PL445350A1 - Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym - Google Patents
Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym Download PDFInfo
- Publication number
- PL445350A1 PL445350A1 PL445350A PL44535023A PL445350A1 PL 445350 A1 PL445350 A1 PL 445350A1 PL 445350 A PL445350 A PL 445350A PL 44535023 A PL44535023 A PL 44535023A PL 445350 A1 PL445350 A1 PL 445350A1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- document
- chloromethyl
- bis
- reaction
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C321/28—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C321/30—Sulfides having the sulfur atom of at least one thio group bound to two carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/13—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, znajdujących szerokie zastosowanie do otrzymywania materiałów polimerowych o polepszonych właściwościach wynikających z obecności w ich budowie atomów siarki, na przykład zwiększonej adhezji do metali, szkła, większej odporności chemicznej i drobnoustrojowej, czy też większym współczynniku załamania światła w stosunku do ich analogów tlenowych, przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym oraz w elektronice. Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym w jednoetapowym, stosunkowo krótkim procesie, przebiegającym w jednym reaktorze z pominięciem etapu wytwarzania związków tiolowych, toksycznych i szkodliwych dla środowiska o nieprzyjemnym i uciążliwym zapachu oraz silnych właściwościach uczulających.
Description
Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem
aromatycznym
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania
bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem aromatycznym, przedstawionych
wzorem ogólnym 1, znajdujacych szerokie zastosowanie do wytwarzania materialów
polimerowych o polepszonych wlasciwosciach wynikajacych
z obecnosci w ich budowie atomów siarki, na przyklad zwiekszonej adhezji do
metali, szkla, wiekszej odpornosci chemicznej i drobnoustrojowej czy tez wiekszym
wspólczynniku zalamania swiatla w stosunku do ich odpowiedników tlenowych,
przydatnych w przemysle medycznym, optycznym, samochodowym
i elektronicznym.
Opisane w literaturze metody syntezy bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli
z ukladem aromatycznym dotycza wykorzystania alifatycznych sulfanyloalkanoli
bis(fluorowcometyleno )arenów albo arylodimetanotioli i fluorowcoalkanoli.
W opisie patentowym WO2008/101806 przedstawiona jest metoda otrzymywania
2,2'-[ 1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo )]dietan-1-olu z soli sodowej
2-sulfanyloetan-1-olu i 1,4-bis(bromometylo )benzenu, prowadzona w srodowisku
wodnym. Z kolei S. Kumar i wspólpracownicy w Tetrahedron Letters, 1996, 37,
3495-3496 i Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, 4, 925-
932 ujawnili synteze 2,2'-[l ,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo )]dietan-1-olu
przebiegajaca z wykorzystaniem 1,4-bis(bromometylo )benzenu, 2-sulfanyloetan-1-
olu oraz N,N-dimetyloformamidu z dodatkiem weglanu potasu
i wodorosiarczanu(VI) tetrabultyamoniowego. Reakcje otrzymywania 2,2'-[l,4-
fenylenobis(metylenosulfanodiylo )]dietan-1-olu z uzyciem
1,4-bis( chlorometylo )benzenu, prowadzone w bezwodnym etan-1-olu z uzyciem
metalicznego sodu, czy tez wodnego roztworu wodorotlenku sodu, ujawniono
w opisach patentowych US4906775 i US5021558. Z kolei w opisie patentowym
US3338975 przedstawiono kondensacje bis( chlorometylo )- lub bis(bromometylo )-
PL 445350 A1
2/13pochodnych benzenu, bifenylu, difenylometanu, difenyloetanu, difenylopropanu,
difenyloeteru i difenylosiarczku z sulfanyloalkanolami, takimi jak 2-sulfanyloetan-1-
ol, 1-sulfanylopropan-2-ol i 1-sulfanylopropano-2,3-diol, prowadzone w zasadowym
srodowisku alkoholu. R. Adams i C. S. Marvel (Div. B 1941, 80, 1, 3, 6) opisali
synteze 2,2'-[ 1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo )]dietan-1-olu z soli sodowej
( 1,4-fenyleno )dimetanotiolu 2-chloroetan-1-olu w srodowisku wodnym,
a A. Kultys, W. Podkoscielny i W. Majewski (Journal of Polymer Science: Polymer
Chemistry, 2000, 38, 1767-1773) przedstawili syntezy 2,2'-{metylenobis[(l,4-
fenyleno )metylenosulfanodiylo] }dietan-1-olu,
metylenosulfanodiylo] }dipropan-1-olu
3,3'-{ metylenobis[(l ,4-fenyleno)
6,6'-{ metylenobis[ ( 1,4-fenyleno)
metylenosulfanodiylo] }diheksan-1-olu z [ metylenodi( 1,4-fenyleno )]dimetanotiolu
i odpowiednich chloroalkanoli w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.
