PL48893B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 9. XII. 1964 KI 39c, 16 MKP C 08 g UKD Wspóltwórcy wynalazku: doc. dr Stanislaw Porejko, mgr inz. Zbigniew Kazimierz Brzozowski, inz. Stanislaw Maczyn- ski, mgr inz. Zbigniew Wielgosz Wlasciciel patentu: Instytut Tworzyw Sztucznych, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania samogasnacych termoplastów Znane termoplasty poliweglanowe odznaczaja sie szeregiem cennych wlasciwosci mechanicznych i elektrycznych, jak duza udarnosc w polaczeniu z duzym modulem sprezystosci, duza wytrzymalosc na rozerwanie, wysokie temperatury zeszklenia i miekniecia, dobre wlasnosci elektroizolacyjne, male wartosci kata stratnosci takze w stosunkowo wysokich temperaturach.Obecnie stwierdzono, ze mozna otrzymac termo¬ plasty o równie dobrych wlasciwosciach, a jedno¬ czesnie dodatkowo samogasnace, przez polikonden- sacje fosgenu chlorolisfendarni stanowiacymi pro¬ dukt kondensacji aldehydów chlorooctowych, zwlaszcza aldehydu trój chlorooctowego, wzglednie ich wodzianów czy acetali z fenolem" lub pochod¬ nymi, chlorowcowymi albo alkilowymi w mysl reakcji przedstawionej wzorem 1.Aldehydy chlorooctowe, zwlaszcza aldehyd trój- chlorooctowy zwany chloralem a takze ich wodzia- ny czy acetale, sa zwiazkami znanymi i latwymi do otrzymywania, a wodzian chloralu jest produko¬ wany na skale przemyslowa, miedzy innymi jako produkt przejsciowy przy otrzymywaniu srodka owadobójczego DDT, i sulfotiazoli.Kondensacja wspomnianych zwiazków z fenolem czy jego pochodnymi jest procesem znanym, nie przedstawiajacym powaznych trudnosci.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie samo¬ gasnace termoplasty, o szczególnie korzystnych 10 15 20 25 30 wlasciwosciach przez polikondensacje zwiazków przedstawionych wzorami 2, 3 i 4; wzorami 5, 6, 7 i 8, gdzie R oznacza grupe -CC13, CHC12 czy -CH2C1, a takze zwiazków o ogólnym wzorze 9, gdzie x i y oznaczaja wodór lub chlor, a R grupe CK2. CHC1 lub CCI2, z fosgenem lub z produkta¬ mi dzialania fosgenu na zwiazki przedstawione wzorami 2—9, a takze przez polikondensacje mie¬ szanin zwiazków przedstawionych wzorami nr nr 2—9 z fosgenem lub z produktami dzialania fosgenu na te zwiazki, czy wreszcie przez polikondensacje mieszanin zwiazków przedstawionych wzorami 2—9 oraz dwufenyloloalkanów o ogólnym wzorze nr 10, gdzie x oznacza wodór, alkyl lub chlorowiec a y — alkil, aiyl wzglednie rodnik cykloalifatycz- ny, z fosgenem, wzglednie z produktami dzialania fosgenu na te zwiazki, wobec akceptorów chloro¬ wodoru, jak aminy trzeciorzedowe, zwlaszcza piry¬ dyna, czy wodne roztwory wodorotlenków metali alkalicznych, zwlaszcza sodu, oraz wobec takich katalizatorów jak trzeciorzedowe aminy lub ich sole, zwlaszcza trójetyloamina czy czwartorzedowe zasady amoniowe lub ich sole, zwlaszcza chlorek trójetylobenzyloamoniowy i chlorek trój metyloben- zyloamoniowy.Sposób wedlug wynalazku ilustruja podane poni¬ zej przyklady.Przyklad I. Do mieszaniny 520 g 7,5%-owego roztworu NaOH, 79,5 g l,l,l-trójchloro-2,2-bis/p- -hydroksyfenylo/etanu i 200 ml chlorku metylenu 4889348893 wprowadza sie w temperaturze —4°C 420 g 7,5 ?o -owego roztworu fosgenu w chlorku metylenu.Po zakonczeniu fosgenowania dodaje sie 0,5 g pM^ky iróW.ylobenzyloamoniowego i miesza przez 2 godziny. Polimer wyodrebnia sie jednym ze zna- 5 nych sposobów.Przyklad II. Do 208 g 7,5%-owego roztworu wodorotlenku sodu wprowadza sie 15,9 g 1,1,1-trój- chloro-2,2-bis/p-hydroksyfenylo/etaim oraz 14 g l,l-dwuchloro-2,2-bis/p-hydroksyfenylo/etylenu, 0,2 g io hydrosulfitu i 220 ml chlorku metylenu. Po