PL51351B1 - - Google Patents

Description

Przyklad V. W ciagu 7 godzin ogrzewa sie do temperatury 175° mieszanine 65 g 1,10-dwuami- no-4,7-dwuazadekanu, 147 g 4,7-dwuchlorochinoli- ny, 540 g fenolu i 2 g chlorku amonowego. Mase reakcyjna wlewa sie do roztworu 36 g wodorotlen¬ ku sodowego w 4 litrach wody destylowanej, po czym ekstrahuje sie zasade, która wytraca sie, za pomoca 2 litrów chloroformu. Rozpuszczalnik od¬ parowuje sie i otrzymana sucha pozostalosc roz¬ twarza sie w 1,5 litra etanolu. Nastepnie dodaje sie roztwór 110 g kwasu maleinowego w 500 cm3 etanolu. Wytracony krystaliczny osad odsacza sie, przemywa 800 cm3 etanolu, po czym suszy w tem¬ peraturze 40° w ciagu 20 godzin pod próznia (0,2 mm Hg). Otrzymuje sie 184 g surowego malei- niaoiu 1,10 - bis-/(7-chloro - 4 - chinolilo) amino/-4,7- -dwuazadekanu, o temperaturze topnienia 184°.Substancje te przekrystalizowuje sie z mieszaniny 600 cm3 metanolu i 600 cm3 wody destylowanej, od¬ sacza, przemywa 500 cm3 metanolu i suszy jak po¬ wyzej. Otrzymuje sie 128 g oczyszczonego malei- nianu o temperaturze topnienia 188°. 128 g maleinianu o temperaturze topnienia 186° rozpuszcza sie w temperaturze bliskiej wrzenia w 2 litrach wody destylowanej, odstawia do ozie¬ bienia i w temperaturze okolo 50° dodaje roztwór 60 g wodorotlenku sodowego w 250 cm3 wody de¬ stylowanej. Zasada osadza sie na sciankach kolby.Roztwór wodny dokladnie dekantuje sie, po czym zasade roztwarza sie w 400 cm3 dioksanu. Po 24 go¬ dzinach odsacza sie ja i do otrzymanej niesuszonej zasady (83 g) dodaje 1,5 litra toluenu. Odwadnia sie ja azeotropowo przez oddestylowanie 300 cm3 toluenu. Czesc produktu przechodzi do roztworu, który dekantuje sie na goraco i ekstrahuje kolej¬ no trzykrotnie w temperaturze wrzenia, w calosci 4,5 litrami toluenu. Polaczone wyciagi toluenowe oziebia sie, a krystaliczna zasade, która wydziela sie odsacza, przemywa 100 cm3 toluenu i suszy w ciagu 30 godzin w temperaturze 50° pod cisnie¬ niem 0,2 mm Hg. Otrzymuje sie 11,8 g l,10-bis-/(7- chloro-4-chinolilo) amino/-4,7-dwuazadekanu, top¬ niejacego w temperaturze okolo 2i00°, nastepnie ze¬ stalajacego sie i topniejacego ponownie w tempe¬ raturze okolo 230°. 65 g l,10-dwuamino-4,7-dwuazadekanu (tempera¬ tura wrzenia 130—132°/0,3 mm Hg) wytwarza sie 51351 8 przez katalityczna redukcje 315 g 1,8-dwucyjano- -3,6-dwuazaoktanu, otrzymanego z kolei przez kon¬ densacje 212 g nitrylu akrylowego z 120 g etyleno- dwuaminy. 5 Przyklad VI. W ciagu 3 godzin ogrzewa sie do temperatury 150—165° mieszanine 59,4 g 4,7- dwuchlorochinoliny, 19,7 g N-etylo-N,N-bis-(2-ami- noetylo)-aminy i 100 g fenolu. Po oziebieniu do io temperatury okolo 100° mase reakcyjna wlewa sie do 125 cm3 lugu sodowego (d =l,33) rozcienczonych 375 cm3 wody. Wytraca sie surowa zasada w po¬ staci zywicowej substancji. Warstwe wodna alka- 15 liczna oddziela sie przez dekantacje, a osad roz¬ twarza sie w 250 cm3 etanolu. Zasada