PL49155B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 15. II. 1965 49155 KI.MKP 12o, 5/03 C&fe urzedu lJOr»lowego PufSrUf ;?.- I ,«;/ ] Wspóltwórcy wynalazku: Maria Wrzesinska, Zygmunt Zdrojewski Wlasciciel patentu: Nadodrzanskie Zaklady Przemyslu Organicznego „Rokita", Brzeg Dolny (Polska) Sposób otrzymywania czystego tiodwuetylenoglikolu z surowego roztworu uzyskanego w reakcji chlorohydryny z siarczkiem sodowym w srodowisku wodnym Wiadomo, ze tiodwuetylenoglikol czyli 2,2-tiodwu- etanol, stosowany jako rozpuszczalnik barwników kadziowych, otrzymuje sie z chlorohydryny etyle¬ nowej o stezeniu 40—80% i stalego siarczku sodo¬ wego, stosowanego z 50%-owym nadmiarem.Siarczek wsypuje sie do roztworu chlorohydryny i calosc miesza w ciagu kilkunastu minut w pod¬ wyzszonej temperaturze. Mase poreakcyjna zobo¬ jetnia sie kwasem siarkowym, zageszcza przez od¬ parowanie wody, roztwór odwirowuje od powsta¬ jacego, jako produkt uboczny, chlorku sodowego i suszy.Znany jest równiez sposób wedlug którego tio¬ dwuetylenoglikol otrzymuje sie z chlorohydryny etylenowej i siarczku sodowego w roztworze wod¬ nym.Polega on na tym, ze do 1,8 mola 20%-owego roztworu chlorohydryny etylenowej wprowadza sie 1 mol dziewieciowodnego, krystalicznego siarczku sodowego z taka szybkoscia, aby temperatura masy reakcyjnej nie byla wyzsza niz 30—35°C. Otrzy¬ many roztwór miesza sie przez 30 minut, podgrze¬ wa do temperatury 90°C i utrzymuje w tej tempe¬ raturze przez 45 minut, a nastepnie zobojetnia stezonym kwasem solnym, odsacza od zanieczysz¬ czen i zateza pod cisnieniem 30—40 mm slupa rteci.Produkt oddziela sie od chlorku sodowego przez ekstrakcje bezwodnym alkoholem, który nastepnie 10 15 30 odpedza sie z wyciagu pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Otrzymany tiodwuetylenoglikol suszy sie w ciagu 3 godzin pod cisnieniem 30 mm slupa rteci w temperaturze 100°C, a nastepnie oczyszcza przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymany wedlug znanych sposobów produkt jest jednak zanieczyszczony i posiada przykry za¬ pach.Stwierdzono, ze tiodwuetylenoglikol mozna otrzy¬ mywac z dobra wydajnoscia surowcowa, o duzej czystosci i bez przykrego zapachu z roztworu po¬ reakcyjnego, uzyskanego w procesie, w którym 2,1 mola okolo 40%-owego, wodnego roztworu chlo¬ rohydryny i 1 mol 12—16% roztworu siarczku so¬ dowego miesza sie przez 45—60 minut, najpierw w temperaturze 25—30°C, a nastepnie przez dalsze 30—60 minut w temperaturze 75—80°C.Celem wydzielenia i oczyszczenia produktu, otrzy- wany roztwór miesza sie z podsiarczynem lub siarczynem sodowym, korzystnie w ilosci 0,1% wagowego w stosunku do objetosci roztworu za¬ kwasza kwasem solnym do wartosci pH = 6,0 — 7,0, miesza z weglem aktywnym, odfiltrowuje wytracona siarke i przesacz zageszcza przez odparowanie pod zmniejszonym cisnieniem, w temperaturze 35—40° przepuszczajac przez ciecz maly strumien obojetne¬ go gazu, najkorzystniej azotu. Zageszczony produkt roztwarza sie metanolem, odsacza od soli i z prze¬ saczu oddestylowuje pod próznia metanol. Otrzy- 491553 49155 4 muje sie tiodwuetylenoglikol o czystosci 91% z wy¬ dajnoscia 91—85% teorii.Przyklad — Do reaktora nalewa sie 94 kg technicznej chlorohydryny etylenowej 39%-owej i mieszajac wprowadza do niej stopniowo 130 kg nasyconego, wodnego roztworu technicznego siarczku sodu, utrzymujac temperature 25—30°C. Nastepnie roztwór ogrzewa sie do temperatury 75—80°C i utrzymuje w tej temperaturze przez 30—60 minut, po czym schladza sie do temperatury 30—40°C, dodaje 0,12 kg bezwodnego siarczynu sodu, zakwa¬ sza stezonym kwasem solnym do wartosci pH = 6,0 — 7,0 dodaje 4,5 kg wegla aktywnego i mieszajac utrzymuje w tej temperaturze od 1—1,5 godziny. Otrzymany roztwór odfiltrowuje sie, przesacz zageszcza przez destylacje pod cisnie¬ niem 5—6 mm slupa rteci w temperaturze 35—40°C, przepuszczajac przez ciecz maly strumien azotu.Po oddestylowaniu wody, pozostalosc suszy sie w temperaturze 35—40°C pod zmniejszonym cisnie¬ niem w ciagu 1/2—1 godziny, a nastepnie roz¬ twarza metanolem w temperaturze 40—60°C, roz¬ twór chlodzi do temperatury 35—40°C, odsacza chlorek sodowy i z przesaczu odpedza metanol przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 26,5 kg tiodwuqtylenoglikolu o czystosci 91%. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania czystego tiodwuetylenogli- kolu z surowego roztworu, uzyskanego z reakcji chlorohydryny z siarczkiem sodowym w srodowisku wodnym, znamienny tym, ze roztwór poreakcyjny miesza sie z podsiarczyneni lub siarczynem so¬ dowym, korzystnie w ilosci 0,1% wagowych w sto¬ sunku do objetosci roztworu, ipo czym, po zakwa¬ szeniu kwasem solnym do wartosci pH = 6,0 — 7,0 i odsaczeniu wytraconej siarki, przesacz odparowu¬ je sie pod zmniejszonym cisnieniem w atmosferze gazu obojetnego, korzystnie azotu, w temperatu¬ rze 35—40°C, a otrzymana pozostalosc suszy i za¬ daje metanolem w celu wyekstrahowania tiodwu- etylenoglikolu, "który nastepnie wydziela sie z prze¬ saczonego wyciagu w postaci czystej, przez od¬ destylowanie metanolu. 10 15 20 * RSW „Prasa". W-w. Zam. 3109/64. Naklad 300 egz. PL