponizej 0,1%. Jako katalizatory po¬ limeryzacji stosuje sie nadtlenki organiczne lub ich mieszaniny, - korzystnie - nadtlenek benzoilu i wodoronadtlenek kumenu, które wprowadza sie w okreslonych ilosciach do poszczególnych czesci reaktora podczas tpolimeryzacji. Reakcje polimery^ zacji prowadzi sie w'.temperaturze 80—95°C w cza¬ sie 5—10 godzin. Reaktor, w którym przeprowadza sie polimeryzacje ma ksztalt kolumny podzielonej wewnatrz na kilka segmentów, z których kazdy posiada oddzielona wezownice grzejno chlodzaca i iriieszadlo osadzone na wspólnym wale. \^'ejscia do poszczególnych segmentów umieszczone sa na- przemianlegle. Uzycie reaktora o takiej budowie ulatwia regulacje procesu polimeryzacji.Sposób wytwarzania dodatków do olejów sma¬ rowych typu polimerów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych wedlug wynalazku, ze wzgledu na krótki czas trwania reakcji i wysoka temperature w czasie trwania procesu alkoholizy zapobiega polimeryzacji estrów, co pozwala na oddzielenie skladników kwasnych po alkoholizie przez eks¬ trakcje w kolumnach, zamiast trudna pod wzgle¬ dem technologicznym metoda destylacyjna.Prowadzenie procesu polimeryzacji w roztwo¬ rze gleboko rafinowanego oleju mineralnego, w atmosferze 'gazu obojetnego, w wielosegmento* wym reaktorze kolumnowym pozwala na przerea- gowanie monomeru z wydajnoscia prawie 100%, dzieki czemu eliminuje sie stosowany dotad proces oczyszczania polimeru przy uzyciu alkoholu ety¬ lowego.Przyklad. W mieszalniku przeplywowym miesza sie w równych wagowo ilosciach alkohol cetylowy i metakrylan metylu. Do mieszaniny do¬ daje sie 1% wagowy kwasu siarkowego o stezeniu 96% i 0,4% wagowych hydrochinonu.KZG-3, z. 1258/68 ¦" < ": ¦'' .¦",'¦ ^ 4 ; '¦ i- ' Calosc podaje sie pompa dozujaca pod cisnie¬ niem 10 atmosfer do pierwszego stopnia reaktora rurowego, gdzie podgrzewa sie," do temperatury 160°C w czasie 30 minut. Po wyjsciu z pierwszego 5 stopnia reaktora do mieszaniny dodaje sie meta¬ krylan metylu w stosunku wagowym 1 :1 do ilosci mieszaniny i calosc wprowadza do drugiego stop¬ nia reaktora, gdzie podgrzewa sie do temperatury 190°C w czasie 20 minut. Po przejsciu, przez reak- io tor mieszanina rozpreza sie w dyszy dlawiacej do cisnienia atmosferycznego, przy czym nastepuje odparowanie skladników lotnych, glównie meta¬ nolu. Otrzymany ester kieruje sie do ukladu trzech kolumn ekstrakcyjnych, gdzie przemywa sie 15 go w przeciwpradzie najpierw goraca; wóda, na¬ stepnie 10%-owym wodnym roztworem "am^isiaku i znowu goraca woda. Przemyty ester osusza sie ? na separatorze, miesza z taka sama! iloscia oleju mineralnego i podaje do dolnej czesci wielose- 20 gmentowego reaktora, do polirneryzacjL. Równo¬ czesnie do dolnej czesci reaktora wprowadza sie nadtlenek benzoilu w ilosci l°/o wagowy w prze¬ liczeniu na ester, a do dalszych czesci reaktora wodoronadtlenek kumenu w ilosci 0,2% wagowych 25 w stosunku do estru. W poszczególnych segmen¬ tach reaktora utrzymuje sie. tempefatury 80—95°C.¦ - Z ostatniego górnego segmento-reaktora odbiera sie gotowy produkt w postaci 50% koncentratu w oleju mineralnym. 80/ .. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania dodatków do olejów sma- 35 rowych typu polimerów estrów akrylowych i (lub) metakrylowych na drodze alkoholizy akrylanów i (lub) metakrylanów metylu i (lub) etylu wyzszymi alkoholami i nastepnej polime¬ ryzacji otrzymanych estrów, znamienny tym, 40 ze alkoholize prowadzi sie w obecnosci katali¬ zatora w wielostopniowym reaktorze rurowym w temperaturze 140—240°C przy stosunkach wagowych surowców 1:1, otrzymane estry przemywa sie w przeciwpradzie woda, alka- 45 liami i znowu woda a nastepnie po osuszeniu i zmieszaniu z olejem mineralnym poddaje sie polimeryzacji w obecnosci katalizatorów w wie- losegmentowym, kolumnowym reaktorze przy czym caly proces przebiega systemem ciaglym. 50
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory alkoholizy stosuje sie kwasy mineralne, korzystnie kwas siarkowy.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizatory polimeryzacji stosuje sie ,or- 55 ganiczne nadtlenki lub ich mieszaniny, ko¬ rzystnie nadtlenek benzoilu i wodoronadtlenek kumenu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 i 3, znamienny tym, ze polimeryzacje estru prowadzi sie w roz- 60 tworze oleju mineralnego o lepkosci ponizej 5°E i zawartosci siarki ponizej 0,l°/o. — 280 PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL56100B1 true PL56100B1 (pl) | 1968-08-26 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2838477A (en) | Process for the purification of highly polymerized hydrocarbons | |
| Sandler et al. | Room temperature polymerization of glycidol | |
| JP2684602B2 (ja) | 直接エステル化によるアルキルアクリレートの製造方法 | |
| KR890014439A (ko) | 지방산의 연속적인 에스테르화 방법 | |
| US3989740A (en) | Method of preparing polyalkylene glycol acrylates | |
| CN104910014A (zh) | 一种三官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法 | |
| CN105541625A (zh) | 一种制备乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的方法 | |
| EP2072559A1 (en) | Defoamers | |
| PL56100B1 (pl) | ||
| Codding et al. | Fluorine‐containing polymers. II. 1, 1‐dihydroperfluoroalkyl acrylates: Preparation of monomers | |
| CN113045692A (zh) | 一种后修饰合成官能化聚合物的方法 | |
| Erussalimsky et al. | Mechanism of the side reactions in anionic systems with low efficiency of the initiation | |
| CN100358825C (zh) | 丙烯酸系多元共聚物类高效减水剂及其合成方法 | |
| Fayzullaevich et al. | Production of diesel fuels with improved low-temperature properties with depressor additives synthesized on the basis of heterocyclic ethers of acrylic acids | |
| US2454663A (en) | Fluorodihalo esters | |
| JPH0768167B2 (ja) | 耐乳化性ジペンタエリスリトールポリアクリレートの製造方法 | |
| JPS54163517A (en) | Production of dialkylaminoalkyl acrylate or dialkylaminoalkyl methacrylate | |
| US3457240A (en) | Process for the manufacture of polymaleic anhydride | |
| CA1065338A (en) | Method of preparing polyalkylene acrylates | |
| US2541155A (en) | Polymerization of unsaturated alcohols | |
| US3082243A (en) | Unsaturated esters of 2, 2, 4-trimethyl 1, 3-pentanediol monoisobutyrate | |
| EP1171410A1 (en) | Process for the preparation of a diol | |
| US2986575A (en) | Process for the removal of small quan- | |
| SU791743A1 (ru) | Способ утилизации отходов производства капролактама | |
| DE3606983A1 (de) | Blockcopolymerisate mit polysiloxan-segmenten |