Znane metody syntezy bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli pochodnych
weglowodorów aromatycznych wymagaja zastosowania toksycznych
i szkodliwych dla srodowiska oraz bardzo uciazliwych zapachowo substratów
tiolowych.
Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu otrzymywania
bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem aromatycznym sposobem
eliminujacym przedstawione wyzej niedogodnosci.
Nieoczekiwanie okazalo sie, ze w stosunkowo krótkim czasie, mozliwa jest
jednoetapowa synteza bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem
aromatycznym, nizej opisanym sposobem wedlug wynalazku.
Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem
aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegajacy na reakcji
l, 1 '-metylenobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] albo 1, 1 '-oksybis[ 4-
( chlorometylo )benzenu], albo 1, l '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu]
przedstawionych wzorem ogólnym 2, kazdorazowo z tiomocznikiem,
rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym z dodatkiem jodku potasu jako
katalizatora charakteryzuje sie tym, ze do tak utworzonych i pozostajacych
w srodowisku reakcji produktów izotiuroniowych dodaje sie kolejny reagent, jakim
jest fluorowcoalkanol, taki jak, 2-chloroetan-1-ol albo 2-bromoetan-1-ol, albo
3-chloropropan-1-ol, albo 6-chloroheksan-1-ol, albo 12-bromododekan-1-ol, uzyty
w ilosci od 20 do 100% nadmiaru wynikajacego ze stechiometrii reakcji,
PL 445350 A1
3/13najkorzystniej 50% nadmiaru, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo wodorotlenku
potasu, albo weglanu potasu, dla zachowania alkalicznego srodowiska
umozliwiajacego przebieg reakcji substytucji nukleofilowej, w ilosci od 0,37 do 1,83
czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis( chlorometylo )arylu, najkorzystniej jesli
uzywany jest wodorotlenek sodu, w ilosci 0,68 czesci wagowych, a takze z
dodatkiem bromku tetrabut-1-yloamoniowego w ilosci 0,07 czesci wagowych w
stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu jako katalizatora reakcji, rozpuszczonych w
wodzie, uzytej w ilosci od 2 do 8 czesci wagowych w stosunku do 4,4'
bis( chlorometylo )arylu, najkorzystniej 2,8 czesci wagowych, a caly proces przebiega
w temperaturze 60-100°C, najkorzystniej 90°C i w czasie 25-90 minut,
najkorzystniej 60 minut.
Wynalazek rozwiazuje problem techniczny w postaci opracowania nowego
sposobu otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem
aromatycznym w jednoetapowym, stosunkowo krótkim procesie, przebiegajacym
w jednym reaktorze, z pominieciem etapu wytwarzania zwiazków tiolowych,
toksycznych i szkodliwych dla srodowiska o nieprzyjemnym i uciazliwym zapachu
oraz silnych wlasciwosciach uczulajacych.
Wynalazek uwidoczniono w ponizszych przykladach wykonania.
