PL48542B1 - - Google Patents

Description

Opublikowano: 20.X.1964 48542 KI, 12 o, 5/04 MKP C 07 UKD f 9I'* Wspóltwórcy wynalazku: IRomuald Malinowski, Wieslaw Adamczyk, Franciszek Pastwa.Wlasciciel patentu: Instytut Przemyslu Organicznego, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania 0,0-dwumetylo-0-/2, 4, 5-trójchlorofenyloMiofosforanu Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania 0,0-dwu¬ metylo- 0-/2, 4, 5-trójchlorofenylo/-tiofosforanu o wzorze 1, o wlasciwosciach insektycydów fosforo¬ organicznych, o znikomej toksycznosci dla organiz¬ mów cieplokrwistych.Zwiazek ten ze wzgledu na swoja niska toksycz¬ nosc moze byc równiez stosowany jako srodek we¬ terynaryjny do zwalczania niektórych pasozytów przewodu pokarmowego u bydla bez zadnych szkod¬ liwych nastepstw dla organizmu zwierzat.Znane dotychczas metody otrzymywania 0,0-dwu- metylo- 0/2, 4, 5-trójchlorofenylo/-tiofosforanu po¬ legaja na dzialaniu na ester 2, 4, 5-trójchlorofeny- lowy kwasu dwuchlorotiofosfinowego nadmiarem alkoholu metylowego wobec alkaliów, albo roztwo¬ rem alkoholanu metylowego w alkoholu metylo¬ wym. Metody te wymagaja znacznego nadmiaru alkoholu metylowego, poza tym te z nich, w któ¬ rych stosuje sie alkoholan metylowy wymagaja operowania sodem metalicznym. Ze wzgledu na znaczne straty alkoholu metylowego, trudnosci w otrzymywaniu i oczyszczaniu wyjsciowego estru 2, 4, 5-trójchlorofenylowego kwasu dwuchlorotio¬ fosfinowego, wymienione metody sa bardzo czaso¬ chlonne i drogie w eksploatacji.Sposób wytwarzania 0,0-dwumetylo- 0-/2, 4, 5- -trójchlorofenylo/-tiofoisforanu wedlug wynalazku polega na dzialaniu 2, 4, 5-trójchlorofenolanu sodo¬ wego na 0,0-dwumetylochlorotiofo3fcran w srodo¬ wisku rozpuszczalników organicznych, ewentualnie 15 20 25 30 w mieszaninach lub zawiesinach wodnoorganicz- nych tych rozpuszczalników, w temperaturze do 120°C. Reakcja przebiega zgodnie z równaniem po¬ danym na rysunku — wzór 2.Sposób wedlug wynalazku eliminuje koniecznosc stosowania nadmiaru alkoholu metylowego, uprasz¬ cza operacje technologiczne w porównaniu ze zna¬ nymi metodami, s'kraca czas prowadzenia procesu, obnizajac tym samym koszty produkcji 0,0-dwu- metylo-0-/2, 4, 5-trójchlorofenylo/-tiofosforanu oraz pozwala prowadzic proces technologiczny w sposób bezpieczny.Sposób wedlug wynalazku wyjasniaja blizej na¬ stepujace przyklady.Przyklad I. 0,0-dwumetylo- 0-/2, 4, 5-trójchloro- fenyloMiofosforan mozna otrzymywac nastepujaco: Do kolby o pojemnosci 1,5 litra zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i chlodnice destylacyjna wlewa sie 100 ml wody, w której rozpuszcza sie nastepnie 20 g wodorotlenku sodowego, poczym po¬ woli w cieplym jeszcze roztworze lugu rozpuszcza sie 100 g 2, 4, 5-trójchlorofenolu. Do klarownego roztworu 2, 4, 5-trójchlorofenolanu dodaje sie 800 ml toluenu i ogrzewa oddestylowuijac, przy