PL45011B1 - - Google Patents

Description

#***** POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 45011 KI. 39 l\xlfoo lnstitut fiir Chemie und Technologie der Piaste Lipsk, Niemiecka Republika Demokratyczna Sposób stabilizowania produktów polimeryzacji chlorku winylu Patent trwa od dnia 21 kwietnia 1958 r.Jak wiadomo, produkty polimeryzacji chlorku winylu, to jest polichlorek winylu oraz podwój¬ ne i wielokrotne polimery mieszane polichlorku winylu z jakimkolwiek innym monomerem ule¬ gajacym polimeryzacji z chlorkiem winylu w dowonym stosunku wymagaja stabilizatora do przeróbki i ich uzytkowania.Najprostrzymi stabilizatorami byly najpierw substancje zasadowe lub aminy, np. weglan so¬ dowy, fosforan sodowy, tlenki metali ciezkich,, mocznik i jego pochodne, które byly w stanie dzialac jako akceptory chlorowodoru. Pózniej okazalo sie, ze nie tylko ta wlasciwosc byla potrzebna aby móc uzyc substancje jako stabilizator polichlorku winylu. Jako doskonaly stabilizator cieplny, bez zdolno¬ sci wiazania chlorowodoru, mozna równiez zastosowac na przyklad dwucyjanoamid. Poza tym potrzebne sa takze srodki zapobiegajace utlenianiu w celu zmniejszenia szkodliwego wplywu tlenu powietrza podczas przeróbki po¬ lichlorku winylu. Nadto uzywanie przedmiotów z polichlorku winylu wymaga trwalosci na dzia lanie swiatla. Nie w kazdym przypadku stabi¬ lizatory czynne pod wplywem temperatury, np. takze zwiazki organiczne cyny, czynia za¬ dosc warunkom stabilizacji na dzialanie swiat¬ la. W zwiazku z tym stosowano do tego celu pewne srodki absorbujace promieniowanie ul¬ trafioletowe na bazie aromatycznych ketonów, wzglednie kwasu salicylowego.Stabilizatory znajdujace sie w praktycznym uzyciu stanowia bardzo czesto kombinacje róz¬ nego rodzaju substancji, które z osobna nie sa znane jako stabilizatory.Zastosowanie ich w kazdym przypadku odby¬ wa sie przez zmieszanie z przerabianym poli¬ chlorkiem winylu. Jezeli stosuje sie jednocze¬ snie srodki zmiekczajace, to stabilizatory po¬ winny sia w nich mozliwie rozpuszczac.Stabilizatory staja sie czynne zarówno pod wplywem temperatury jak tez swiatla. Czasto nalezy dokonac wyboru odnosnie ich wlasciwo¬ sci, to znaczy, ze sposród stabilizatorówodpowie¬ dnich dla warunków cieplnych produktów po¬ limeryzacji chlorku winylu znajduja sie tylkonieliczne, które równoczesnie przy naswietla¬ niu wykazuja swoja czynnosc i odwrotnie.Wiele stabilizatorów czynnych dla polimerów emulsyjnych nie nadaje sie albo nadaje sie, lecz tylko w ograniczonym zakresie do stoso¬ wania do polimerów otrzymanych metoda w zawiesinie albo blokowych i odwrotnie. Po¬ za tym charakter procesów chemicznych prze¬ biegajacych w produktach polimeryzacji chlor¬ ku winylu w wymaganych warunkach termicz¬ nych albo fotochemicnych wymaga, aby obok kompensowania odszczepienia chlorowodoru za¬ pobiegac albo powstrzymywac procesy utlenia¬ nia. Z tego wynika, ze do przeróbki produktów polimeryzacji polichlorku winylu konieczna jest kombinacja kilku stabilizatorów.Odnosnie pewnosci dzialania takiej kombi¬ nacji stabilizatorów okazalo sie ze stereoche¬ miczna budowa makroczasteczki produktów polimeryzacji chlorków winylu odgrywa szcze¬ gólna role. Doswiadczenie nauczylo, ze takze przy jednakowych sposobach wytwarzania nie zawsze jest zapewniona równomierna stabil¬ nosc wlasna dla makroczasteczki. Z tego po¬ wodu stabilizatory i kombinacje stabilizato¬ rów sa czesto nieodpowiednie.Okazalo sie, ze caly szereg stabilizatorów