Przyklad I.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 60°C rozpuszczono 5,30 g
1, 1 '-metylenobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] w 26,50 g etan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 60°C przez okres 90 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 9,70 g weglanu potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 42,40 g wody oraz 6,44 g 2-chloroetan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 60°C przez okres 90 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{ metylenobis[( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo] }dietan-1-ol
z wydajnoscia 70,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 73-75°C.
PL 445350 A1
4/13Przyklad II.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g
1,l'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,00 g propan-2-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 14,80 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 3,3 '-{ metylenobis[( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo] }dipropan-1-ol
z wydajnoscia 92,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 70-72°C.
Przyklad III.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g
l,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,00 g propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 1,96 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 10,60 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{ metylenobis[( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo]} diheksan-1-ol
z wydajnoscia 89,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 65,5-68°C.
Przyklad IV.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g
1, l '-metylenobis[4-( chlorometylo )benzenu] w 26,50 g dioksanu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 100°C przez okres 25 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 5,30 g wodorotlenku potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
PL 445350 A1
/13yloamoniowego rozpuszczonych w 42,40 g wody oraz 10,60 g 12-bromododekan-1-
olu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 100°C przez okres 25 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 12, 12'-{ metylenobis[(l ,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo ]}didodekan-1-
ol z wydajnoscia 80,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala
stalego o temperaturze topnienia 57-59°C.
Przyklad V.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g
l,l'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,40 g propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 3,64 g wodorotlenku potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 15,00 g wody oraz 9,00 g 2-bromoetan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 90 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{ oksybis[(l ,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo]} dietan-1-ol
z wydajnoscia 91,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 68-70°C.
Przyklad VI.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g
1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 80,10 g propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 10,68 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 90 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 3 ,3 '-{ oksybis[ ( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo]} dipropan-1-ol
z wydajnoscia 90,20%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
PL 445350 A1
6/13o temperaturze topnienia 57-59°C.
Przyklad VII.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g
1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,50 g propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 42, 72 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{ oksybis[( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo] }diheksan-1-ol
z wydajnoscia 88,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 55-57°C.
Przyklad VIII.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g
1, 1 '-oksybis[4-( chlorometylo )benzenu] w 45,50 g propan-I-o lu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 15,00 g wody oraz 15,92 g 12-bromododekan-1-
olu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 12,12'-{ oksybis[(l ,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo ]}didodekan-1-ol
z wydajnoscia 89,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 51-5 3 °C.
Przyklad IX.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g
1, 1 '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] w 48, 1 O g dioksanu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
PL 445350 A1
7/13mieszania porcjami dodano 3,60 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 11,32 g wody oraz 6, 79 g 2-chloroetan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{ sulfanodiylobis [( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo] }dietan-1-ol
z wydajnoscia 94,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala stalego
o temperaturze topnienia 89-91 °C.
Przyklad X.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g
1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 48,lOg propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 3,3'-{sulfanodiylobis [(l,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dipropan-1-
ol z wydajnoscia 90,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala
stalego o temperaturze topnienia 73-75°C.
Przyklad XI.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g
1, 1 '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] w 48, 1 O g propan-1-olu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 3,85 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu.
Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono i przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{ sulfanodiylobis [ ( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo]} diheksan-1-
PL 445350 A1
8/13ol z wydajnoscia 89,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciala
stalego o temperaturze topnienia 67-69°C.
Przyklad XII.
Podczas mieszania ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g
1, 1 '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] w 48, l O g propan- I-o lu. Nastepnie
wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcje prowadzono
w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Nastepnie podczas intensywnego
mieszania porcjami dodano 3,85 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1-
yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 15,92 g 12-bromododekan-l
olu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut.
Nastepnie calosc oziebiono w lazni lodowej. Wydzielony osad odsaczono, przemyto
starannie woda i wysuszono.
Otrzymano 12, 12'-{ sulfanodiylobis[( 1,4-fenyleno )metylenosulfanodiylo]}
didodekan-1-ol z wydajnoscia 90,50%, w postaci bezbarwnego,
drobnokrystalicznego ciala stalego o temperaturze topnienia 60-63°C.