jedno¬ czesnym szybkim mieszaniu, mieszanine azeotropo- wa toluen-woda. W miare ubytku toluenu odpro¬ wadzanego z destylatem uzupelnia sie periodycznie jego ilosc w kolbie porcjami po 50 ml do ilosci poczatkowej. Po oddestylowaniu wody, obniza sie temperature zawartosci kolby do 40°C i dodaje 4854248542 3 4 80 g 0,0-dwumetylotiochlorofosforanu. Wymienia sie chlodnice destylacyjna na zwrotna i intensyw¬ nie mieszajac mase reakcyjna, ogrzewa calosc z ta¬ ka szybkoscia, by w przeciagu 1,5 godziny osiag¬ nac temperature 100—110°C. W tej temperaturze utrzymuje sie ciecz reakcyjna przez okres 2 go¬ dzin, poczym obniza sie temperature do 25^ i do¬ daje 300 ml wody, dobrze wytrzasa i w rozdziela¬ czu oddziela warstwe organiczna, a wode odrzuca.Warstwe organiczna jeszcze dwukrotnie wytrzasa sie i porcjami po 150 ml 3%-owego roztworu NaHC03.Przemyta warstwe organiczna suszy sie nad bez¬ wodnym chlorkiem wapnia lub bezwodnym siar¬ czanem magnezu. Suchy roztwór toluenowy zateza sie odparowujac toluen pod zmniejszonym cisnie¬ niem (30—40 mm Hjg), poczym wlasciwy produkt destyluje sie zbierajac frakcje 148—157°C przy 1—1,5 mm Hg. Uzyskuje sie 130 g produktu w po¬ staci oleistej bezbarwnej cieczy o n ^ —1,5592 krzepnacej nasitepnie w temperaturze 35°C z wy¬ tworzeniem blaszkowatych krysztalów.Przyklad II. 0,0-dwumetylo-0-/2, 4, 5-trój chloro- fenylo/-tiofosfOran otrzymuje sie umieszczajac w 1,5 litrowej kolbie zaopatrzonej w mieszadlo, termo¬ metr i chlodnice zwrotna, 20 g wodorotlenku sodo¬ wego rozpuszczonego w 100 m(l wody, poczym do¬ daje sie 100 g 2, 4, 5-trójchlorofenolu, ewentualnie lekko podgrzewa do zupelnego sklarowania roz¬ tworu. Przy mieszaniu, calosc traktuje sie 600 ml toluenu, a nastepnie zwiejklszajac intensywnosc mie- 5 szania dodaje sie 80 g 0,0-dtwumetylochlorotiofos- foranu. Temperature masy reakcyjnej podnosi sie w czasie 1,5 godziny do 80^90°C i utrzymuje w cia¬ gu 2 godzin. Nastepnie obniza sie temperature do 20—25°C, oddziela warstwe organiczna, przemywa dwukrotnie porcjami po 200 ml wody i suszy bez¬ wodnym chlorkiem wapnia lub bezwodnym siarcza¬ nem magnezu. Toluen oddestylowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, a nastepnie destyluje sie produkt wlasciwy zbierajac frakcje wrzaca 135— —142°C przy cisnieniu 0,6—1,0 mm Hg. Produkt D jest bezbarwna ciecza o n §^ — 1,5594 krzepnaca w 35—36°C. Wydajnosc 120 g, co stanowi okolo 70% teorii. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytfwarzania 0,0-dwumetylo-0-/2, 4, 5-trój- 'chlorofenyloMiofosforanu znamienny tym, ze na 2,4,5-trójchlorofenolan sodowy dziala sie dwumety- lochlorotiofosforanem w temperaturze do 120°C w srodowisku rozpuszczalników organicznych lub mie¬ szaninach wodnych tych rozpuszczalników. 15 2048542 p ch3o / \ _ci NOct Cl \r f CH3°X / _Cl / \ ^—f CH}0 Cl CH3O N / —~ /P\ —Cl CM O <( Cl » NoCt * H20 Cl wzór 2 PL