krystalizuje.Odsacza sie ja i przekrystalizowuje z etanolu.W ten sposób otrzymuje sie 52 g l,5-bis-/(7-chlo- ro-4-chinolilo)-amino/-3-etylo-3-azapentanu o tem- 20 peraturze topnienia 191°.N-etylo-N,N-bis-(2-aminoetylo)-amine otrzymuje sie przez odftalirriidowanie N-etylo-N,N-bis-(2-fta- limidoetylo)-aminy (temperatura topnienia 126— —128°) wytworzonej przez kondensacje N-etylo- 25 -N,N-bis-(2-chloroetylo)-aminy ze zwiazkiem pota¬ sowym ftalimidu. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania pochodnych chinoliny 30 o wzorze 1, w którym A oznacza rodnik weglo¬ wodorowy, alifatyczny, dwuwartosciowy o lan¬ cuchu prostym lub rozgalezionym, zawierajacym 2—6 atomów wegla, R i R , które moga byc ta¬ kie same lub rózne i oznaczaja atom wodoru lub 35 rodnik alkilowy, zawierajacy najwyzej 4 atomy wegla, B oznacza wiazanie pojedyncze lub rod¬ nik —A'—NH—, w którym A' ma znaczenie ta¬ kie samo jako A i zwiazany jest z atomem azo¬ tu grupy etylodwuaminowej oraz ich soli ad- 40 dycyjnych z kwasami, znamienny tym, ze kon- densuje sie zwiazek o wzorze ogólnym 2 ze zwiazkiem o wzorze 3, w których to wzorach Y oznacza atom lub ugrupowanie zdolne do reak¬ cji, jak atom chlorowca lub rodnik fenoksylo- 45 wy, a jeden z symboli V i W oznacza rodnik B o wyzej podanym znaczeniu, a drugi — rodnik —A—NH—, w którym rodnik A jest zwiazany z atomem azotu grupy etylenodwuaminowej, albo we wzorach 2 i 3, V oznacza pojedyncze 50 wiazanie, Y oznacza rodnik Z—N—A—X, a W oznacza rodnik B', przy czym Z oznacza atom wodoru lub ugrupowanie blokujace grupe ami¬ nowa, dajace sie nastepnie latwo usunac, X ozna¬ cza reszte zdolnego do reakcji estru, a B' — wia- 55 zanie pojedyncze lub ugrupowanie —NZ—A'—, albo tez we wzorach 2 i 3 V oznacza pojedyncze wiazanie, Y oznacza rodnik —B'X—, a W ozna¬ cza rodnik —A—N—Z, po czym otrzymany pro¬ dukt ewentualnie przeprowadza w sól addy- 60 cyjna z kwasem w znany sposób.
2. 2. Odmiana sposobu wedlug zas-trz. 1, znamienna tym, ze kondensuje sie bezposrednio 2 czastecz¬ ki zwiazku o wzorze 2, w którym .Y ma wyzej 65 podane znaczenie, z jedna czasteczka zwiazku51351 9 10 o wzorze 6, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, bez wyosabniania po¬ sredniego produktu kondensacji.
3. 3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, w przypad¬ ku wytwarzania zwiazku o wzorze 1, w którym B oznacza rodnik —A—NH—, znamienna tym, ze kondensuje sie bezposrednio 2 czasteczki zwiazku o wzorze 7, w którym X i Z maja wy¬ zej podane znaczenie, z jedna czasteczka zwiaz¬ ku o wzorze 5, w którym R i R' maja wyzej podane znaczenie, bez- wyosabniania posrednie¬ go produktu kondensacji.KI. 12 p, 1/10 51351 MKP C 07 d 1 l 2 Ml ci- /' V^\ ^A/ /? v ^ -Cl VZÓH ¦ Cl- Y WZCH 2 H-Y-N-CH^CH^-fl- ¥ AA. -ci wzór 3 H-V-N-CK0-CH0-W-V?-H H-N-CH0-CH0-NH I 2 2 i WZÓH 4 WZÓR 5 lyr-A-N-C^-CHg-K-B-H Z-ll--AX Cl- WZÓR 6 ^ZÓR7 i9IBLIOTE'< Czst. Kim. 840 1.3.86. 270 eg'Z, PL