PL 445350 A1
9/13Zastrzezenia patentowe
1. Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem
aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegajacy na reakcji 1,1 '
metylenobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] albo 1, 1 '-oksybis[ 4-( chlorometylo )benzenu],
albo 1, 1 '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] przedstawionych wzorem
ogólnym 2, kazdorazowo z tiomocznikiem, rozpuszczonym w rozpuszczalniku
organicznym z dodatkiem jodku potasu jako katalizatora znamienny tym, ze do tak
utworzonych i pozostajacych w srodowisku reakcji produktów . izotiuroniowych
dodaje sie kolejny reagent, jakim jest fluorowcoalkanol, taki jak 2-chloroetan-1-ol
albo 2-bromoetan-1-ol, albo 3-chloropropan-1-ol, albo 6-chloroheksan-1-ol, albo
12-bromododekan-1-ol, uzyty w ilosci od 20 do 100% nadmiaru wynikajacego ze
stechiometrii reakcji, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu,
albo weglanu potasu, dla zachowania alkalicznego srodowiska umozliwiajacego
przebieg reakcji substytucji nukleofilowej, w ilosci od 0,37 do 1,83 czesci wagowych
w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, a takze z dodatkiem bromku tetrabut-1-
yloamoniowego w ilosci 0,07 czesci wagowych w stosunku do 4,4'
bis( chlorometylo )arylu jako katalizatora reakcji, rozpuszczonych w wodzie, uzytej w
ilosci od 2 do 8 czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis( chlorometylo )arylu, a caly
proces przebiega w temperaturze 60-100°C i w czasie 25-90 minut.
2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze fluorowcoalkanol uzywa sie
najkorzystniej w nadmiarze 50%.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze dla zachowania alkalicznego
srodowiska reakcji najkorzystniej jest jesli stosuje sie wodorotlenek sodu,
w ilosci 0,68 czesci wagowych.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze rozpuszczalnik organiczny
uzywa sie najkorzystniej w ilosci 8,5 czesci wagowych w stosunku do 4,4'
bis( chlorometylo )arylu.
PL 445350 A1
/135. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze wody uzywa sie najkorzystniej
w ilosci 2,8 czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu.
6. Sposób wedlug któregokolwiek z zastrz. 1-6 znamienny tym, ze reakcja
przebiega najkorzystniej w temperaturze 90°C i w czasie 60 minut.
PL 445350 A1
11/13HO-(CH
2
);;-S-CH,O-A-O-CH,---S-(CH
2
);;-0H
A = CH
2
, O lub S
n = 2, 3, 6 lub 12
Wzór 1
CI-CH,O-A-0-CH,---CI
A= CH
2
, O lub S
Wzór2
X= Cl lub Br
n = 2, 3, 6 lub 12
Wzór3
PL 445350 A1
12/13al. Niepodleglosci 188/192
00-950 Warszawa, skr. poczt. 203
URZAD PATENTOWY
RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ tel.: (+48) 22 579 05 55 I fax: (+48) 22 579 00 01
e-mail: kontakt@uprp.gov.pl I www.uprp.gov.pl
SPRAWOZDANIE O STANIE TECHNIKI DO ZGLOSZENIA NR P.445350
Klasyfikacja zgloszenia: C07C 323/10, C07C 323/13, C07C 321/30, C07C 43/275
Podklasy w których prowadzono poszukiwania: C07C
Bazy komputerowe w których prowadzono poszukiwania: EPODOC WPI bazy UPRP GOOGLE PA TENTS
GOOGLE
Kategoria
dokumentu
A
A
A
A
Dokumenty - z podana identyfikacja
• Magdalena Rogulska, et.al New thermoplastic poly( carbonate-urethane )s based
on chain extenders with sulfur atoms; • Chemical Papers December 2016, 71(7)
pp.1195-1204,
US5554720 A (EASTMAN CHEM CO) 10-09-1996
US5338886 A (EASTMAN CHEM CO) 16-08-1994
US3338975 A (DOW CHEMICAL CO) 29-08-1967
D Dalszy ciag wykazu dokumentów na nastepnej stronie
A- dokument okreslajacy ogólny stan techniki, który nie jest uwazany za posiadajacy szczególne znaczenie,
E - dokument stanowiacy wczesniejsze zgloszenie lub patent, ale opublikowany w lub po dacie zgloszenia,
Odniesienie do
zastrz.
