PL50384B1 - - Google Patents

Description

26.IV.1960 dla zastrz. 1—8 15r 16 15.111.1961 dla zastrz. 9—14 Wlochy Opublikowano: 3.1.1966 50384 KI. 45 1, 9/24 MKP A Ol » *\U UKD BIBLIOTEKA Urzedu Palsmfowegc Wspóltwórcy wynalazku: Emilio Plastino, Nicola Laprieno, Alardo Bu- gianir Ivan Tenerini Wlasciciel patentu: Montecatini Societa Generale per 1'Industria Minera- riae Chimicar Mediolan (Wlochy) Srodek grzybobójczy Ochrone kultur rolnych przeciw czynnikom choro¬ botwórczym typu roslinnego (grzyby, bakterie) osia¬ gano glównie za pomoca pasozytobójczych zwiazków chemicznych, które wywieraly powierzchniowe dzialanie ochronne. Okazalo sie, ze oprócz klasycz- 5 nych srodków grzybobójczych, opartych na miedzi, siarce i rteci, srodki grzybobójcze oparte na zwiazkach organicznych, a zwlaszcza dwutiókar- baminianach sa szczególnie korzystne dzieki swej wysokiej aktywnosci i ze wzgledów ekonomicznych, l0 gdyz umozliwiaja przynajmniej czesciowo uniezalez¬ nienie wytwarzania fungicydów od stosowania mie¬ dzi jako podstawowe*go skladnika srodków grzybo¬ bójczych.Przy stosowaniu srodka grzybobójczego, który w postaci blony chroni rosliny przed zakazeniem, nalezy nim traktowac rosliny przed wystapieniem zakazenia i traktowanie to powtarzac tak czesto, azeby utrzymac warstwe ochronna podczas calego okresu, w którym moze nastapic infekcja, przy czym 20 okres ten prawie zawsze obejmuje cale stadium we¬ getacji.Wskutek tego, nie biorac nawet pod uwage dzia¬ lania czynników atmosferycznych powodujacych rozklad i usuwanie substancji czynnej, powtarzanie 25 traktowania jest przede wszystkim konieczne w okresie wiosennym, gdy wzrost roslin jest inten¬ sywny.Zarówno dotychczasowe srodki jak i sposoby ich stosowania nie zwalczaja skutecznie pasozytów po- 30 15 wodujacych choroby roslin. Sposród tych chorób, które wskutek ich naczyniowego rozwoju nosza naz¬ we chorób ogólnoustroj owych, nalezy wymienic w szczególnosci liczne grzybice spowodowane przez rózne gatunki grzybów, takich jak: Fusarium, Vejti- cellium, Deuterophoma, Graphium itd.Opanowanie chorób ogólnoustrojowych mozna osiagnac tylko za pomoca substancji chemicznych, które przenikaja do organizmu roslinnego i dziala¬ jac lokalnie albo zdala od miejsca stosowania nisz¬ cza ulokowanego juz pasozyta lub zapobiegaja je¬ go rozwojowi w wewnetrznych czesciach rosliny.Traktowanie powierzchniowe roslin srodkami owadobójczymi zwalczajacymi pasozyty typu zwie¬ rzecego nie przysparza trudnosci ze wzgledu na za¬ sadnicze róznice jakie ppwoduja te srodki w proce¬ sach fizjologicznych i biochemicznych pasozytów i rosliny — gospodarza. Inaczej jest w przypadku endoterapeutycznych srodków grzybobójczych lub bakteriobójczych. Aktywnosc wobec cholinesterazy estrów fosforowych o dzialaniu owadobójczym i prze- ciwmolowym, która powoduje niszczenie tych paso¬ zytów, nie wplywa na zyciowe procesy roslin wyz¬ szych. Zwiazki takie stosowane w odpowiednich dawkach nie wykazuja aktywnosci fitotoksycznej.Natomiast zwiazki endoterapeutyczne grzybobójcze lub bakteriobójcze, moga wywierac ujemne dziala¬ nie na rosliny, poniewaz wyzsze organizmy roslin¬ ne (rosliny uprawne) wykazuja na ogól duze fizjolo¬ giczne i biochemiczne powinowactwo wobec orga- 50384 \3 50384 4 nizmów nizszych rzedów ze swiata roslnnego (grzy¬ by lub bakterie).Produkty chemiczne uwaza sie za encloterapeu- tyczne i udoporniajace, gdy bez wywolania dostrze¬ galnego dzialania fitotoksycznego sa zdolne do prze¬ chodzenia przez zewnetrzna warstwe ochronna ro¬ sliny w postaci naskórka i przenikania do wew¬ netrznych tkanek, skad zostaja ewentualnie prze¬ noszone z jednego do drugiego organu rosliny, nisz¬ czac lokalnie lub w calej roslinie grzybnie, juz ulo¬ kowanego pasozyta (dzialanie lecznicze) lub za¬ rodniki kielkujace na zewnatrz (dzialanie udopornia¬ jace).Beta-aminoetyloaryloketony stanowiace sub¬ stancje czynna w srodkach grzybobójczych wedlug wynalazku maja wzór ogólny A — Co — CH2 — CH2 — N(RiR2) w którym A oznacza prosty lub podstawiony rodnik fenylowy, naftylowy lub antrartflowy, a Ri i R2 oznaczaja wodór lub rodniki alkilowe zawieraface 1 — 6 atomów wegla i ewentualnie stanowia czesc pierscienia heterocyklicznego.Rozpuszczalne w wodzie sole (np. chlorowodor¬ ki, bromowodorki tych zwiazków) nadaja sie do stosowania jako systemiczne srodki grzybobójcze, podczas gdy sole praktycznie nie rozpuszczalne w wodzie (np. pikryniany, zelazocyjanki) mozna stosowac jako powierzchniowe srodki grzybobójcze, poniewaz dzialaja bardzo skutecznie natychmiast po zastosowaniu i sa odporne na wplywy czynników atmosferycznych, zwlaszcza deszczu.W tablicy I sa wymienione najbardziej interesu¬ jace beta-aminoetyloaryloketony i ich sole, z po¬ daniem ich wlasciwosci fizyko — chemicznych i symboli pod którymi sa umieszczone w tej tab¬ licy.Zwiazki wymienione w tablicy I wytwarza sie wedlug reakcji Mannich'a, to znaczy, przez reakcje arylometyloketonu (A-CO-CH3, w którym A ma wy¬ zej podane znaczenie) z sola aminy 1 formaldehy- 35 25 30 35 40 dem. Sposób ten zmodyfikowali Blicke F. F., Burk- harter J. H. — J. Am. Chem. Soc. 64 — 453 (1942); Fry E. M. — J. Org. Chem. 10 259 (1945); Maxwell C. E. — Organie Syntheses — 1946 Vol. 23 — str. 30, Winstein S. — J. Org. Chem. — 10 — 215 (1946) i te zmodyfikowane sposoby stosowano przy wy¬ twarzaniu niektórych beta-aminoetyloaryloketo- nów i ich soli.Na przyklad chlorowodorek P-dwumetyloami- no-1-naftyloetyloketonu wytwarza sie przez ogrzewanie do wrzenia w ciagu 2 godzin miesza¬ niny zawierajacej 78 g 1-naftyloetyloketonu, 49,5 g chlorowodorku dwumetyloaminy, 18,6 g para- formaldehydu, 75 ml alkoholu etylowego i 0,6 ml kwasu solnego. Nastepnie dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej aceton i po oziebieniu otrzymuje sie 92 g krystalicznego produktu: Wolne zasady otrzymuje sie znanymi sposobami, mianowicie przez usuniecie kwasu solnego wodoro¬ tlenkiem sodowym z wodnego roztworu chlorowor dorku i ekstrakcje rozpuszczalnikiem.Praktycznie nierozpuszczalne w wodzie sole (np. l. • , \ pikryniany, zelazocyjanki) mozna otrzymac przez / , . roakoyjnoj aooton i po oziebieniu otrzymuje sie 02 g^^d^HWI KH tworu chlorowodorku. $*vv\-z Moctae- Systemiczne srodki grzybobójcze lub bakteriobój¬ cze wedlug wynalazku skladaja sie z roztworów lub zawiesin beta-aminoetyloaryloketonu, jego soli, lub ich mieszanin w endoiterapeutycznie dopuszczal¬ nym nosniku, takim jak woda. Srodki te stosuje sie w stezeniu 1 — 10%, korzystnie 2 — 5% wagowych.Do srodków wedlug wynalazku mozna równiez wprowadzac inne substancje bakteriobójcze o dzia¬ laniu synergetycznym.Produkty te byly badane w celu oznaczenia ich aktywnosci antykryptogamicznej wobec niektórych szkodników roslin, takich jak szkodniki winorosli (Plasmopara viticola), jabloni (Venturia inacaualis — p.c. Fusicladium dendriticum), gozdzików (Uro- myces dianthi) i oliwek (Gloesporium olivar,um).Beta-aminoetyloaryloketony Tablica I Symbol S. 80 S. 92 S. 113 S. 114 S. 116 . S. 117 Nazwa chemiczna * Chlorowodorek P-dwumetyloaminofenylo- etyloketon Chlorowodorek P-dwumetyloamino-2-hydro- ksyfenyloetyloketonu Chlorowodorek /Mzopropyloaminofenylo- etyloketonu Chlorowodorek (3-piperydynofenyloetyloke- tonu P-piperydynofenyloetyloketonu Chlorowodorek p-morfolinofenyloetyloketonu . Wlasciwosci fizyczne krysztaly, temperatura topnienia 155 — 156°C krysztaly, temperatura topnienia 173 — 174°C krysztaly, temperatura topnienia 175° krysztaly, temperatura topnienia 192 — 193°C olej krysztaly, temperatura topnienia 180 — 181°C Dane analityczne % N = 6.59 (wyliczono 6,55) Cl — 16,69 (wyliczno 16,69) N = 6,11 (6,12) Cl = 15,62 (15,43) N = 6,30 (6,15) Cl = 63,33 (63,29) H = 8,02 (7,95) N = 5,72 (5,52) N = 6,52 (6,44) N = 5,71 (5,74) f50384 5 6 • Symbol S. 123 S, 127 S. 130 S. 137 S. 138 S. 139 S. 142 S. 143 S. 145 S. 147 S. 149 S. 161 S. 169 s. fik S. 178 S. 179 S. 180 S. 181 S. 185 S. 187 Nazwa chemiczna p-piperydyno-4-chlorofenyloetyloketon Chlorowodorek-p-izoproploiamino-4-chloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek-|3-izopropyloamino-3,4-dwu- chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-4-chloro- fenyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-3,4-dwu- chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-4-chlorofenylo- etyloketonu Chlorowodorek-p-dwumetyloamino-4-metylo- fenyloetyloketonu Zelazocyjanek P-dwumetyloamino-3,41-dwu- chlorofenyloetyloketonu Szczawian p-dwumetyloamino-3,4-dwuchlo- rofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-2-tienylo- etyloketonu Chlorowodorek p-morfolino-3,4-dwuchloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-3-nitro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetylo-aminor3-nitro- -4-chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloaminor3,4-dwu- chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwuetyloamino-3,4-nitro-4- -metylo-fenyloetyloketonu Chlorowodorek p-izopropyloamino-3-nitro- fenyloetyloketonu P-dwuetyloamino-3-nitrofenyloketon Chlorowodorek P-izopropyloamino-3-nitro- -chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-4-chloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-izopropyloamino-4-metylo- fenyloetyloketonu Wlasciwosci 1 fizyczne krysztaly, temperatura topnienia 194 — 194,5°C krysztaly, temperatura topnienia 167 — 168°C krysztaly, temperatura topnienia 193 — 194°C krysztaly, temperatura topnienia 171 _ 1730C krysztaly, temperatura topnienia 193 — 195°C krysztaly, temperatura topnienia 205 — 206°C krysztaly, temperatura topnienia 156 — 156,5°C krysztaly, temperatura topnienia 155 — 158°C krysztaly, temperatura topnienia 163 — 165°C krysztaly, temperatura topnienia 182 — 183°C krysztaly, temperatura topnienia 180 — 181°C krysztaly, temperatura topnienia 197 _ 198°C krysztaly, temperatura topnienia 178°C krysztaly, temperatura topnienia 130 — 132°C krysztaly, temperatura topnienia 176 — 177°C krysztaly, temperatura topnienia 163 — 165°C krysztaly, temperatura topnienia 136 — 138°C krysztaly, temperatura topnienia 176 — 178°C krysztaly, temperatura topnienia 137 — 138°C krysztaly, temperatura topnienia 171 — 172°C 1 Dane analityczne °/o N = Cl = N = N = Cl = N = Cl = Cl = N = N = N = H = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = C = H = N = N = N = N = N = N = N = 5,11 (4,86) = 24,0 (24,6) i 4,98 (5,34) 5,70 (5,64) = 28,45 (28,58) 5,02 (4,95) = 37,58 (37,64) = 24,46 (24,78) 6,14 (6,15) 4,45 (4,16) 6,65 (6,37) 14,90 (14,59) = 16,53 (16,13) 4,50 (4,37) = 31,20 (33,18) 11,07 (10,82) 13,60 (13,70) 1 9,75 (9,55) | 24,10 (24,19) 1 45,16 (45,16) 4,85 (4,81) 4,64 (4,51) 10,39 (10,27) 10,22 (10,20) 9,90 (9,72) 9,16 (9,11) 5,23 (5,11) 6,0 (5,79)50384 7 8 Symbol S. 192 S. 196 S. 201 S. 202 S. 205 S. 209 S. 210 S. 211 S. 212 S. 213 S. 214 S. 215 S. 216 S.- 217 S. 218 S. 219 S. 220 S. 232 S. 233 S. 234 Nazwa chemiczna Chlorowodorek P-dwumetyloamino-2,4-dwu- chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-izopropyloamino-3-nitror metyloetyloketonu Chlorowodorek p-dwumetyloiamino-2-(cztero- hydronaitylo)-etyloketonu Chlorowodorek P-propyloamino-4-chloiro- fenyloetyloketonu Chlorowodrek-3-dwumetyloamino-4-bromo- trójnaftyloetyloketonu Chlorowodorek-3-dwumetyloamino-4-bromor fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-1-naftylo- etyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-2-naftylo- etyloketonu Chlorowodorek P-dwumetylo-4-chloro-l-naf- tyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-4-meto- ksyfenyloetyloketonu Chlorowodorek p-dwumetyloaminonitro- 1-naftyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwupropyloamino-1-nafty- loetyloketonu Chlorowodorek P-izopropyloamino-1-naftylo- etyloketonu Chlorowodorek P-dwubutyloamino-1-naftylo- etyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino^ 1-naftylo- etyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-1-nafyloetylor ketonu P-piperydyno-1-naftyloetyloketon Chlorowodorek P-piperydyno-2-hydroksyfe- nyloetyloketonu Chlorowodorek P-dwuetyloamino-4-chloro- - 1-naftyloetyloketanu j Chlorowodorek P-dwupropyloamino-4-chloro- -1-naftyloetyloketonu Wlasciwosci fizyczne krysztaly, temperatura topnienia 138 — 139°C krysztaly, temperatura topnienia 171 — 172°C krysztaly, Temperatura topnienia 160 — 161°C krysztaly, temperatura topnienia 140 — 142°C krysztaly, temperatura topnienia 176 — 177°C krysztaly, temperatura topnienia 205 -- 206°C krysztaly, temperatura topnienia 154 — 155°C krysztaly, temperatura topnienia 170 — 171°C krysztaly, temperatura topnienia 154 — 155°C krysztaly, temperatura topnienia 183 — 184°C krysztaly, temperatura topnienia 200 — 202°C krysztaly, temperatura topnienia 127 — 128°C krysztaly, temperatura topnienia 156 — 158°C krysztaly, temperatura topnienia 100 — 101°C krysztaly, temperatura topnionia 134 - 135°C krysztaly, temperatura topnienia 171 — 172°C krysztaly, temperatura topnienia 176 — 177°C krysztaly, temperatura topnienia 170 — 171°C krysztaly, temperatura topnienia 126 — 127°C krysztaly, temperatura topnienia 111 — 113°C V 1 Dane analityczne % N = N = N = N = Cl = N = Cl = Br = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = N = Cl = N = Cl = N = Cl = N = N = Cl = N = Cl = 5,08 (4,96) 9,92 (9,80) 5,49 (5,23) 4,87 (4,60) ^ 11,60 (11,65) 4,25 (4,09) 10,30 (10,34) 23,44 (23,32) 5,10 (4,78) 11,98 (12,11) 5,58 (5,31) 13,52 (13,44) 5,39 (5,33) 13,57 (13,44) 4,88 (4,69) 23,53 (23,78) 6,1 (5,74) 13,98 (14,54) 8,79 (9,07) 11,1 (11,48) 4,42 (4,38) 11,1 111,48) 5,36 (5,04) | 12,58 (12,61) j 4,05 (4,03) 5,2 (4,80) 12,36 (12,15) 4,76 (4,58) 11,86 (11,59) 4,94 (4,61) 11,62 (11,67) 5,51 (5,19) 4,60 (4,29) 21,57 (21,73) 4,28 (3,95) 19,76 (20,01)50381 9 10 Symbol S. 236 S. 237 S. 239 S. 240 S. 251 S. 252 S. 253 S. 255 -S. 256 S. 259 S. 261 S. 262 S. 263 S. 272 S. 279 S. 280 S. 291 S. 300 S. 366 S. 367 S. 368 S. 369 Nazwa chemiczna Chlorowodorek p-morfolino-4-chloro-1-nafty- loetyloketonu Chlorowodorek