ochlo¬ dzeniu mieszaniny do temperatury 0°C wprowadza sie 12,5 g gazowego fosgenu, po czym dodaje sie 0,2 g trójetyloaminy i miesza przez 3 godziny.Otrzymany polimer wyodrebnia sie jednym ze zna- 15 nych sposobów.Przyklad III. Do mieszaniny 208 g 7,5%- owego roztworu wodorotlenku sodu 23,8 g 1,1,1- -trójchloro-2,2-bis/p-hydroksyfenylo/etanu oraz 5,7 g 2,2-bis/p-hydroksyfenylo/propanu, 80 ml chlorku me- 20 tylenu i 0,3 g hydrosulfitu wprowadza sie, chlodzac do temperatury 0°C, 162,5 g 7,5%-owego roztworu fosgenu w chlorku metylenu, po czym w tempera¬ turze pokojowej dodaje sie 0,2 g chlorku trójmety- lobenzyloamoniowego i miesza przez 2 godziny. 25 Otrzymany polimer wyodrebnia sie jednym ze zna¬ nych sposobów.Przyklad IV. Przygotowuje sie roztwór I przez wprowadzenie w temperaturze —1 °C 81,2 g 7,5%-owego roztworu fosgenu w chlorku etylenu 30 do mieszaniny 14 g l,l-dwuchloro-2,2-bis/p-hydro- ksyfenylo/etylenu, 108 g 7,5%-owego roztworu wo¬ dorotlenku sodu i 0,1 g hydrosulfitu.Przygotowuje sie roztwór II przez wprowadzenie w temperaturze 30°C 6,2 g gazowego fosgenu do 35 mieszaniny 11,4 g 2,2-bis/p-hydroksyfenylo/propanu, 108 g 7,5%-owego roztworu wodorotlenku sodu, 110 ml chlorku etylenu i 0,1 g hydrosulfitu.Po zmieszaniu roztworów Ii II dodaje sie w temperaturze pokojowej 0,2 g chlorku trójetylo- 40 benzyloamoniowego i miesza przez 2 godziny. Kopo¬ limer wyodrebnia sie jednym ze znanych sposobów.Przyklad V. Do 105 g 7,5%-owego roztworu wodorotlenku sodu wprowadza sie w temperaturze 0°C 17.6 s l,l,l,2-czterochloro-2,2bis/p-hydroksyfe- « nylo/etanu, 0,1 g hydrosulfitu i 40 ml chlorku me¬ tylenu, a nastepnie 81 g 7,5%-owego roztworu fosge¬ nu w chlorku metylenu, po czym mieszajac 0,1 g chlorku trój metylobenzyloamoniowego. Po dwóch godzinach polimer wyodrebnia sie jednym ze zna¬ nych sposobów.Przyklad VI. Do mieszaniny 105 g 1,5%- owego roztworu wodorotlenku sodu, 22,8 g 1,1,1-trój- chloro-2,2-bis/4-hydroksy-3,5-dwuchlorofenylo/etanu, 0,1 g hydrosulfitu i 110 ml chlorku etylenu wpro¬ wadza sie w temperaturze —1°C,. 6,1 g fosgenu, po czym w temperaturze pokojowej 0,2 g trójetylo¬ aminy. Po 3 godzinach wyodrebia sie polimer jed¬ nym ze znanych sposobów. PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania samogasnacych termoplas- tów przez reakcje chlorobisfenoli z fosgenem lub z produktami dzialania fosgenu na chlorobis- fenole znamienny tym, ze jako chlorobisfenole stosuje sie produkty kondensacji fenolu lub jego alkilowych lub chlorowcowych pochodnych z aldehydami chlorooctowymi lub ich wodzianami czy acetalami.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine dwóch lub wiecej rodza¬ jów chlorobisfenoli.
3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze jako bisfenol stosuje sie l,l,l-trójchloro-2,2- -bis/p-hydroksyfenylo/etan.
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 1—3, znamienny tym, ze stosuje sie mieszanine bisfenoli zawierajaca dwu- fenyloloalkany, zwlaszcza 2,2-bis/-p-hydroksyfeny- lo/propan.
5. 5. Sposób wedlug zastrz. 1—4, znamienny tym, ze proces prowadzi sie wobec akceptora chlorowo¬ doru, zwlaszcza wobec roztworu wodorotlenku sodu.
6. 6. Sposób wedlug zastrz. 1—5, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie trzeciorzedowe ami¬ ny, zwlaszcza trójetyloamine albo czwartorzedo¬ we zasady amoniowe, wzglednie ich chlorki, zwlaszcza chlorek trójmetylobenzyloamoniowy i chlorek trój etylobenzyloamoniowy.48893 X + C-H + I fcd. \Xn flzór Ni- i Wzór /V,2 OH HO ClaCH XW Wzór A/rS Ws.o' A/r 4 /V*6r A/f- 7 MO Cl / \ U H Wtór A/t- 6 0^ Cl Wzór A/r-6 Mor A/r. 9 tyzór /Vr /O PL