1-6
1-6
1-6
1-6
L - dokument, który moze poddawac w watpliwosc zastrzegane pierwszenstwo(-wa), lub przytoczony w celu ustalenia daty publikacji innego cytowanego dokumentu
lub z innego szczególnego powodu,
O - dokument odnoszacy sie do ujawnienia ustnego przez zastosowanie, wystawienie lub ujawnienie w inny sposób,
P - dokument opublikowany przed data zgloszenia, ale pózniej niz zastrzegana data pierwszenstwa,
T - dokument pózniejszy, opublikowany po dacie zgloszenia lub w dacie pierwszenstwa i niebedacy w konflikcie ze zgloszeniem, ale cytowany w celu zrozumienia
zasad lub teorii lezacych u podstaw wynalazku,
X - dokument o szczególnym znaczeniu; zastrzegany wynalazek nie moze byc uwazany za nowy lub nie moze byc uwazany za posiadajacy poziom wynalazczy, jezeli
ten dokument brany jest pod uwage samodzielnie,
Y - dokument o szczególnym znaczeniu; zastrzegany wynalazek nie moze byc uwazany za posiadajacy poziom wynalazczy, jezeli ten dokument zostanie polaczony z
jednym lub kilkoma tego typu dokumentami, a takie polaczenie bedzie oczywiste dla znawcy,
& - dokument nalezacy do tej samej rodziny patentowej.
Sprawozdanie wykonali-a:
Violetta Waclawek
Ekspert
Data:
19.12.2023
Uwagi do zgloszenia
Sprawozdanie zostalo wykonane w oparciu o zastrz. z dnia 23/06/2023
Podpis:
/podpisano kwalifikowanym podpisem elektronicznym/
Pismo wydane w formie dokumentu elektronicznego
PL 445350 A1
13/13
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo )dialkanoli z ukladem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegajacy na reakcji 1,1 ' metylenobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] albo 1, 1 '-oksybis[ 4-( chlorometylo )benzenu], albo 1, 1 '-sulfanodiylobis[ 4-( chlorometylo )benzenu] przedstawionych wzorem ogólnym 2, kazdorazowo z tiomocznikiem, rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym z dodatkiem jodku potasu jako katalizatora znamienny tym, ze do tak utworzonych i pozostajacych w srodowisku reakcji produktów . izotiuroniowych dodaje sie kolejny reagent, jakim jest fluorowcoalkanol, taki jak 2-chloroetan-1-ol albo 2-bromoetan-1-ol, albo 3-chloropropan-1-ol, albo 6-chloroheksan-1-ol, albo 12-bromododekan-1-ol, uzyty w ilosci od 20 do 100% nadmiaru wynikajacego ze stechiometrii reakcji, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu, albo weglanu potasu, dla zachowania alkalicznego srodowiska umozliwiajacego przebieg reakcji substytucji nukleofilowej, w ilosci od 0,37 do 1,83 czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, a takze z dodatkiem bromku tetrabut-1- yloamoniowego w ilosci 0,07 czesci wagowych w stosunku do 4,4' bis( chlorometylo )arylu jako katalizatora reakcji, rozpuszczonych w wodzie, uzytej w ilosci od 2 do 8 czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis( chlorometylo )arylu, a caly proces przebiega w temperaturze 60-100°C i w czasie 25-90 minut.
2. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze fluorowcoalkanol uzywa sie najkorzystniej w nadmiarze 50%.
3. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze dla zachowania alkalicznego srodowiska reakcji najkorzystniej jest jesli stosuje sie wodorotlenek sodu, w ilosci 0,68 czesci wagowych.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze rozpuszczalnik organiczny uzywa sie najkorzystniej w ilosci 8,5 czesci wagowych w stosunku do 4,4' bis( chlorometylo )arylu.0/135.
Sposób wedlug zastrz. 1 znamienny tym, ze wody uzywa sie najkorzystniej w ilosci 2,8 czesci wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu.
6. Sposób wedlug któregokolwiek z zastrz. 1-6 znamienny tym, ze reakcja przebiega najkorzystniej w temperaturze 90°C i w czasie 60 minut.1/13HO-(CH 2 );;-S-CH,O-A-O-CH,---S-(CH 2 );;-0H A = CH 2 , O lub S n = 2, 3, 6 lub 12 Wzór 1 CI-CH,O-A-0-CH,---CI A= CH 2 , O lub S Wzór2 X= Cl lub Br n = 2, 3, 6 lub 12 Wzór32/13al. Niepodleglosci 188/192 00-950 Warszawa, skr. poczt. 203 URZAD PATENTOWY RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ tel.: (+48) 22 579 05 55 I fax: (+48) 22 579 00 01 e-mail: kontakt@uprp.gov.pl I www.uprp.gov.pl SPRAWOZDANIE O STANIE TECHNIKI DO ZGLOSZENIA NR P.445350 Klasyfikacja zgloszenia: C07C 323/10, C07C 323/13, C07C 321/30, C07C 43/275 Podklasy w których prowadzono poszukiwania: C07C Bazy komputerowe w których prowadzono poszukiwania: EPODOC WPI bazy UPRP GOOGLE PA TENTS GOOGLE Kategoria dokumentu A A A A Dokumenty - z podana identyfikacja • Magdalena Rogulska, et.al New thermoplastic poly( carbonate-urethane )s based on chain extenders with sulfur atoms; • Chemical Papers December 2016, 71(7) pp.1195-1204, US5554720 A (EASTMAN CHEM CO) 10-09-1996 US5338886 A (EASTMAN CHEM CO) 16-08-1994 US3338975 A (DOW CHEMICAL CO) 29-08-1967 D Dalszy ciag wykazu dokumentów na nastepnej stronie A- dokument okreslajacy ogólny stan techniki, który nie jest uwazany za posiadajacy szczególne znaczenie, E - dokument stanowiacy wczesniejsze zgloszenie lub patent, ale opublikowany w lub po dacie zgloszenia, Odniesienie do zastrz. 1-6 1-6 1-6 1-6 L - dokument, który moze poddawac w watpliwosc zastrzegane pierwszenstwo(-wa), lub przytoczony w celu ustalenia daty publikacji innego cytowanego dokumentu lub z innego szczególnego powodu, O - dokument odnoszacy sie do ujawnienia ustnego przez zastosowanie, wystawienie lub ujawnienie w inny sposób, P - dokument opublikowany przed data zgloszenia, ale pózniej niz zastrzegana data pierwszenstwa, T - dokument pózniejszy, opublikowany po dacie zgloszenia lub w dacie pierwszenstwa i niebedacy w konflikcie ze zgloszeniem, ale cytowany w celu zrozumienia zasad lub teorii lezacych u podstaw wynalazku, X - dokument o szczególnym znaczeniu; zastrzegany wynalazek nie moze byc uwazany za nowy lub nie moze byc uwazany za posiadajacy poziom wynalazczy, jezeli ten dokument brany jest pod uwage samodzielnie, Y - dokument o szczególnym znaczeniu; zastrzegany wynalazek nie moze byc uwazany za posiadajacy poziom wynalazczy, jezeli ten dokument zostanie polaczony z jednym lub kilkoma tego typu dokumentami, a takie polaczenie bedzie oczywiste dla znawcy, & - dokument nalezacy do tej samej rodziny patentowej. Sprawozdanie wykonali-a: Violetta Waclawek Ekspert Data: 19.12.2023 Uwagi do zgloszenia Sprawozdanie zostalo wykonane w oparciu o zastrz. z dnia 23/06/2023 Podpis: /podpisano kwalifikowanym podpisem elektronicznym/ Pismo wydane w formie dokumentu elektronicznego3/13
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL445350A1 true PL445350A1 (pl) | 2024-11-18 |