P-piperydyno-4-chloro-1-naf- tyloetyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-2,4-dwuchloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-piperydyno-2,4-dwuchloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek |3-dwuetyloamino-2,4-dwu- chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek (3-piperydyno-3-nitrofenylon etyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-3-nitro-fenylo- etyloketonu Chlorowodorek P-moirfolino-4-m,etylofenylo- etyloketonu Chlorowodorek P-piperydyno-4-metylofeny- loetyloketonu Szczawian P-dwumetyloamino-1-naftylo¬ etyloketonu Chlorowodorek |3-piperydyno-3,4-dwuchloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek |3-morfolino-3-nitro-4-chloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-piperydyno-3-nitro-4-chlo- rofenyloetyloketonu P-dwumetyloamino-1-naftyloetyloketon (3-piperydyno-4-chlor o-1-naftyloetyloketon Chlorowodorek p-dwumetyloamino-9-antra- niloetyloketonu Chlorowodorek P-dwumetyloamino-3-nitro-4- -chlorofenyloetyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-2-hydroksyfeny- loetyloketonu Chlorowodorek P-piperydyno-2-hydroksy- fenyloetyloketonu P-dwumetyloamino-4-chloro-1-naftyloetylo¬ keton • P-dwumetyloamino-2-hydroksyfenyloetylo- keton Chlorowodorek P-morfolino-nitrofenyloetylo- ketonu Wlasciwosci fizyczne krysztaly, temperatura topnienia 176 — 176,5°C krysztaly, temperatura topnienia 176 — 177°C krysztaly, temperatura topnienia 196 — 197°C krysztaly, temperatura topnienia 163 — 164°C krysztaly, temperatura topnienia 149 — 150°C krysztaly, temperatura topnienia 173 — 175°C krysztaly, temperatura topnienia 185 — 186°C krysztaly, temperatura topnienia 205°C krysztaly, temperatura topnienia 173 — 174°C krysztaly, temperatura topnienia 137 — 140°C krysztaly, temperatura topnienia 175 — 176°C krysztaly, temperatura topnienia 168 — 169°C krysztaly, temperatura topnienia 179 — 180°C olej olej krysztaly, temperatura topnienia 163 — 164°C krysztaly, temperatura topnienia 183 — 184°C krysztaly, temperatura topnienia 194 — 195°C olej olej olej krysztaly, temperatura topnienia 192 — 194°C Dane analityczne °/o N Cl N Cl N Cl N N N N N N Cl Cl Cl N LN Br N N Cl = 4, 37 (4,11) = 20,50 (20,84) = 4,48 (4,31) = 21,05 (20,96) 1 = 4,48 (4,31) = 32,57 (32,77) = 4,66 (4,37) i = 4,83 (4,48) = 8,95 (9,37) = 9,57 (9,31) = 5,41 (5,19) = 5,40 (5,23) = 32,90 (32,97) = 21,03 (21,15) = 20,95 (21,28) | = 4,65 (4,46) = 8,23 (8,29) = 23,35 (23,67) = 5,27 (5,15) = 9,53 (9,31) = 12,52 (11,79)• 50384 ii 12 Symbol .S. 381 S. 382 S. 383 S. 385 S. 386 S. 387 S. 388 S. 389 1 S. 390 S. 414 S. 558 S. 559 S. 560 S. 564 S. 565 S. 575 S. 576 Nazwa chemiczna Chlorowodorek P-morfolino-2-nitrofenylo- etyloketonu Chlorowodorek p-dwumetyloamino-2-nitro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-4-bromo-1-nafty- loetyloketomi Chlorowodorek P-morfolino-2-chlorofenylor etyloketonu Chlorowodorek p-dwumetylaamino-2-chloro- fenyloetyloketonu Chlorowodorek p-morfolino-4-fluoro- 1-nafty- loetyloketonu Siarczan P-morfolino-4-chloror1-naftyloetylo- ketonu • Chlorowodorek j3-dwumetyloamino-4-fluoro- -l-naityloetyloketouu Chlorowodorek P-morfolino-4-metylo-1-nafty- loetyloketonu Chlorowodorek P-morfolino-9-antraniloetylo- ketonu Pikrynian P-dwumetyloamino-9-antraniloety- loketonu Pikrynian P-dwumetyloamino-1-naftyloetylo- ketonu Pikrynian P-morfolinoi-4-chloro-l-naftylo- etyloketonu Pikrynian P-dwumetyloamino-4-chloro-1-naf- tyloetyloketonu Pikrynian P-dwupropyloamino-1-naftylo- etyloketonu Zelazocyjanek P-morfolino-4-chloro-1-nafty- loetyloketonu Pikrynian P-morfolinó-1-naftyloetyloketonu Wlasciwosci fizyczne krysztaly, temperatura topnienia 276 — 280°C krysztaly, temperdtura topnienia 263~ — 265°C krysztaly, temperatura topnienia krysztaly, temperatura topnienia 165°C krysztaly, temperatura topnienia 164 — 164,5°C krysztaly, temperatura topnienia 188 — 189°C krysztaly, temperatura topnienia krysztaly, temperatura topnienia 173'— 174°C krysztaly, tempera¬ tura topnienia 176 — 177°C krysztaly, temperatura topnienia 165 — 166° krysztaly krysztaly krysztaly krysztaly krysztaly krysztaly krysztaly Dane analityczne % N = 9,47 (9,31) Cl = 12,26 (12,79) N = 11,06 (11,82) Cl = i3,99 (13,70) N = 4,12 (3,64) N = 4,98 (4,82) Cl = 24,04 (24,43) N = 6,40 (5,64) Cl = 28,08 (28,58) N = 4,51 (4,32) Cl = 10,97 (10,95) Cl = 8,64 (8,62) H2SO4 = 7,47 (7,98) N = 5,42 (4,97) Cl = 12,59 (12,58) N = 4,47 (4,38) Cl = 11,33 (11,08) N « 3,97 (3,93) Cl = 9,80 (9,96) Przyklad I. Badanie endoterapeutycznej i uod¬ porniajacej aktywnosci wobec Peronospora winorosli wywolanej przez Plasmopara viticola.Próby polowe w warunkach praktycznego stoso¬ wania majace na celu potwierdzenie wyników uprzednio otrzymanych na krzewach winorosli ro¬ snacych w pomieszczeniu zamknietym w warunkach stalej temperatury i wilgotnosci przeprowadza sie w sposób nastepujacy: dolna powierzchnie lisci wi¬ norosli opryskuje sie zawiesina konidii w wodzie sterylizowanej, o gestosci okolo 500,000 konidii na ihililitr. Po zakazeniu, na liscie naklada sie woreczki 1 polietylenu, uprzednio zmoczone wewnatrz, w celu Wytworzenia stanu nasycenia wilgocia. Po uplywie okolo 16 godzin od zainfekowania woreczki usuwa sie i po nizej podanych okresach czasu liczonych od momentu zakazenia, opryskuje sie obydwie powierz¬ chnie lisci: górna i dolna, wodnym roztworem ba¬ danych produktów. 50 55 Po 4 — 10 dniach od zainfekowania (zaleznie od warunków temperatury i wilgotnosci) — liscie ob: cina sie i przechowuje w laboratorium w pomieszcze¬ niu o stalej temperaturze 20°C i powietrzu nasyco¬ nym wilgocia, do czasu wyhodowania grzybów.Wyniki pierwszej próby podane sa w tablicy II.Tablica II. Endoterapeutyczna aktywnosc beta- aminoetyloaryloketonów wobec Plasmopara vitico- Lai. Traktowanie 5^procentowymi dawkami. Posz¬ czególne wyniki sa srednia z oznaczen na 10 lis¬ ciach. m M. T¥ Tablica II Zwiazek S.210 S.212 S.236 Zineb (z grupy dwutio- karbaminianu cynku) Próba kontrolna Wziost grzyba (patrz nizej) 0 0 0 4,5 4,350384 13 0 — brak plam wzrostowych 3 — wzrost nd xh powierzchni liscia 4 — wzrost na % powierzchni liscia 5 — wzrost na calej powierzchni liscia Nastepnie bada sie wplyw czasu, który uplywa od momentu infekcji do opryskiwania, na endotera- peutyczna aktywnosc produktu. Stosuje sie szcze¬ pionke zawierajaca 800,000 konidii na 1 ml, zeby spowodowac szczególnie duzy rozwój grzybni. Po¬ wstale martwice rozciagaja sie na znacznej powie¬ rzchni liscia. Pomimo .to, jesli liscie podda sie dziala¬ niu srodków wedlug wynalazku, po 7 dniach od in¬ fekcji otrzymuje sie dodatnie wyniki, jak to wi¬ dac z tablicy III.Tablica III. Wplyw okresu czasu uplywajacego od momentu infekcji do opryskiwania na endoterapeu- tyczna aktywnosc chlorowodorków beta-amino- etyloaryloketonu. Traktowanie 5°/o-owa dawka.Liscie winofosli w próbach polowych zakaza sie przez Plasmopara Viticola.Tablica Ul 14 Zwiazek S.210 : S.212 S.236 Zineb Próba kontrolna Wzrost grzyba (patrz nizej) Czas uplywajacy miedzy zakazeniem i traktowaniem: 3 dni (kazdy wynik jest sredjiica z 6 prób) 0 0,33 0,16 4,1 