PL47305B1 - - Google Patents

Description

Opis wydano dnia 24 pa£dxletnika 1063 r, kS^ i^^Ul O IBIBLIOTEK4 Jrz«sdu Palcnlc POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 47305 KI. 12 o, 17/02 KI. internat. C 07 c Instytut Przemyslu Organicznego*) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania dwusodowej soli kwasu etyleno-bis- dwutiokarbaminowego Patent trwa od dnia 6 lipca 1961 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania dwusodowej soli kwasu etyleno-bis-dwu- tiokarbaminowego stosowanej jako srodek grzy¬ bobójczy.Wedlug znanego sposobu (opis patentowy nr 2.317.765 Stanów Zjednoczonych Ameryki) dwu- sodowa sól kwasu etyleno-bis-dwutiokarbami- nowego otrzymuje sie wprowadzajac przy ener¬ gicznym mieszaniu dwusiarczek wegla pod po¬ wierzchnie mieszaniny etylenodwuaminy i ste¬ zonego (50*/o) wodnego roztworu wodoro¬ tlenku sodowego, utrzymujac przy tym tempe¬ rature ponizej 25°. Otrzymuje sie produkt w po¬ staci twardej, zestalonej masy, który przekry- stalizowuje sie z bezwodnego alkoholu etylo¬ wego.Wedlug innego sposobu (opis patentowy nr 2.50^404 Stanów Zjednoczonych Ameryki) dwu- sodowa sól kwasu etyleno-bis-dwutiokarbami- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa: mgr Edyta Boboli i mgr in?. Elzbieta Kremky. nowego otrzymuje sie w postaci wodnego roz¬ tworu, wprowadzajac do rozcienczonego (14%) wodnego roztworu wodorotlenku sodowego dwu¬ siarczek wegla i etylenodwuamine. Czas trwa¬ nia procesu kondensacji 8—10 godzin.Omówione wyzej sposoby wykazuja te nie¬ dogodnosci, ze np. w pierwszym przypadku przedwczesna krystalizacja 6-cio wodnej dwu¬ sodowej soli kwasu etyleno-bis-dwutiokarba* minowego utrudnia calkowite przereagowanie •ubstratów, stwarzajac niebezpieczenstwo zao- kludowania w stwardnialej masie nieprzereago- wanego dwusiarczku wegla, przez co otrzymuje sie produkt silnie zanieczyszczony i latwo roz¬ kladajacy sie, jak równiez wydobycie gotowego produktu wymaga specjalnie urzadzonego re¬ aktora.W drugim przypadku otrzymuje sie wodny roztwór soli, który nie jest trwaly. (IG Glarke, Baum i inni. Anal. Chem. 23. 1842—1846, 1951).Stwierdzono, ze mozna wytwarzac dwusodo- wa sól kwasu etyleno-bis-dwutiokarbaminowe- go z wydajnoscia rzedu 90%, jezeli proces kon-densacji etylenodwuaminy, dwusiarczku wegla i stezonego wodnego roztworu wodorotlenku so¬ dowego prowdzi sie w roztworach nizszych al¬ koholi alifatycznych, zwlaszcza alkoholu mety¬ lowego lub etylowego. ¦ ';¦¦ Gotowy produkt otrzymuje sie w "postaci krystalicznej, prawie wolny od tioweglanów po¬ wstajacych w roztworacn wodnych. Proces kon¬ densacji przebiega w ciagu trzykrotnie krótsze¬ go czasu anizeli w pierwszym z omawianych sposobów. Odsaczony lub oddestylowany roz¬ puszczalnik mozna zawracac do nastepnej szar¬ zy przez co unika sie bardzo tokayczrrycfc scieków. w ' i.-¦...¦ - - Przyklad I. Do roztworu Sft,l g 76,8%-owej' etylenodwuaminy w 163 ml alkoholu etylowego wprowadza sie równoczesnie przy mieszaniu 80 g 50%-owego wodorotlenku sodowego i 81,2 g 98%-owego dwusiarczku" wegla. Dwusiarczek wegla wprowadza sie pod powierzchnie masy reagujacej w ciagu 0,5 gbdz., utrzymujac tem¬ perature 20—30°C za pomoca zewnetrznego chlodzenia woda z lodem. Po wkropleniu rea¬ gentów temperature masy reagujacej utrzymu¬ je sie nieco ponizej 30° przez okolo 15 minut.Masa reagujaca pomaranczowa, poczatkowo oleista metnieje