| PL246573B1 PL246573B1 (pl) | 2025-02-10 |
Family
ID=93522733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246573B1 (pl) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338975A (en) * | 1964-10-29 | 1967-08-29 | Dow Chemical Co | Condensation compositions of polyhalomethylated aromatic compounds and hydroxyalkyl mercaptans |
| US5338886A (en) * | 1992-05-21 | 1994-08-16 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of aromatic thiols |
| US5554720A (en) * | 1994-12-21 | 1996-09-10 | Eastman Chemical Company | Naphthalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescene |
-
2023
- 2023-06-23 PL PL445350A patent/PL246573B1/pl unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338975A (en) * | 1964-10-29 | 1967-08-29 | Dow Chemical Co | Condensation compositions of polyhalomethylated aromatic compounds and hydroxyalkyl mercaptans |
| US5338886A (en) * | 1992-05-21 | 1994-08-16 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of aromatic thiols |
| US5554720A (en) * | 1994-12-21 | 1996-09-10 | Eastman Chemical Company | Naphthalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescene |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| google; • Magdalena Rogulska, et.al New thermoplastic poly(carbonate-urethane)s based on chain extenders with sulfur atoms; • Chemical Papers December 2016 , 71(7) pp.1195-1204 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL246573B1 (pl) | 2025-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7396960B2 (en) | Sulfonium salts | |
| US5380923A (en) | Polymeric sulfonium salts and method of preparation thereof | |
| PL445350A1 (pl) | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym | |
| JP2547638B2 (ja) | スルホアルキル置換ヒドロキシルアミン類の製造方法 | |
| US4786441A (en) | Preparation of iodonium and sulfonium triflates | |
| JPH0196169A (ja) | 新規ベンジルピリジニウム塩 | |
| TW561143B (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| Stuhr-Hansen et al. | Electrophilic organic selenium reagents—protonated seleninic acids as precursors for unsymmetrical aromatic selenides | |
| JPH04210955A (ja) | ジフェニルスルホン化合物の製造法 | |
| CA1135268A (en) | Synthesis of 2-¬1-(2,5-dimethylphenyl) ethylsulfonyl|pyridine-1-oxide herbicide and intermediates therefor | |
| US5248811A (en) | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines | |
| US2812345A (en) | 1, 1-dicyano betathioethers and method of preparation | |
| TWI241288B (en) | Production of thiolcarbamate and thiocyanate compounds | |
| US5364952A (en) | Vanadium(IV) oxide bis(dialkyldithiocarbamates), process for their preparation, and oil compositions containing them | |
| US5576461A (en) | Preparation of sulphoxonium salts | |
| JP3376598B2 (ja) | ２−プロパノール化合物の製造方法 | |
| JPH07330646A (ja) | 新規なポリフェノール及びその製造方法 | |
| JPH04305572A (ja) | カルボキシル基を有する環状アミン化合物 | |
| US20260022137A1 (en) | Method for preparing cyclic phosphate compound and derivative thereof | |
| US20260034539A1 (en) | Catalyst for depolymerizing polycarbonate-based resin, and decomposition method of polycarbonate-based resin, recovery method of catalyst for depolymerizing polycarbonate-based resin using the same | |
| US3882140A (en) | Salts of 2,4,5-trisubstituted imidazoles and their preparation | |
| JPH08176117A (ja) | トリアゾール化合物の製造方法 | |
| KR910006902B1 (ko) | 디 토릴 옥시 에탄의 제조방법 | |
| JP3124980B2 (ja) | 新規な鉄錯体及びその製造方法 | |
| JPS5883661A (ja) | ベンジルアルコ−ル誘導体の製法 |