4,5 Czas uplywajacy 1 pomiedzy zakaze¬ niem i traktowa¬ niem: 7 dni (kazdy wynik jest bred¬ nia z 10 prób) | 1.5 1,6 0,2 8.8 ¦ 4,5 0 = brak plam wzrostowych 1 = sporadyczne plamy wzrostowe na powierzchni liscia 2 = wzrost na % powierzchni liscia 3 = wzrost na 1k powierzchni liscia 4 = wzrost na % powierzchni liscia 5 = wzrost na calej powierzchni liscia Ponadto wyniki prac prowadzonych w warunkach podobnych do uzyskiwanych w praktyce potwier¬ dza sie w laboratorium. Okazalo sie, ze aktywnosc przeciw zarodnikom chlorowodorków P-aminonaf- tyloetyloketonu jest znacznie wyzsza niz chlorowo¬ dorków |3-aminofenyloetyloketonu. |3-dwumetylo- amino-1-naftyloetyloketon (S. 210) porównuje sie z chlorowodorkiem p-dwumetyloamino-2- hydroksyfenyloetyloketonu (S. 92) i chlorowodor¬ kiem |3-morfolino-2-hydrokryfenyloetyloketonu (S. 300).Zwiazek S. 210 stosuje sie w dawce 2°/o-owej i opryskiwanie prowadzi 3 dni po zakazeniu przez Plasmopara viticola. Produkt wykazuje t skutedz- ne dzialanie lecznicze, podczas gdy w tych samych warunkach zakazenia, przy stosowaniu do oprys¬ kiwania zwiazków S. 300 i S. 92 po takim samym okresie czasu, produkty te nie wykazuja zupelnie dzialania leczniczego. Zwiazek zachodzacy pomie¬ dzy dawka i dzialaniem endoterapeutycznym 10 15 (dane o oczywistym znaczeniu praktycznym) byl badany w próbach polowych przy zastosowaniu jed¬ nego z bardziej aktywnych zwiazków mianowicie S. 236.Rosliny zakaza sie, opryskujac dolna powierzch¬ nie lisci za pomoca naturalnego materialu za¬ kazajacego a po 3 dniach traktuje róznymi daw¬ kami srodka. ....Wyniki podane sa w tablicy IV.Tablica IV. Endoterapeutyczna aktywnosc zwiaz¬ ku S. 236 stosowanego w próbach polowych w róz¬ nych dawkach wobec Plasmopara viticola. Do spo¬ wodowania infekcji uzywa sie naturalnego materia¬ lu zakazajacego. Wyniki stanowia wartosc srednia otrzymana z badan przeprowadzonych na 5 lisciach dla kazdej próby.Tablica IV 35 40 55 60 65 1 Dawka Wzrost chorobo¬ twórczosci 5^ 0 3% 0,2 n -2,8 % 3,6 0 = brak plam wzrostowych r 1 = slady wzrostu 2 = sporadyczne slady wzrostu na powierzchni liscia 3 = wzrost na % powierzchni liscia 5 = wzrost na % powierzchni liscia II. Badanie schorzenia jabloni spo- przez Venturia inaaualis — f. c.Przyklad wodowanego Fusicladum dendriticum.Dwuletnie jablonie, rosnace w warunkach polo¬ wych zakaza sie zawiesine zawierajaca Fusicladium dendriticum (200,000 konidii na 1 ml) po czym na¬ klada sie na nie polietylenowe worki tak, azeby ochronic krople zawiesiny. Po 24 godzinach worki usuwa sie i w dwa dni po zakazeniu drzewa traktu¬ je roztworami wodnymi badanych produktów.Po uplywie 1 miesiaca otrzymuje sie wyniki ba¬ dan. Wyniki te przedstawione w tablicy V stanowia wartosc srednia uzyskana z prób przeprowadzanych na 150 lisciach (kazde badanie prowadzi sie na dwóch roslinach).Tablica V. Endoterapeutyczna aktywnosc niektó¬ rych zwiazków z szeregu beta-aminoetyloaryloketo- nów znaleziona w wyniku pró]b polowych na jablo¬ niach uprzednio zakazonych przez konidia Fusicla¬ dium dendriticum.Tablica V Zwiazek S.280 S.414 S.218 S.215 S.233 S.237 S.217 Zineb Stezenie % 3 3 3 3 3 3 3 2 Procent uszkodzonej po¬ wierzchni liscia w porów¬ naniu z próbka kontrolna traktowana jako 100 5,7 4,4 3,0 3,6 3,6 9,0 26,6 110,050384 15 16 Przyklad III. Badanie schorzenia fasoli fran¬ cuskiej wywolanego przez Uromyces appendiculatus.Aktywnosc uodporniajaca wobec tego schorzenia byla oznaczona na lisciach fasoli francuskiej w spo¬ sób nastepujacy: liscie odciete przy podstawie lody¬ gi inkubowanoi w szalkach Petri'ego o srednicy 20 cm, zawierajacych dwa krazki z bibuly filtracyjnej oddzielone przez 6 pierscieni szklanych.Górny krazek, na którym umieszcza sie lisc, gór¬ na powierzchnia do góry, posiada w srodku otwór.Odpowiednio do tego otworu krople badanego roz¬ tworu produktu o znanej objetosci i stezeniu umieszcza sie na lisciu za pomoca mikrostrzykawki, po czym szalki pozostawia sie otwarte, zeby umoz- 10 sina zarodników U. appendiculatus w wodzie ste¬ rylizowanej o gestosci okolo 150.000 zarodników na 1 ml.Po zakazeniu szalki pozostawia sie otwarte i in- kubuje w pomieszczeniu klimatyzowanym o tem¬ peraturze 20°C, az nastapi calkowity wzrost grzy¬ ba (7 — 10 dni po zakazeniu). Aktywnosc produktu ocenia sie na podstawie rozmiaru strefy zahamo¬ wania wzrostu grzyba w stosunku do punjctu zloze¬ nia kropli. Wyniki otrzymane tym sposobem po¬ dane sa w tablicy VI.Tablica VI. Aktywnosc uodporniajaca zwiazków szeregu beta-aminoetyloaryloketonów stosowa¬ nych w postaci kropli na lisciach fasoli francuskiej, liwic calkowite wysuszenie kropli, po czym trzyma iB zakazonych przez Uromyces appendiculatus. sie je zamkniete przez 15 godzin.Po tym okresie czasu, który pozwala na prze¬ nikanie i dyfuzje produktu, szalki otwiera sie zno¬ wu i kladzie liscie dolna powierzchnia do góry, aby miejsce wprowadzenia kropli odpowiadalo srodko¬ wi otworu w krazku. Nastepnie liscie zakaza sie przez lopryskiwanie na dolnej powierzchni zawie- i Zwiazek S. 210 S. 92 S. 192 S. 218 S. 219 S. 240 S, 272 S. 300 S. 368 S. 386 S. 389 S. 80 S. 123 S. 137 S. 138 S. 139 S; 143 S. 145 S. 149 S. 201 S. 209 S. 213 S. 220 S. 232 S. 233 S. 237 S. 255 S. 25G S. 261 S. 291 S. 236 S. 366 S. 387 S. 390 S. 113 S. 114 S. 116 S. 117 1 Aktywnosc (strefa zahamo- | wania w cm) 1 5-6 4 4 4 4 4 4 4 4 <4 4 2-3 2—3 1 2-3 2—3 2—3 2-3 2—3 2—3 2—3 2—3 2—3 2—3 2—3 2—3 2-3 2-3 . 2-3 2—3 2—3 2—3 2—3 2-3 2-3 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 | Zwiazek S. 127 S. 130 S. 142 S. 147 S. 169 S. 174 S. 178 S. 179 S. 180 S. 181 S. 185 S. 187 S. 196 S. 202 S. 205 S. 211 S. 212 S. 214 S. 215 S. 216 S. 217 S. 234 S. 236 1 S. 239 S. 251 S. 252 S. 253 S. 259 S. 267 S. 263 S. 279 S. 279 S. 367 S. 369 S. 381 S. 383 S. 385 S. 388 Tablica VI Aktywnosc (strefa zahamo¬ wania w cm) 1 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1-1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1-1,5 1—1,5 1 1—1,5 1—1,5 1-1,5 | 1—1,5 1-1,5 1-1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1-1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 ; 1-1.5 ¦ 1—1,5 : 1-1,5 ¦ 1—1,5 1—1,5 1—1,5 1—1,5 : 1-1,5 ; 1—1,5 : 1—1,5 1—1,5 • 1-1.5- 1 Niektóre badania aktywnosci uodporniajacej za pomoca mechanizmu ukladowego prowadzono na roslinach fasoli francuskiej zakazonych przez U. appendiculatus przez traktowanie lodygi i za po- 20 moca absorpcji korzeniowej.W pierwszym przypadku postepowano w sposób nastepujacy: rosliny fasoli francuskiej o wysokosci 60 cm, wyhodowane w naczyniu w pomieszczeniu klimatyzowanym traktowano przez powlekanie pa- 25 sta zawierajaca 3% skladnika czynnego strefy lo¬ dygi pomiedzy podstawa i miejscem zakazania lis- cienia. Porównawcza ocene migracji substancji czynnej prowadzi sie przez zakazenie przez U. appendiculatus wszystkich lisci w róznych od- 30 stepach czasu uplywajacych od momentu traktowa¬ nia. Wyniki oznacza sie na kazdym lisciu za pomo¬ ca liczenia uredosporów. W tablicach, VII i VIII po¬ dane sa wyniki