PL55941B1 - - Google Patents

Description

11.XII.1961 Wlochy Opublikowano: 30.X.1968 55941 KI. 00 b, 22/06 MKP C 08 f UKD Iljk Twórca wynalazku: Cornelio Caldo Wlasciciel patentu: Montecatini Edison S.p.A., Mediolan (Wlochy) Stabilizowane tworzywo poliolefinowe i sposób jego wytwarzania Wynalazek dotyczy stabilizowanych kompozycji polimerycznych na bazie poli-alfa-olefin i sposobu stabilizowania wlókien, blon i innych wyrobów na bazie krystalicznych polimerów alfa-olefin, zwlasz¬ cza polipropylenu.Znana jest klasa tioestrów o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza alifatyczny rodnik, o dlugim, prostym lub rozgalezionym lancuchu X, oznacza wodór lub grupe o wzorze 2. Przykladami tych zwiazków sa tiodwuglikolan dwudodekoilu, tio- dwuglikolan dodekoilu, tiodwuglikolan dwuokta- dekoilu i tiodwuglikolan oktadekoilu.Znane jest równiez stabilizowanie poliolefin siarczkiem dwualkilofenolu.Stwierdzono, ze mieszanina skladajaca sie z siarczku dwualkilofenolu z tioestrem o wzorze ogólnym 1, posiada znaczne dzialanie stabilizujace na krystaliczne polimery olefin, przy czym dziala¬ nie to jest silniejsze niz suma dzialania poszcze¬ gólnych skladników mieszaniny.Wynalazek dotyczy stabilizowanej kompozycji polimerycznej zawierajacej krystaliczna poliolefi- ne i mieszanine stabilizujaca skladajaca sie z siarczku dwualkilofenolu i tioestru o wzorze ogólnym 1, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie.Stabilizujaca mieszanina moze równiez obejmo¬ wac inne substancje, takie jak pigmenty, barwni¬ ki i substancje dzialajace jako czynniki przeciw- 20 25 30 kwasowe, takie jak sole nieorganiczne kwasu stea¬ rynowego, na przyklad stearynian wapnia.Szczególnie korzystnym dzialaniem stabilizuja¬ cym w mieszaninie odznaczaja sie siarczki dwu- alkilofenoli, jak 4,4'-tio-bis-6-III-rzed. butylometa- krezol i 2,2'-tio-bis-(4-III-rzed.oktylo)-fenol i tym podobne. Jako tioestry korzystnie stosuje sie tio¬ dwuglikolan dwudodekoilu, tio-dwuglikolan dode¬ koilu, tiodwuglikolan dwuoktadekoilu i tiodwugli¬ kolan oktadekoilu.Ilosc stabilizujacej mieszaniny wynosi 0,02—2%, korzystnie 0,2—1% wagowego w stosunku do calej kompozycji.Ilosc siarczku dwualkilofenolu moze wynosic 1—99% calej mieszaniny.Wynalazek dotyczy równiez sposobu stabilizowa¬ nia krystalicznych poliolefin, zwlaszcza polipropy¬ lenu, który polega na dodaniu do poliolefiny mie¬ szaniny skladajacej sie z siarczku dwualkilofenolu i tioestru o wzorze ogólnym 1.Mieszanine stabilizujaca mozna na ogól wprowa¬ dzic do poliolefiny przez proste wymieszanie sta¬ bilizatorów w postaci proszków z poliolefina.Jednakze stabilizatory mozna równiez dodawac w inny sposób, taki jak mieszanie poliolefiny z roztworem stabilizatorów w odpowiednim roz¬ puszczalniku i nastepnie odparowanie rozpuszczal¬ nika lub dodawanie stabilizatora do poliolefiny na koncu polimeryzacji. Mozna równiez dzialac mie¬ szanina stabilizujaca na wyroby, na przyklad przez 5594155941 3 zanurzenie tych ostatnich w roztworze lub w za¬ wiesinie mieszaniny stabilizujacej i nastepnie od¬ parowanie rozpuszczalnika.Stabilizotory maja zdolnosc mieszania sie z po- liolefinami w stanie stopionym i nie maja dziala¬ nia barwiacego.Stabilizowane kompozycje wedlug wynalazku sa szczególnie odpowiednie do sporzadzania jedno- i wielonitkowej przedzy; wlókna ciaglego lub cie¬ tego lub wlókna o duzej masie. Moga byc równiez stosowane do wyrobu blon, tasm i podobnych wy¬ robów ksztaltowanych.Szczególnie korzystny sposób wytwarzania sta- 10 bilizowanego tworzywa wedlug wynalazku polega na zanurzaniu wyrobów wykonanych z poliolefiny, takich jak przedza, wlókna, blony itp. w roztworze lub w zawiesinie mieszaniny stabilizujacej, zawie¬ rajacej 0,02—2% wagowych siarczku dwualkilofe- nolu i tioestru.Przyklady wyszczególnione w tablicy wyjasniaja wynalazek.Izotaktyczny polipropylen stosowany w przykla¬ dach byl wytworzony za pomoca stereospecyficz- nych katalizatorów, opartych na zwiazku alkilogli- nu i krystalicznego halogenku metalu przejscio¬ wego.Tablica Sklad mieszaniny a) polipropylen: lepkosc wewnetrzna (r\) zawartosc popiolu pozostalosc po ekstrakcji wrzacym n-heptanem b) stearynian wapnia, % (w sto¬ sunku do wagi