PL50818B1 - - Google Patents

Description

Utworzona mieszanina wykazywala wartosc pH 4,8 oznaczona za pomoca szklanej elektrody w wy¬ zej okreslonych warunkach. Mieszanine reakcyjna mieszano dalej w ciagu 15 minut, utworzony osad 25 molibdenianu kobaltu odsaczono i przemyto dwu¬ krotnie przez przeprowadzanie w zawiesine za pomoca 1500 czesci objetosciowych destylowanej wody, ponownie przesaczono i osad wysuszono powietrzem w temperaturze 110° C w ciagu 16 go- 30 dzin. Wysuszony katalizator (453,4 czesci wago¬ wych) zmielono i przesiano w celu otrzymania rozdrobnienia mniejszego od odpowiadajacego 8 oczkom sita i ogrzewano w postaci ziaren powie¬ trzem o temperaturze 600° C w ciagu 16 godzin, 35 po czym zmielono powtórnie i przesiano do uzy¬ skania rozdrobnienia mniejszego od odpowiadaja¬ cego 30 oczkom sita. Z otrzymanego produktu sporzadzono tabletki o srednicy 3 mm z dodat¬ kiem 2% grafitu. Stabletkowany katalizator 40 ogrzewano do temperatury 600° C w ciagu 16 go¬ dzin w strumieniu powietrza.Gazowa mieszanine o zawartosci 10,5% objeto¬ sciowych akroleiny, 9,2% objetosciowych tlenu, 52% objetosciowych azotu i 27,7% objetosciowych 45 pary wodnej przepuszczano nad otrzymanym ka¬ talizatorem w reaktorze utrzymujacym temperatu¬ re 378° C, przy czym czas zetkniecia wynosil 3,46 sekundy. Z doprowadzonej akroleiny 62,5% zostalo przeprowadzone w kwas akrylowy, a 11,9% odzy- 50 skano w stanie niezmienionym. Wydajnosc kwasu akrylowego w stosunku do zuzytej akroleiny wy¬ nosila 71,0%.Przyklad IX. Katalizator wytworzono w taki sam sposób jak w przykladzie VIII, z ta róznica, 55 ze zamiast 420 czesci objetosciowych 4,77 n roz¬ tworu wodnego 1,2-dwuaminoetanu (etylenodwu¬ aminy) zastosowano 512 czesci objetosciowych 4,69 n wodnego roztworiu etyloaminy, przy czym otrzymano mieszanine wykazujaca wartosc pH 5,9, eo oznaczona za pomoca szklanej elektrody w wyzej okreslonych warunkach.Gazowa mieszanine o zawartosci 9,7% objeto¬ sciowych akroleiny, 9,8% objetosciowych tlenu, 50% objetosciowych azotu i 30,2% objetosciowych 65 pary wodnej przepuszczano nad katalizatorem9 w temperaturze reakcji 380° C i czasie zetkniecia wynoszacym 3,58 sekundy.Z doprowadzonej akroleiny 69,4% zostalo prze¬ prowadzone w kwas akrylowy, a 12,7% odzyskano w stanie niezmienionym. Wydajnosc kwasu akry¬ lowego w stosunku do zuzytej akroleiny wynosila 79,5%.Przyklad X. Wytworzono katalizator w spo¬ sób opisany w przykladzie I, z wyjatkiem tego, ze stezenie azotanu kobaltu i molibdenianu amonu zmniejszono do 1/5 ilosci stosowanych w przykla¬ dzie I. Katalizator poddany obróbce cieplnej i ba¬ dany jak w przykladzie I zastosowano do wytwa¬ rzania kwasu akrylowego, którego wydajnosc w stosunku do zuzytej akroleiny wyniosla 72%, zas z akroleiny doprowadzonej do reaktora 61,7% zostalo przeprowadzone w kwas akrylowy.Przyklad XI. 119 czesci chlorku kobaltowego rozpuszczono w 150 czesciach wody w temperatu¬ rze 60° C, a 88,8 czesci molibdenianu amonu roz¬ puszczono w 100 czesciach wody równiez w tem¬ peraturze 60° C.Obydwa roztwory polaczono i dodano w ciagu 30 minut 100 czesci 5,14 n roztworu amoniaku, co odpowiada 0,75 gramorównowaznika amoniaku na gramoatom kobaltu. Stracony Osad odsaczono, przemyto starannie destylowana woda, wysuszono w temperaturze 80° C i ogrzewano do temperatury 350° C w strumieniu powietrza. Produkt w postaci proszku stabletkowano i ogrzewano w temperatu¬ rze 540° C w ciagu 16 godzin. Katalizator, badany w warunkach jak w przykladzie I, dawal kwas akrylowy z wydajnoscia, wynoszaca w stosunku do zuzytej akroleiny 67,5%. Z doprowadzonej do reaktora akroleiny 64,5% zostalo przeprowadzone w kwas akrylowy.Przyklad XII. Katalizator wytworzono jak w przykladzie IX z ta róznica, ze zamiast chlorku kobaltowego