otrzymane przez dzialanie niektó¬ rymi beta-aminoetyloaryloketonami na rosliny 35 fasoli francuskiej.Tablica VII. Wyniki badania aktywnosci uod¬ porniajacej niektórych zwiazków z szeregu beta- aminoaryloetyloketonów przeprowadzone na rosli¬ nach fasoli francuskiej, zakazonej przez Uromyces 40 appendiculatus, których lodygi traktuje sie uprzed¬ nio srodkami zawierajacymi 3°/o aktywnego sklad¬ nika.Tablica VII 45 50 55 60 Okres czasu uplywa¬ jacy od dnia trakto¬ wania do dnia w któ¬ rym zakazenie wyste¬ puje 4 1 6 Badane liscie pierwsze drugie trzecie pierwsze drugie trzecie Procent zachorowan w stosunku do prób kontrolnych i S. 92 32,5 21,5 0,0 12,9 •¦ 0,0 0,0 S. 210 29,0 2,0 0,0 0,0 0,0 0,0 S. 300 51,0 1 '9,5 2,0 0,0 0,0 0,0 Tablica VIII. Wyniki badania aktywnosci uodpor¬ niajacej S. 210 i S. 272 na roslinach fasoli francus¬ kiej zakazonych przez Uromyces appendiculatus, których lodygi traktowano uprzednio preparatami zawierajacymi 5% aktywnego skladnika. Okres cza¬ su miedzy traktowaniem i zakazeniem wynosil 7 dni.Próby oceniania aktywnosci ukladowej przez ab¬ sorpcje korzeniowa prowadzi sie przez zanurzenie korzeni 15-dniowych roslin fasoli francuskiej, sta-50384 17 18 Tablica VIII Zwiazek , S.210 S.272 Próba kontrolna Procent zachorowan w stosunku do próby kontrolnej pierwsze liscie * 6,5 8,3 100,0 drugie liscie 3,2 3,4 100,0 trzeciej liscie 1,4 0,3 100,0 rannie przemytych woda destylowana w naczyniach szklanych zawierajacych 200 ml. wodnego roztwo¬ ru badanych produktów. W 44 godziny po zanurze¬ niu, po starannym przemyciu korzeni, roztwór za¬ stepuje sie woda destylowana. Ocene zdolnosci absorpcji i migracji oraz aktywnosc substancji czyn¬ nej przeprowadza sie przez usuwanie lisci w róznych odstepach czasu uplywajacych od momentu trakto¬ wania i po zakazeniu ich oraz inkubacji przepro¬ wadzonych w zwykly spoisób oznacza sie na nich wskaznik choroby w stosunku do próby kontrolnej.Wyniki podane w tablicy IX.Tablica IX. Aktywnosc uodporniajaca wobec Uromyces appendiculatus dwóch chlorowodorków beta-aminoetylofenyloketonów wprowadzonych za pomoca absorpcji korzeniowej (roztwór 200 czesci na milion) na roslinach fasoli francuskiej hodowa¬ nej w pomieszczeniu o stalej temperaturze i wil¬ gotnosci.Tablica IX Ziwiazek S.92 S.192 Próba kontrolna Procent zachorowan w stosunku do | próby kontrolnej '(kazda próba prze¬ prowadzona na 6 lisciach) 0,2 0,3 100,0 10 15 25 Próby na aktywnosc uodporniajaca w stosunku do Uromyces appendiculatus przez absorpcje korze¬ niowa prowadzi sie takze w próbach polowych na roslinach fasoli francuskiej (c. V. Borlotto) o wy¬ sokosci 1,70 m w grupach skladajacych sie z trzech roslin. Traktowanie prowadzi sie przez opryskiwa¬ nie gleby w strefie pierscieniowej 20—30 cm do¬ kola lodyg kazdej grupy 3 roslin, roztworem wod¬ nym, zawierajacym 3°/o substancji aktywnej. Trakto¬ wanie powtarza sie trzykrotnie (z przerwa 1 dnia), stosujac 5 litrów cieczy na jedno traktowanie jed¬ nej grupy roslin.Nastepnie po uplywie 2 dni od ostatniego trakto¬ wania przeprowadzfe sie zakazenie na obcietych lis¬ ciach przez spryskanie dolnej powierzchni zawiesi¬ na uredosporów (200.000 na 1 ml). Nastepnie liscie inkubuje sie w szalkach Petri'ego w temperaturze 20°C do czasu uformowania sie uredosporów. Ilosc uredosporów powstalych na kazdym lisciu swiadczy o odpornosci rosliny na zakozenie. Wyniki podane sa w tablicy X.Tablica X. Wyniki aktywnosci uodporniajacej wobec Uromyces appendiculatus otrzymane na ros¬ linach fasoli francuskiej w próbach polowych przez absorpcje korzeniowa produktu S. 210. 35 40 45 50 60 65 Badanie doswiadczalne | traktowane rosliny roslina kontrolna Ilosc uredos¬ porów na lisciu (sredni¬ ca z 55 prób) 3 352 Tablica X Procent zacho¬ rowan w sto¬ sunku do pró by kontrolnej = 100 0,85 100,0 Schorzenie gozdzików spowowane przez Uromyces dianthi. Badanie prowadzi sie na roslinach gozdzika o wysokosci 20 cm, wyhodowanych w pomieszcze¬ niu o stalej temperaturze i wilgotnosci, zakazonych sztucznie zawiesina zarodników Uromyces- dianthi o gestosci 200,000 zarodników na 1 ml. Zakazone rosliny trzyma sie 48 godzin w nasyconym wilgocia pomieszczeniu w temperaturze 20°C, po czym podda¬ je traktowaniu 1%-owym roztworem wodnym po¬ szczególnych srodków. Nastepnie rosliny inkubuje sie w temperaturze 20 — 25°C przy wzglednej wil¬ gotnosci 50 — 70% do momentu ukazania sie grzy¬ ba. Wyniki otrzymuje sie przez liczenie uredospor rów utworzonych na .kazdym lisciu po 18 dniach od zakazenia. Wyniki podaje tablica XI.Tablica XI. Endoterapeutyczna aktywnosc beta- aminoetyloaryloketonów wobec Uromyces dianthi, Tablica XI Kultura Alba Dianco Venere Zwiazek S. 210 S. 236 S. 300 S. 92 S. 192 S. 210 S. 218 S. 219 S. 220 S. 236 Ilosc prób z których obliczano srednia 4 3 Przecietna ilosc pe¬ cherzy¬ ków na rosline 5,7 12,0 21,7 30,0 8,7 0,3 24,0 22,6 21,3 24,6 Procent zachoro¬ wan w sto¬ sunku do próby 1 kontrolnej przyjetej za 100 ¦ 8,5 18,0 32,6 45,1 13,0 J 14,2 36,7 34,6, 32,6 37,6 Przyklad IV. Badania oliwek spowodowane przez Gloesporium olivarum.W celu oznaczenia aktywnosci uodporniajacej ba¬ danych zwiazków wobec Gloesporium olivarum sto¬ sowano nastepujacy sposób postepowania: oliwki (ov. Leccino) opryskuje sie w ciagu 30 sekund mala objetoscia 5%-owego roztworu badanego zwiazku grzybobójczego w destylowanej wodzie za pomoca mikro-opryskiwacza pracujacego pod cisnieniem 1,6 atm., wskutek czego kazda oliwka zostanie pokryta 30 y substancji aktywnej. Tak traktowane oliwki trzyma sie w temperaturze pokojowej w ciagu 4 dni: po czym przemywa sie je woda destylowana 3—4 krotnie, co usuwa pozostalosci substancji aktywnej na powierzchni oliwki. Nastepnie oliwki zakaza sie przez wprowadzenie czynnika chorobotwórczego w nastepujacy sposób:50384 19 20 1) Z konidiów G. olivarum otrzymanych z 4 dnio¬ wej kultury wyhodowanej na Potato Dextrose Agar Dipo w temperaturze 21°C sporzadza sie zawiesine w sterylizowanej wodzie destylowa¬ nej o gestosci 700,000 konidii na 1 ml. 2) kazda oliwke kaleczy sie w 5 punktach po¬ wierzchni; w punkcie szczytowym i w 4 innych diametralnie przeciwleglych punktach przez przeprowadzenie oliwki nad bardzo drobnym Sciernym papierem tak, azeby spowodowac uszkodzenie w strefie pierscieniowej srednicy okolo 2 mm i glebokosci ulamka milimetra; 3) na kaiclym uszkodzeniu spowodowanym w spo¬ sób podany pod 2) umieszcza sie drobna krop¬ le zawiesiny konidii, przygotowanej jak wy¬ zej.Pp zakazeniu, oliwki inkubowano w ciagu 2 dni w nawilgoconym pomieszczeniu w temperaturze 26°C, po czym 4—5 dni w temperaturze 21°C w ciem¬ ni, w nieobecnosci wilgoci.Tablica XII przedstawia procentowosc zachoro¬ wan po traktowaniu oliwek niektórymi badanymi produktami (Zineb byl stosowany jako wzorcowy srodek grzybobójczy) w stosunku do próby kontrol¬ nej.Tablica XII. Aktywnosc uodporniajaca niektórych zwiazków badana na kaleczonych oliwkach, zakazo¬ nych przez Gloesporium olivarum w 4 dni po trakto¬ waniu badanymi zwiazkami.Tablica XII Zwiazek # S. 