stosowanych w handlu nadaje sie tylko do przeróbki utwierdzajacej polichlorku winylu, a nie nadaja sie do kombinacji zimekczaczy z polichlorkiem winylu. Z drugiej strony istnie¬ ja takze stabilizatory, które nadaja sie tylko do przeróbki zmiekczajacej polichlorku winylu, a nie do utwardzajacej. W koncu, czesto wy¬ stepuja wyrazne róznice w dzialaniu poszcze¬ gólnych stabilizatorów przy laczeniu ich z róz¬ nymi zmiekczaczami.Wszystkie te momenty sprawiaja, ze w czasie przeróbki produktów polimeryzacji chlorku winylu, szczególnie polichlorku winylu tech¬ nicznie i gospodarczo najbardziej waznego, trzeba najczesciej dokonac bardzo dokladne¬ go doboru stabilizatorów, zmiekczaczy, wypel¬ niaczy i barwników i takze swiadomego wy¬ boru szarzy polichlorku winylu, azeby otrzy¬ mac zawsze optymalne wlasciwosci produktu koncowego.Stwierdzono, ze moze tutaj nastapic znaczne uproszczenie, jezeli jako stabilizatory zastosuje sie produkty reakcji dwualkilo- albo dwuarylo- albo dwuaryloalkilo- tlenku cyny z kwasami tioetero- dwukarboksylowymi. Stwierdzono mianowicie, ze te organiczne zwiazki cyny o ogólnym wzorze 1, w którym R i Rx oznaczaja jednakowe albo rózne reszty alkilowe, arylowe albo aryloal- kilowe, a n i ni = 1—8, przy czym n jest takze rózne od ni, a m = 1 albo 2, wykazuja w szero¬ kim zakresie bardzo wysoka czynnosc zarówno odnosnie mozliwosci zastosowania do poli¬ merów emulsyjnych, jak tez w zawiesinie, jak równiez odnosnie dzialania jako stabilizato¬ ra cieplnego i swietlnego, a poza tym jako zapo¬ biegajacego utlenianiu.Stwierdzono w czasie licznych badan odno¬ snie „wlasnej stabilnosci' makroczasteczki po¬ lichlorku winylu przy wszystkich szarzach za¬ wsze jednakowa i pewna czynnosc, nawet przy trwalym dzialaniu termicznym i w swietle.Bez znaczenia bylo przy tym, czy i które spo¬ sród handlowych zmiekczaczy zastosowano w znanych granicach. Szczególnie nalezy za¬ znaczyc, ze dzialanie stabilizujace wystepuje takze w obecnosci bieli cynkowej jako pig¬ mentu.Wymienione produkty wytwarza sie w nor¬ malny sposób. Mozna je stosowac wedlug re¬ gul w ilosci 0,5 — 2°/o, w odniesieniu do pro¬ duktu polimeryzacji polichlorku winylu.Przy wysoko wiskozowych szarzach polichlor¬ ku wilnylu oprócz dzialania stabilizujacego uwidacznia sie jeszcze wyraznie ulatwienie podczas przeróbki na walcach, prasach slima¬ kowych itp., dzieki dzialaniu poslizgowemu wy¬ wolanemu przez zwiazki cyny stosowane we¬ dlug wynalazku.Calkowicie mozliwa jest kombinacja zwiaz¬ ków cyny z innymi zwiazkami niemetaloorga- nicznymi, znanymi jako stabilizatory, jak mo¬ cznik i jego produkty podstawienia, albo dwu- cyjandwuamid albo inne. Jako przyklad tej no¬ wej grupy stabilizatorów mozna wymienic tio- dwupropioniandwubutylocynowy albo tiodwuma- slandwufenylocynowy albo dwutiopropionianbu- tylofenylocynowy, albo dwuoktylocynobutantio (3) — 1,4 — dwuweglan. PL

Claims (2)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób stablizowania produktów polimeryza¬ cji chlorku winylu, szczególnie polichlorku wi¬ nylu, znamienny tym, ze jako stabilizatory sto¬ suje sie organiczne zwiazki cyny o ogólnym wzorze 1, w którym R i R± oznaczaja jedna¬ kowe albo rózne reszty alkilowe, arylowe albo aryloakilowe, n i n± = 1—8, przy czym n moze sie takze róznic od nlt a m = 1 albo

2. Institut fur Chemie und Technologie der Piaste Zastepca: inz. Józef Felkner rzecznik patentowyDo opisu patentowego nr 45011 O / R O — C — (CH2)n \s„/ / \ Ri O — C — (CHjJii! vSm O PL