stonuje sie 125 czesci octanu kobaltu.Po obróbce cieplnej w temperaturze 540° C w cia¬ gu 16 godzin katalizator ten, badany w warunkach jak w przykladzie I, dal kwas akrylowy z wydaj¬ noscia wynoszaca 72% w stosunku do zuzytej akroleiny. Z doprowadzonej do reaktora akroleiny 60,7% zostalo przeprowadzone w kwas akrylowy.Przyklad XIII. Przyklad ten dotyczy twar¬ dosci katalizatora, poddawanego dwustopniowej ,; qb£óbce cieplnej wedlug korzystnej postaci wy¬ nalazku. Katalizator z molibdenianu kobaltu zo¬ stal wytracony, przemyty, wysuszony jak w przy- ****Wgdzjie. I. ^Otrzymany proszek poddano obróbce *Cieplnej w temperaturze 400° C w ciagu 16 godzin, po czym uformowane z niego tabletki ogrzewano w temperaturze 600° C w ciagu 16 godzin. Z tablicy 3 wynika, ze katalizator ten dawal prawie taka sama wydajnosc, jak katalizator w przykladzie I, który byl poddany obróbce cieplnej tylko raz, jednakze dwukrotnie ogrzewany katalizator jest twardszy. Twardosc katalizatorów porównywano za pomoca próby na scieranie w mlynie pretowym, dokonywanej w wzorcowych warunkach.Takie same próby na scieranie wykonano w dwóch katalizatorach stracanych za pomoca trójetyloaminy. Wydajnosci osiagniete przy stoso- 818 lt Tablica III 1 Ilosc obróbek cieplnych ka¬ talizatora 1 obróbka (Jak w przy- 1 kladzie I; i 2-krotna | obróbka Wydajnosc kwasu akry¬ lowego w stosunku do doprowa¬ dzonej akrolelny % 59,2 60,4 Wydajnosc kwasu akry¬ lowego w stosunku do zuzytej akroleiny % 66,9 71,6 Twardosc kataliza¬ tora % 73 80,2 | waniu tych katalizatorów podano w przykladzie III i IV. Twardosc katalizatora ogrzewanego je- 15 den raz (przyklad III) wynosila 66%, podczas gdy twardosc dwukrotnie ogrzewanego katalizatora (przyklad IV) wynosila 93%. PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe 20 1. Sposób otrzymywania katalizatora stosowanego w procesie wytwarzania kwasu akrylowego, skladajacego sie z mieszaniny tlenków molib¬ denu i kobaltu i (lub) molibdenianu kobaltu, 25 sporzadzonego przez wytracenie za pomoca amoniaku lub zasady azotowej z roztworu mie¬ szaniny soli kobaltu i molibdenu zwiazków za¬ wierajacych kobalt, molibden i tlen i nastepnie termiczna obróbke uzyskanego osadu, zna- 30 mienny tym, ze do roztworu wodnego lub za¬ wiesiny mieszaniny soli w postaci azotanu, chlorku lub octanu kobaltu i molibdenianu amonu ewentualnie kwasu molibdenowego do¬ daje sie w temperaturze pokojowej ewentual- 35 nie w podwyzszonej, korzystnie okolo 60° C amoniak lub zasade azotowa w ilosci 0,5—1,5 gramorównowaznika zasady na gramoatom ko¬ baltu, azeby wartosc pH uzyskanego roztworu wynosila 3,5—7,0, wytracony osad odsacza' sie, 40 przemywa wada i suszy, po czym sproszkowuje i poddaje obróbce cieplnej przez ogrzewanie do temperatury 350—650° C w ciagu okolo 16 go¬ dzin, nastepnie oziebia i tabletkuje, a otrzyma¬ ne tabletki ogrzewa ponownie do temperatury 45 500—650° C w ciagu dalszych okolo 16 godzin.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako zasade azotowa stosuje sie alifatyczne aminy.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2 znamienny tym, ze jako alifatyczna amine stosuje sie etanoloami¬ ne, etyloamine, trójetyloamine lub etylenodwu- amine.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako zasade azotowa stosuje sie aniline. 5. S5
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako zasade azotowa stosuje sie cykloalifatycz- ne aminy.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1 i 5 znamienny tym, ze jako cykloalifatyczna amine stosuje sie pipe- 60 rydyne.
7. 7. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako zasade azotowa stosuje sie pirydyne.
8. 8. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze jako zasade azotowa stosuje sie hydrazyne. PL