polipropylenu) c) stabilizator, %: tiodwuglikolan dwudodekoilu 4,4-tio-bis-b- -III-rzed-butylometakrezol Rodzaj mieszalnika Zabarwienie stopionej mieszani¬ ny w probówce, w utrzymywa¬ nej temperaturze 250°C w cia¬ gu 10 minut Warunki przedzenia: temperatura slimaka temperatura glowicy wy¬ tlaczarki temperatura dyszy prze¬ dzalniczej rodzaj dyszy maksymalne cisnienie, kG/cm2 szybkosc nawijania (metry na minute) Warunki rozciagania: temperatura czynnik stosunek rozciagania Wlasciwosci rozciaganej przedzy wytrzymalosc na zerwanie G/den wydluzenie % Terminy rozklad (% zmniejszenia sie lepkosci wewnetrznej po wytloczeniu) Odpornosc na przyspieszone sta¬ rzenie termiczne (% pozostalej wytrzymalosci na zerwanie po pozostawieniu w temperaturze 120°C w ciagu 15 godzin w pie¬ cu z obiegiem powietrza) Odpornosc na swiatlo sloneczne (% pozostalej wytrzymalosci na zerwanie po wystawieniu na letnie swiatlo sloneczne w cia¬ gu 200 godzin) Przyklad I 1,6 0,029 % 94,4$ 0,3 0,5 0,2 Henschel jasne 210°C 220°C 215°C 40/0,8xl6mm 50 350 120°C para 1:5 5,6 26,8 77 92 50 Przyklad II 1,5 0,018 % 96,7 % 0,3 0,5 0,2 Henschel jasne 230°C 240°C 220°C 60/0,8xl6mm 45 500 120°C para 1:5,3 5,6 24,2 73 91 51 Przyklad IIl|Przyklad iv| Przyklad V 1,6 0,029 % 94,4$ — — — Henschel jasne 210°C 220°C 215°C 40/0,8xl6mm 50 350 120°C para 1:5 5,6 25,2 71 kruche 29 1,5 0,015 % 96,2 % 0,3 — 0,3 Henschel jasne 250°C 250°C 250°C 60/0,8xl6mm 61 390 120°C para 1:5 5,35 24,5 71 92 30 1,5 0,015 % 96,2 % 0,3 0,5 — Henschel jasne 250°C 240°C 250°C 60/0,8xl6mm 65 390 120°C para 1:5 5,26 24,2 74 92 46 Przyklad VI 1,5 0,015 % 96,2 % 0,3 0,5 0,3 Henschel jasne 250°C 250°C 250°C 60/0,8xl6mm 58 390 120°C para 1:5 5,6 23,8 71 94 —55941 5 6 c. d. tab.Sklad mieszaniny Odpornosc na przyspieszone ter¬ miczne starzenie (% pozostalej wytrzymalosci na zerwanie po pozostawieniu w temperaturze 120° w ciagu 200 godzin w pie¬ cu z obiegiem powietrza) Przyklad I Przyklad II Przyklad III Przyklad IV Kruche juz po 150godz.Przyklad v|Przyklad VI Kruche juz polOOgodz. 89$ *) OEmacaomo w czterahydronaftaienie, w temperatu rtze 135°C PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe ' 1. Stabilizowane tworzywo poliolefinowe, zawie¬ rajace krystaliczna poliolefine i mieszanine stabilizujaca zawierajaca siarczek dwualkilofe- 5 nolu, znamienne tym, ze jako drugi skladnik mieszaniny stabilizujacej zawiera tioester o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza ali¬ fatyczny rodnik o dlugim, prostym lub rozga¬ lezionym lancuchu, a X oznacza wodór lub 10 grupe o wzorze 2. 2. Tworzywo wedlug zastrz. 1, znamienne tym, ze jako poliolefine zawiera polipropylen. 3. Tworzywo wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienne tym, ze zawiera mieszanine stabilizujaca 15 w ilosci 0,02—2% wagowych. 4. Tworzywo wedlug zastrz. 3, znamienne tym, ze zawiera mieszanine stabilizujaca w ilosci 0,2—1%. 5. Tworzywo wedlug zastrz. 1—4, znamienne tym, 20 ze zawiera mieszanine stabilizujaca o zawar¬ tosci 1—99% wagowych siarczku dwualkilofe¬ nolu. 6. Tworzywo wedlug zastrz. 1—5, znamienne tym, ze zawiera jako tioester, tiodwuglikolan dwu- dodekoilu. R— C—O—(CH2 S (CH22 0— X II 0 Wzór 1 0 II — C— R Wzór 2 7. Tworzywo wedlug zastrz. 1—6, znamienne tym, ze zawiera jako siarczek dwualkilofenolu 4,4'-tio-bis-6-III-rzed. butylometakrezol lub 2,2-tio-bis-(4-III-rzed. oktylo) fenol. 8. Tworzywo wedlug zastrz. 1—7, znamienne tym, ze zawiera równiez stearynian wapnia. 9. Sposób wytwarzania stabilizowanych tworzyw poliolefinowych wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze mieszanine stabilizujaca w postaci proszku wprowadza sie do poliolefiny. 10. Sposób wytworzenia stabilizowanych tworzyw poliolefinowych wedlug zastrz. 1. znamienny tym, ze stabilizujaca mieszanine dodaje sie w postaci roztworu lub zawiesiny, a nastep¬ nie rozpuszczalnik odparowuje sie. 11. Sposób wytwarzania stabilizowanych tworzyw wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wyroby uzytkowe z poliolefiny takie jak przedza, wlókna, blony i tym podobne, zanurza sie w roztworze lub w zawiesinie mieszaniny sta¬ bilizujacej, zawierajacej 0,02—2% wagowych siarczku dwualkilofenolu i tioestru o wzorze ogólnym

1. PL