300 S. 300 S. 192 S. 192 S. 232 S. 232 Zineb • Zineb Stezenie w '/• 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 5,0 2,5 Procent zachorowan w stosun- 1 ku do próby kontrolnej przyjetej za 100 0 3,8 0 0 15,- 28,7 • 105 — 105,— czy. W tablicach XIII, XIV, XV i XV bis podane sa wyniki otrzymane w kolejnych próbach.Tablica XIII. Aktywnosc kontaktowa niektó¬ rych beta-aminoetyloaryloketonów wobec P. vitico- la, w zabopieganiu zarodnikowaniu. Wyniki sa sred¬ nia z trzech prób.Tablica XIII 10 Przyklad V. Badanie aktywnosci przez kon¬ taktowe lub fumigacyjne traktowanie winorosli oma¬ wianymi srodkami.Oznaczanie aktywnosci zwiazków wedlug wyna¬ lazku w zapobieganiu zarodnikowaniu przy trakto¬ waniu kontaktowym przeprowadza sie na winoro¬ slach hodowanych w pomieszczeniu w warunkach stalej temperatury i wilgotnosci jak nastepuje: opry¬ skuje sie dolna powierzchnie lisci jednorodnych grup roslin badanymi zwiazkami w postaci zawiesiny wod¬ nej lub w roztworze.W 24 godziny po opisanym traktowaniu rosliny, za¬ kaza sie ja przez opryskiwanie dolnej powierzchni lisci zawiesina konidii Plasmopara viticola o gesto¬ sci 400,000 konidii nami, po czym inkubuje w ciagu 24 godzin w temperaturze 20 °C w pomieszczeniu na¬ syconym wilgocia a nastepnie przez 2 dni w tempe¬ raturze 20—25 °C. Po uplywie tego czasu grupe ro¬ slin doswiadczalnych przenosi sie znowu do pomie¬ szczenia nasyconego wilgocia, do momentu wyhodo¬ wania grzyba, i na kazdym lisciu oznacza procent powierzchni uszkodzonej przez czynnik chorobotwór- 25 80 35' 40 45 55 60 Zwiazek S. 169 S. 202 S. 215 Procent powierzchni liscia, uszkodzonej przez czynnik chorobotwórczy w stosunku do próby kontrolnej przyjetej za 100 dla róznych stezen srodka 111 czesci na milion 0 0 0 36 czesci na milion 0 0,4 0,5 12 czesci na milion 1,8 5,6 7,8 Tablica XIV. Aktywnosc kontaktowa zwiazku S.300 i Zineb wobec P. viticola w zapobieganiu za¬ rodnikowania. Wyniki sa srednia z 3 prób.Tablica XIV Zwiazek S. 300 Zineb Procent pc-wierzchni liscia, uszkodzonej przez czynnik chorobotwórczy w stosunku do próby kontrolnej przyjetej za 100 dla róznych stezen srodka 333 czesci na milion 0 0 111 czesci na milion 4,4 1,1 36 czesci na milion 9,3 28,2 12 czesci *na milion 23,2 44,6 Tablica XV. Aktywnosc kontaktowa zwiazków S.236, S.205 i Zineb, wobec P. viticola w zapobieganiu zarodnikowaniu! Wyniki sa srednia z 3 prób.Tablica XV Zwiazek S. 205 S. 236 Zineb Procent powierzchni liscia, uszkodzonej przez 1 czynnik chorobotwórczy w stosunku do próby kontrolnej przyjetej za 100 dla róznych stezen srodka 20 czesci na milion 3,29 0,00 22,40 10 czesci na milion 17,58 7,02 43,70 5 czesci na milion 62,35 10,67 52,10 Tablica XV bis. Aktywnosc ochronna powierzch¬ niowa zwiazków S.558, S.560, S.564, S.565 i Zineb wobec P. viticola. Wyniki sa srednia z 3 prób.Aktywnosc. zwiazków wedlug wynalazku w zapo¬ bieganiu zarodnikowaniu przez traktowanie za po¬ moca fumigacji wobec poszczególnych szkodników chorobotwórczych oznaczano w nastepujacy sposób: dwa polozone jeden na drugim krazki bibuly filtra¬ cyjnej, o srednicy 23,5 cm, posiadajace w srodku otwór o srednicy 5 cm umieszcza sie na plaskiej szklanej plytce i nasyca zawiesina wodna lub roz¬ tworem badanego zwiazku. Natychmiast po tym od¬ powiednio do otworu umieszcza sie naczynie zawie¬ rajace winorosl o wysokosci 25 cm, której liscie uprzednio zakaza sie za pomoca Plasmopara viticola % sposób opisany wyzej.Dwie operacje (traktowanie krazków z bibuly i za¬ kazenie) przeprowadzaja jednoczesnie dwie osoby50384 21 Tablica XV bis Zwiazek S. 558 Stezenie podstawowej substancji aktywnej w czesciach na milion Procent powierz¬ chni pokrytej plesnia S. 560 S. 564 S. 565 Zineb 100 80 60 40 20 10 100 80 60 40 20 10 100 80 60 40 20 10 100 80 60 40 20 100 80 60 40 20 | 0 0 0 0,1 3,7 99,2 0 0 0 0,46 62,80 78,00 0 0 0,2 0,4 1,5 20,0. 0 0 0,1 10,2 16,1 0 0,2 1,2 26,1 98,9 i natychmiast po ich wykonaniu przykrywaja za¬ szczepiona rosline i dwa lezace u dolu Icrazki szkla¬ nym dzwonem, o srednicy 28,5 cm i wysokosci 44 cm.Rosliny chronione przez dzwony inkubuje sie w temperaturze 20 °C w ciagu 24 godzin, po czym odkrywa i przenosi na 2—3 dni do temperatury 20— 25 °C i wreszcie trzyma w temperaturze 20 °C w po¬ mieszczeniu nasyconym wilgocia do momentu wyho¬ dowania grzyba.Wyniki oznacza sie przez okreslenie pokrytej przez grzyb powierzchni liscia. Wyniki te umiesz¬ czone sa w tablicy XVI.Tablica XVI. Aktywnosc zapobiegawcza wobec zarodników przy traktowaniu przez fumigacje wy¬ kazywana przez niektóre* beta-aminoetyloaryloketo- ny wobec P. viticola ,,in vivo" (do 1 próby stoso¬ wano 1,9 mg substancji aktywnej na 1000 cm3 obje¬ tosci pomieszczenia i jedna rosline winorosli).Tablica XVI Zwiazek [s/192 | S. 210- S. 212 S. 236 S. 300 Procent, powierzchni liscia uszkodzonej przez czynnik chorobotwórczy w stosunku do próbek kontrolnych przyjetych za 100 0 3 6 0 0 niu Dzialanie fitotoksyczne zaobserwowano po bada- tylko przy stosowaniu srodka S. 300. 20 25 30 35 40 45 60 65 Przyklad VI. Badanie schorzenia jabloni" spo¬ wodowanego przez Fusicladium dendriticUm. Prze¬ prowadza sie próby poloiwe na dwuletnich drzewach jabloni (ev. Red Delicious). Dzialanie zapobiegajace zarodnikowaniu bada sie w nastepujacy sposób: po uplywie 1 lub 4 dni, po uprzednim opryskaniu roslin roztworem wodnym lub zawiesina produktu badanego, zakaza sie je zawiesina konidii (zawiera-! jaca 400,000 szt. w ml) pobranych z naturalnie zakan zonych lisci hodowanej odmiany Rosa Mantovana: Zakazone jablonie okrywa sie na 24 godziny polie^ tylenowymi workami.- Po uplywie 300 dni od zakazenia, okresla sie wiel¬ kosc powierzchni liscia, uszkodzonej wskutek cho¬ roby. Otrzymane wyniki podaje tablica XVII.Tablica XVII, W tablicy podano aktywnosc kon¬ taktowa zwiazku S. 280 i Zineb, wobec Fusicladium pirinum. Wyniki sa srednia z 2 prób .Tablica XVII Zwiazek S. 280 Zineb S. 280 Zineb Odstep czasu pomie¬ dzy traktowaniem : i zakazeniem dni 1 1 4 4 Procent powierzchni liscia uszkodzonej przez czynnik cho¬ robotwórczy w sto¬ sunku do prób kon¬ trolnych przyjetych za 100 W 7,6 :i8,o :3% 13,5 20,2 2% j 2,5 9,4 Przyklad VII. Ocena aktywnosci kontaktowej zarodnikobójczej zwiazków wedlug wynalazku wo-; bec schorzenia fasoli spowodowanego przez Uromy- ces appendiculatus przeprowadzona na 14 — 15 dnio¬ wych roslinach fasoli wyhodowanych w pomieszcze¬ niu o stalej temperaturze i wilgotnosci w nastepu¬ jacy sposób: roztworami wodnych badanych zwjaz-i ków, o róznych stezeniach opryskuje sie obie strony pierwszych lisci. Po 24 godzinach rosliny zaszczepia sie zawiesina uredosporów zawierajaca 180.000 za¬ rodników w 1 ml i inkubuje w ciagu 48 godzin w po¬ mieszczeniu nasyconym wilgocia, w temperaturze; 20°C; nastepnie rosliny przenosi; sie do pomieszcze-; nia o temperaturze 20 — 25°C i & wzglednej wilgoc nosci 50 — 70°/«. Wyniki oznacza sie liczac ilosc: pecherzyków rozwinietych na kazdym lisciu. Poh szczególne zamieszczone w tablicach XVIII i XIX wartosci sa srednia