szybko, przechodzac w bialo- -rózowa paste wsród objawów wzrostu tempe^ ratury do 40—47°. Nastepnie mase reagujaca podgrzewa sie na lazni wodnej do temperatury 60—62°, osiagajac jej calkowite stopienie. Bar¬ wa z pomaranczowej przechodzi w szarozielon¬ kawa.Przy chlodzeniu masy reagujacej do tempe¬ ratury pokojowej wydziela sie z roztworu zie¬ lonkawo-bialy, krystaliczny produkt. Otrzymu¬ je.sie okolo 170 g 6-cio wodnej dwusodowej soli kwasu etyleno-bis-dwutiokarbaminowego z wy¬ dajnoscia okolo 91% teorii. Przesacz alkoholo¬ wy moze byc uzyty do nastepnej szarzy kilka¬ krotnie (okolo 6 razy), a nastepnie poddany de¬ stylacji.* Przyklad II. Do roztworu 58,7 g 76,8%-owej etylenodwuaminy w 150 g alkoholu metylowego wprowadza sie podczas mieszania, 120 g 50%-owego roztworu . wodorotlenku sodowego i 120,8 g 98%-owego dwusiarczku wegla. Dwu¬ siarczek wegla wprowadza sie pod powierzchnie masy reagujacej w ciagu 0,5 godz. utrzymujac temperature 20—30° za pomoca zewnetrznego chlodzenia woda z lodem.,. Oleista, pomaranczowej barwy mieszanina re¬ agujaca niekiedy przejsciowo krystalizuje, po¬ wodujac wzrost temperatury do 48°. Po wkrop¬ leniu reagentów mieszanine ogrzewa sie do tem¬ peratury 55°, utrzymujac ja przez 20—30 mi¬ nut az do stopienia czesciowo wykrystalizowa¬ nego produktu. Masa reagujaca przybiera kon- . sy^fehcje ruchliwej, klarownej cieczy o barwie szaro-zielonkawej, z której po ochlodzeniu do temperatury pokojowej krystalizuje dwusodowa sól kwasu . etyleno-bis-dwutiokarbaminowego.Po odsaczeniu i wysuszeniu w suszarce próznio¬ wej w temperaturze 30—40° otrzymuje sie okolo ~255*vg krystalicznego zielonkawo-bialego pro¬ duktu z wydajnoscia 91,6%. Przesacz alkoholo¬ wy podobnie jak w przykladzie I-szym moze t5yc uzyty do nastepnej szarzy..„ Przyklad IIL Do aparatu mogacego praco¬ wac pod cisnieniem £0—100 mm Hg zaopatrzo¬ nego w mieszadlo-skrobak przesuwajacy sie po scianach i dnie aapratu, wprowadza sie przy mieszaniu 58,7 g 76,8%-owej etylenodwuamniy i 150 g alkoholu metylowego. Nastepnie w tem¬ peraturze 20—30°, nie przerywajac mieszania wprowadza sie 120 g 50%-owego roztworu wo¬ dorotlenku sodowego i 120,8 g 98%-owego dwu¬ siarczku wegla.Dwusiarczek wegla wprowadza sie pod po¬ wierzchnie masy reagujacej chlodzonej ze¬ wnetrznie w miare potrzeby woda z lodem. Po wprowadzeniu dwusiarczku wegla i wodoro¬ tlenku sodowego utrzymuje sie temperature okolo 30° w ciagu 15 minut. Nastepnie ma¬ se reagujaca podgrzewa sie do temperatury 55° w celu dokonczenia procesu i stopienia czescio¬ wo wykrystalizowanego produktu.Po skonczeniu reakcji i ochlodzeniu masy re¬ agujacej do temperatury 45° oddestylowuje sie alkohol przy cinsieniu okolo 100 mm Hg. Na¬ stepnie zwiekszajac stopniowo próznie do okolo 20 mm Hg suszy sie krystalizujacy produkt przy ciaglym mieszaniu i ogrzewa w temperaturze lazni nie przekraczajacej 45°. Otrzymuje sie su¬ chy, sypki, krystaliczny produkt barwy bialej z odcieniem zielonkawym, z wydajnoscia okolo 95% teorii. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania dwusodowej soli kwasu etyleno-bis-dwutiokarbaminowego, przez reakcje kondensacji etylenodwuaminy, dwusiarczku wegla i wodorotlenku sodowego, znamienny tym, ze proces kondensacji prowadzi sie w roztworze nizszych alkoholi alifatycznych, zwlaszcza me¬ tylowego lub etylowego. Instytut Przemyslu Organicznei ZG ,,Ruch" W^wa, zam. naklad 100 egz. PL