z 2 prób.Tablica XVIII. Zapobiegawcza, zarodnikofcjójcza aktywnosc kontaktowa wykazyWana przez zwiazek S. 236 wobec Uromyces appendiculatus. Poszczegól¬ ne próby przeprowadzono na 3 roslinach j Tablica XVIII Wskaznik chorobowy w stosunku do prób kontrolnych przyjetych za 100 100 czesci na milion 50 czesci na milion 25 czesci na milion 0,31 12,5 czesci na milion 7,6423 50384 24 Tablica XIX, Zapobiegawcza, zarodnikobójcza aktywnosc kontaktowa wykazywana przez zwiazki S.210 i S.300 wobec Uromyces appendiculatus. Po¬ szczególne próby przeprowadzono na 3 roslinach.Tablica XIX 1 Zwiazek S. 210 | S. 300 Wskaznik chorobowy w stosunku do prób kontrolnych przyjetych za 100 100 czesci na milion 0 1,87 50 czesci na milion 0,1 , 3,87 25 czesci na milion 0 70 18,25 12,5 czesci na milion 6,60 42,19 Za pomoca metody podobnej do opisanej zbadana zostala „in vivo" zapobiegawcza aktywnosc zarod- nifcobój cza wykazywana przez zwiazki wedlug wy¬ nalazku wobec Plasmopara viticola roslin fasoli fran¬ cuskiej zakazonej przez Uromyces appendiculatus.Tablica XX. Zapobiegawcza aktywnosc zarodniko- tjojcza przy odymianiu wykazywana „in vivo" przez s*ai;eg beta-aminoetyloaryloketonów wobec U.appen- dicu^tus (stosowano 2,9 mg aktywnej substancji na 1000 cm8 objetosci pomieszczenia). Badanie prze- j^owadzo«K na jednej roslinie.Tablica XX -mr —w* \ ^atfazek S. 123 S. 137 S. 138 S. 142 S. 149 S. 161 S. 174 S. 180 S. 185 S. 192 S. 202 S. 205 S. 210 S. 212 S. 215 S. 218 S. 220 S. 232 S. 233 S. 236 | S. 237 1 S. 239 1 S. 252 S. 253 i S. 280 S. 300 S. 387 S. 388 S. 389 1 1 jt Wskaznik chorobowy w stosunku fe prób kontrolnych przyjetych za 100 0,1 a . 30 0 | 0 1 0,2 a 0 0 • ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,1 0 2.1 0,3 0,1 0 0 10 0 Wartosci podane w tablicy XX wykazuja, ze ba¬ dane zwiazki hamuja rozwój schorzenia roslin fa¬ soli. Nalezy to przypisac bezposredniemu dzialaniu zwiazku na czynnik chorobotwórczy, a nie wplywo¬ wi przyswajalnosci zwiazku przez rosline jak to bylo wykazane dla niektórych zwiazków przez dzia¬ lanie na zarodniki appendiculatus umieszczone w po¬ staci kropli na szkielkach a rozwijajace sie w wa¬ runkach podobnych do opisanych w przypadku prób prowadzonych nad aktywnoscia fumigacyjna „in 5 vivo".Dla dwóch prób przeprowadzonych w róznym cza¬ sie otrzymano wyniki przedstawione w tablicy XXI.Tablica XXI. Zapobiegawcza aktywnosc zarodni¬ kobójcza przez odymianie wykazywana „in vivo" przez zwiazki S.92, S.192, S.210, S.212, S.236 i S.300 wobec uiedosporów Uromyces appendiculatus (sto¬ sowano 10 mg substancji czynnej na 1000 cm8 obje¬ tosci pomieszczenia).Tablica XXI Zwiazek I próba S. 92 S. 192 S. 21#0 S. 212 S. 236 S. 300 II próba kontrolna S. 236 S. 300 Próba 1 kontrolna Procent rozwijajacych sie uredospo- rów oznaczony w ciagu 20 godzin po inkubacji. Wyniki sa srednia otrzy¬ mana z 12 prób 0,6 0,5 10,0 0,7 2,6 0,6 • 3,4 1,3 96,10 | Tablica XXI bis. Aktywnosc ochronna powierzch¬ niowa wykazywana przez zwiazki S.558, S.559 i Zineb wobec Uromyces appendiculatus na rosli¬ nach fasoli.Tablica XXI bis Zwiazek S. 558 S. 559 Zineb Cheok Stezenie glównego skladnika aktywne¬ go w czesciach na milion 50 25 12,5 6,25 50 25 12.5 6,25 50 25 12,5 * 6,25 — Przecietna ilosc uro- dosporów na cm1 (srednia z 16 prób) 0,015 0,1 0,8 5,5 1 0,03 0,05 0,25 4,8 0,05 0,1 0,5 9,2 28,4 Przyklad VIII. Schorzenie gozdzików spowodowa¬ ne przez Uromyces dianthi. Badanie nad oznacza¬ niem ochronnej aktywnosci zarodnikobójczej przy traktowaniu kontaktowym przeprowadza sie na lis¬ ciach gozdzików scietych u podstawy, w nastepuja¬ cy sposób.Dolna i górna powierzchnie lisci opryskuje sie roztworami wodnymi lub zawiesinami badanych zwiazków, po czym liscie podtrzymywane siatka umieszcza sie ^w skrzyniach zawierajacych na dnie 15 20 25 so 35 40 45 50 55 6050384 25 26 warstwe wody destylowanej, tak ze kazdy lisc jest zanurzony na glebokosc okolo 1 cm.Gdy liscie wyschna zakaza sie je przez opryski¬ wanie zawiesina uredosporów o gestosci 200.000 uredosporów na 1 ml. Nastepnie skrzynie przykrywa sie i inkubuje ich zawartosc w temperaturze 20°C, po czym po rozwinieciu sie grzyba liczy ilosc ure¬ dosporów na kazdym lisciu.Wyniki otrzymane w powyzszy sposób podaje tablica XXII.Tablica XXII. Ochronna aktywnosc zarodnikobój- cza zwiazków szeregu beta-aminoetyloaryloketo- nów wobec Uromyces dianthi wykazywana przy traktowaniu kontaktowym.Tablica XXII 1 Zwiazek S. 169 S. 178 S. 192 S. 210 S. 212 S. 215 S. 217 S. 218 S. 219 S. 220 S. 236 S. 237 S. 280 S. 300 S. 370 S. 382 S. 383 S. 386 S. 387 S. 389 Zineb Wskaznik chorobowy w stosunku do pró¬ by kontrolnej przyjetej- za 100.Srednia z 10 prób 10 czesci na milion 3,80 1,90 1,98 0,57 2,80 0,60 1,90 1,99 0 0 1,14 0,60 2,80 1,98 3,50 1,10 1,40 0,70 1,40 1,10 2,50 5 czesci na milion 6,60 1 6,60 7,92 1 1,70 3,80 1,30 2,60 4,95 1,98 1,99 3,99 2,60 18,00 4,95 5,30 2,20 3,50 2,90 3,30 4,00 10,00 Aktywnosc niektórych zwiazków wedlug wyna¬ lazku wykazywana przy traktowaniu przez fumiga¬ cje wobec Uromyces dianthi bada sie przeprowadza¬ jac operacje na pojedynczych lisciach gozdzików, zanurzonych podstawa w fiolce, zawierajacej wode destylowana i inkubowanych w naczyniu o pojem¬ nosci 1800 cm3, zawierajacym na dnie (w odleglosci 2 — 3 cm od fiolek) krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 18 cm, nasycony 10 ml 1,5%-owego roz¬ tworu wodnego badanego produktu. Po zamknieciu naczyn inkubuje sie ich zawartosc w temperaturze 20°C w ciagu 48 godzin, po czym trzyma je otwarte w 20 — 25°C. W tych warunkach stosuje sie 8,33 mg aktywnej substancji na 1000 cm3 objetosci pomiesz¬ czenia a zakazenie przeprowadza na krótko przed traktowaniem. Otrzymuje sie nastepujace wskazniki chorobowe w procentach: S.210 — S.300 — S.192 = 0 S.212 — S.236 = 0,4 Próba kontrolna = 100.Przyklad IX. Niebieska plesn Peronospora tabacina Adam. Do badania powierzchniowej aktyw- 15 20 25 30 40 50 riosci ochronnej wobec P. tabacina stosuje sie liscie z roslin tytoniu, których lodyzki moczy sie w ciagu calego okresu badania w roztworze odzywczym.Liscie traktowane uprzednio zwiazkami wedlug wy¬ nalazku, zakaza sie przez opryskiwanie górnej stro¬ ny lisci zawiesina konidii o gestosci okolo 100,000 na ml. Zakazone liscie umieszcza sie na 20 godzin wewnatrz szklanego dzwona, gdzie panuje tempera¬ tura 15°C i wilgotnosc 100%. Po wyjeciu z dzwona i obsuszeniu liscie trzyma sie w temperaturze 20°C i przy wilgotnosci 100% az do rozpoczecia owocowa¬ nia..Wyniki otrzymane po 8 dniach od momentu za¬ kazenia przez pomiar pokrytej plesnia powierzchni liscia podane sa w tablicy XXIIA.Tablica XXIIA. Powierzchniowa aktywnosc ochron¬ na zwiazków S.558, S.559, S.560, S.564, S.565, S.575, S.576 i Zineb wobec P.tabacina na oderwanych lis¬ ciach tytoniu. Wyniki sa srednia z 4 prób.Tablica XXIIA Zwiazek S. 558 S. 559 S. 560 1 S. 564 S. 565 S. 575 S. 576 Zineb Stezenie sub¬ stancji czyn¬ nej w czes¬ ciach na milion 100 50 25 12,5 100 50 25 12,5 100 50 25 12,5 100 50 25 12,5 100 50 25 12,5 100 50 25 m 12,5 100 50 25 12,5 500 250 125 62,5 Owocowanie górna po¬ wierzchnia liscia 0 o 0 1 0 0 1 2 0 ! 0 0 1 o \ o : 0 1 0 0 o ! 0 0 1 0 1 2 0 0 0 1 0 1 '3 ;: 4 '¦ P.tabacina (x)f dolna po¬ wierzchnia liscia . 0 o ! 0 \ 2 0 1 2 3 0 Ó 0 2 o' ¦.; 0 ¦ .1, 2 0 . 0 0 1 1 0 0 ¦ .2 • 3 ¦ 0 o ¦ J 1 2 0 2 V 4 5 65 (x) 0 = owocowanie nie wystepuje 1 = slady owocowania 2 = owocowanie na Y4 powierzchni liscia 3 = owocowanie na V2 powierzchni liscia 4 = owocowanie na % powierzchni liscia 5 = owocowanie na calej powierzchni liscia.27 50384 28 Przyklad X. „Fitotoksycznosc" oznacza ze¬ spól zmian morfologicznych i fizjplogicznych za¬ chodzacych w roslinach po traktowaniu ich zwiaz¬ kami szkodnikobójczymi. Wiekszosc badanych zwiaz¬ ków, wprowadzanych do wnetrza tkanek roslinnych w stezeniach odpowiadajacych calkowitemu dzia¬ laniu e^ndoterapeutycznemu i uodporniajacemu nie 4aje dostrzegalnego efektu fitotoksycznego. Nato¬ miast pozostala na zewnatrz rosliny czesc produk- ? tów enflóterapeutycznych moze miec zmieniona wskutek dzialan atmosferycznych aktywnosc fito- toksyczna. Z tych wzgledów fitotoksycznosc zwiaz¬ ków wedlug wynalazku bada sie w próbach polo¬ wych i w tych warunkach przeprowadza sie szereg starannych obserwacji w celu oznaczenia aktyw¬ nosci zapobiegawczej, endoterapeutycznej i uodpor¬ niajacej tych zwiazków.Badania fitotoksycznosci majacej na celu ozna¬ czenia dawki granicznej zwiazkpw wedlug wyna¬ lazku, przeprowadza sie w pfóbach polowych na kwiatach i lisciach róznych odmian grusz i jablo¬ ni Roztworem zwiazków w wodzie destylowanej opryskuje sie male galazki roslin rosnacych w otwar¬ lo 15 20 sowanych w próbach polowych na lisciach róznych odmian jabloni i gruszek.Badania fitotoksycznosci' zwiazków wedlug wy¬ nalazku (S.210 i S.212), które w warunkach labora¬ toryjnych wykazaly najwyzsza aktywnosc antyper-o- nospora, prowadzi sie w próbach polowych w celu oznaczenia aktywnosci fitotoksycznej, tych zwiaz¬ ków na roslinach winorosli w róznych stadiach wzrostu. Do próby stosowano wodne roztwory, za¬ wierajace 2°/o substancji aktywnej. Badania prowa¬ dzono na winoroslach ov.Sangiorese przed kwitnie¬ niem i natychmiast po tym, na gronach.Z powtarzanych obserwacji traktowanych wino¬ rosli wynika, ze badane zwiazki nie wykazuja dzia¬ lania fitotoksycznego.| Przyklad XI. Badania toksycznosci zwiazków wedlug wynalazku np. S.ltfS, S.210, S.212 i S.236 wo¬ bec zwierzat cieplokrwistych, przeprowadza sie sto¬ sujac jako zwierzeta doswiadczalne biale myszy obu plci. J Rozpuszczalne w wodzie zwiazki (S.210 i S.212) • stosuje sie doustnie w postaci roztworów w wodzie Tablica XXIII Zwiazek S. 210 S. 212 S. 218 S. 211 i S. 219 S. 220 ! S. 205 S, 215 S. 233 S. 280 S. 236 S. 237 S. 300 S. 192 Data ! traktowania f 4.5 " i. ; 12-5 i » rt \ 26.5 1 » „ 'i 4-6 n »i 25.6 » Butirra clair geau 1,25 0,62 1,25 0,62 1,25 1,25 1,25 1,25 1.25 1,25 1,25 1,25 10,00 ; 1,25 Graniczna dawka i Gruszki Decana cfinYerno. 1,25 1,25 1,25 L 2,50 1,25 1,25 1,25 0,62 0,62 1,25 1,25 1,25 5,00 2,50 Passa crassana 1,25 1,25 1,25 5,00 5,00 10,00 1,25 1,25 1,25 5,00 5,00 5,00 10,00 2,50 iie fitotoksyczna 1 Golden Deliclous 0,62 0,62 C,62 2,50 5,00 5,(|0 5,00 5,00 1,25 10,00 10,00 10,00 10,00 2,50 Jablka Rosa Mantovana 2,50 5,00 10,00 5,00 10,00 10,00 10,00 5,00 1,25 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 Ranetta of Canada 2,50 10,00 10,00 5.00 5,00 10,00 10,00 5,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 1 i tym polu i po 8 dniach od momentu traktowania , oznacza sie efekt fitotoksyczny.W maju i czerwcu w takich samych prawie wa¬ runkach klimatycznych przeprowadzono 5 prób. Wy¬ niki podane sa w tablicy XXIII.. Stosowane dawki ; sa wyzsze od najwyzszych dawek nie majacych dzialania fitotoksycznego. Pierscieniowych zabarwio- ', nych stref zauwazono wiecej na dolnych niz na gór¬ nych stronach lisci. Opryskiwania rosnacych szpa¬ lerów©, kwitnacych drzew jabloni (ov. Abbondanza) ! 2*/o-owymi roztworami wodnymi zwiazków S.210 i S.212 powodowaly martwice na brzegu lodyzek lisci nie uszkadzajac kwiatostanu. Próby przepro¬ wadzane -z roztworami wodnymi zwiazków wedlug wynalazku zawierajacymi 5«/o substancji aktywnej na lisciach i owocach oliwek nie wykazaly jakiej¬ kolwiek aktywnosci fitotoksycznej w ciagu 5 dni po traktowaniu.' Tablica XXIII. Graniczne dawki nie fitotoksyczne •zwtaików szeregu P-aminbetylparyloketonów sto- destylowanej. Zwiazek S.169 rozpuszcza sie w mie¬ szaninie wody i metyloacetoamidu w stosunku 1:1.Zwiazek S.236 podaje sie w postaci zawiesiny wodnej. 50 z przeprowadzonych doswiadczen wynika, ze wszystkie badane zwiazki nie wykazuja toksycz¬ nosci nawet w najwyzszej badanej dawce (500 mg/kg Wagi zwierzecia zywego). 55 PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze za¬ wiera jako substancje czynna co najmniej je¬ den zwiazek beta-aminoetyloaryloketorm p 60 wzorze ogólnym. A — CO — CH2 — CH2 — N(RiR2) w którym A oznacza prosty lub podstawiony rodnik fenylowy, naftylowy lub antranilowy, zas Ri i R2 oznaczaja wodór lub rodniki alkilo- 65 we zawierajace 1 — 6 atomów wegla i ewen-50384 6. 8. tualnie stanowia czesc pierscienia heterocyklicz¬ nego, lub sól tego zwiazku ewentualnie w mie¬ szaninie z innymi zwiazkami grzybobójczymi. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlo¬ rowodorek P-dwumetylo-amino-3-nitro-4-chlo- rofenyloetyloketonu. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek p-dwumetyloamino-4-bromotrój- naftyloetyloketonu. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek (3-dwumetyloaminonitro-1-naftylo- etyloketonu. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek P-dwuetyloamino-1-naftyloetylo- ketonu. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera ra chlorowodorek (3-izopropyloamino-1-naftylo- etyloketonu. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek P-dwupropyloamino- 1-naftyloety- loketonu. Srodek grzybobójczy wedlug .zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlo¬ rowodorek P-dwubut^loamino-1-naftyloetyloke- tonu. 15 20 25 9. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pikrynian P- dwumetyloamino-9-antraniloetylOh ketonu. 10. Srodek grzybobójczy wedluk zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pikrynian P-morfolino-4-chloro-1-naftylpetylo- ketonu. 11. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pikrynian p-dwumetyloamino-4-chloro-1 -naf¬ tyloetyloketonu. 12. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pikrynian p-dwupropyloamino-1 -naftyloetyloketo- nu. 13. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera ze- lazocyjanek P-morfolino-4-chloro-1-naftyloetyla- ketonu. 14. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pikrynian p-morf o.l.ino-1 -naftyloetyloketonu. 15. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek p-morfolino-4-chloro- 1-naftylo- etyloketonu. * 16. Srodek grzybobójczy wedlug zastrz. 1, zna¬ mienny tym, ze jako substancje czynna zawiera chlorowodorek P-dwumetyloamino-9-antraniloety- loketonu. PL