PL246573B1 - Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym - Google Patents
Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym Download PDFInfo
- Publication number
- PL246573B1 PL246573B1 PL445350A PL44535023A PL246573B1 PL 246573 B1 PL246573 B1 PL 246573B1 PL 445350 A PL445350 A PL 445350A PL 44535023 A PL44535023 A PL 44535023A PL 246573 B1 PL246573 B1 PL 246573B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chloromethyl
- bis
- reaction
- amount
- methylenesulfandiyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C321/28—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C321/30—Sulfides having the sulfur atom of at least one thio group bound to two carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
- C07C323/13—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, znajdujących szerokie zastosowanie do otrzymywania materiałów polimerowych o polepszonych właściwościach wynikających z obecności w ich budowie atomów siarki, na przykład zwiększonej adhezji do metali, szkła, większej odporności chemicznej i drobnoustrojowej, czy też większym współczynniku załamania światła w stosunku do ich analogów tlenowych, przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym oraz w elektronice. Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym w jednoetapowym, stosunkowo krótkim procesie, przebiegającym w jednym reaktorze z pominięciem etapu wytwarzania związków tiolowych, toksycznych i szkodliwych dla środowiska o nieprzyjemnym i uciążliwym zapachu oraz silnych właściwościach uczulających.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, znajdujących szerokie zastosowanie do wytwarzania materiałów polimerowych o polepszonych właściwościach wynikających z obecności w ich budowie atomów siarki, na przykład zwiększonej adhezji do metali, szkła, większej odporności chemicznej i drobnoustrojowej czy też większym współczynniku załamania światła w stosunku do ich odpowiedników tlenowych, przydatnych w przemyśle medycznym, optycznym, samochodowym i elektronicznym.
Opisane w literaturze metody syntezy bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym dotyczą wykorzystania alifatycznych sulfanyloalkanoli i bis(fluorowcometyleno)arenów albo arylodimetanotioli i fluorowcoalkanoli.
W opisie patentowym WO2008/101806 przedstawiona jest metoda otrzymywania 2,2'-[1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo)]dietan-1-olu z soli sodowej 2-sulfanyloetan-1-olu i 1,4-bis(bromometylo)benzenu, prowadzona w środowisku wodnym. Z kolei S. Kumar i współpracownicy w Tetrahedron Letters, 1996, 37, 3495-3496 i Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2, 1998, 4, 925-932 ujawnili syntezę 2,2'-[1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo)]dietan-1-olu przebiegającą z wykorzystaniem 1,4-bis(bromometylo)benzenu, 2-sulfanyloetan-1-olu oraz N,N-dimetyloformamidu z dodatkiem węglanu potasu i wodorosiarczanu(VI) tetrabutyloamoniowego. Reakcje otrzymywania 2,2'-[1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo)]dietan-1-olu z użyciem 1,4-bis(chlorometylo)benzenu, prowadzone w bezwodnym etan-1-olu z użyciem metalicznego sodu, czy też wodnego roztworu wodorotlenku sodu, ujawniono w opisach patentowych US4906775 i US5021558. Z kolei w opisie patentowym US3338975 przedstawiono kondensacje bis(chlorometylo)- lub bis(bromometylo)pochodnych benzenu, bifenylu, difenylometanu, difenyloetanu, difenylopropanu, difenyloeteru i difenylosiarczku z sulfanyloalkanolami, takimi jak 2-sulfanyloetan-1-ol, 1-sulfanylopropan-2-ol i 1-sulfanylopropano-2,3-diol, prowadzone w zasadowym środowisku alkoholu. R. Adams i C. S. Marvel (Div. B 1941, 80, 1, 3, 6) opisali syntezę 2,2'-[1,4-fenylenobis(metylenosulfanodiylo)]dietan-1 -olu z soli sodowej (1,4-fenyleno)dimetanotiolu i 2-chloroetan-1-olu w środowisku wodnym, a A. Kultys, W. Podkościelny i W. Majewski (Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry, 2000, 38, 1767-1773) przedstawili syntezy 2,2'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dietan-1-olu, 3,3'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dipropan-1-olu i 6,6'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}diheksan-1-olu z [metylenodi(1,4-fenyleno)]dimetanotiolu i odpowiednich chloroalkanoli w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.
Znane metody syntezy bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli pochodnych węglowodorów aromatycznych wymagają zastosowania toksycznych i szkodliwych dla środowiska oraz bardzo uciążliwych zapachowo substratów tiolowych.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym sposobem eliminującym przedstawione wyżej niedogodności.
Nieoczekiwanie okazało się, że w stosunkowo krótkim czasie, możliwa jest jednoetapowa synteza bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, niżej opisanym sposobem według wynalazku.
Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegający na reakcji 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] albo 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu], albo 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] przedstawionych wzorem ogólnym 2, każdorazowo z tiomocznikiem, rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym z dodatkiem jodku potasu jako katalizatora charakteryzuje się tym, że do tak utworzonych i pozostających w środowisku reakcji produktów izotiuroniowych dodaje się kolejny reagent, jakim jest fluorowcoalkanol, taki jak, 2-chloroetan-1-ol albo 2-bromoetan-1-ol, albo 3-chloropropan-1-ol, albo 6-chloroheksan-1-ol, albo 12-bromododekan-1-ol, użyty w ilości od 20 do 100% nadmiaru wynikającego ze stechiometrii reakcji, najkorzystniej 50% nadmiaru, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu, albo węglanu potasu, dla zachowania alkalicznego środowiska umożliwiającego przebieg reakcji substytucji nukleofilowej, w ilości od 0,37 do 1,83 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, najkorzystniej jeśli używany jest wodorotlenek sodu, w ilości 0,68 części wagowych, a także z dodatkiem bromku tetrabut-1-yloamoniowego w ilości 0,07 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu jako katalizatora reakcji, rozpuszczonych w wodzie, użytej w ilości od 2 do 8 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, najkorzystniej 2,8 części wagowych, a cały proces przebiega w temperaturze 60-100°C, najkorzystniej 90°C i w czasie 25-90 minut, najkorzystniej 60 minut.
Wynalazek rozwiązuje problem techniczny w postaci opracowania nowego sposobu otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym w jednoetapowym, stosunkowo krótkim procesie, przebiegającym w jednym reaktorze, z pominięciem etapu wytwarzania związków tiolowych, toksycznych i szkodliwych dla środowiska o nieprzyjemnym i uciążliwym zapachu oraz silnych właściwościach uczulających.
Wynalazek uwidoczniono w poniższych przykładach wykonania.
Przykład I
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 60°C rozpuszczono 5,30 g 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 26,50 g etan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 60°C przez okres 90 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 9,70 g węglanu potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 42,40 g wody oraz 6,44 g 2-chloroetan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 60°C przez okres 90 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dietan-1-ol z wydajnością 70,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 73-75°C.
Przykład II
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,00 g propan-2-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 14,80 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 3,3'-(metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dipropan-1-ol z wydajnością 92,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 70-72°C.
Przykład III
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,00 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 1,96 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 10,60 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}diheksan-1-ol z wydajnością 89,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 65,5-68°C.
Przykład IV
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,30 g 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 26,50 g dioksanu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 100°C przez okres 25 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 5,30 g wodorotlenku potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 42,40 g wody oraz 10,60 g 12-bromododekan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 100°C przez okres 25 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 12,12'-{metylenobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}didodekan-1-ol z wydajnością 80,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 57-59°C.
Przykład V
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,40 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 3,64 g wodorotlenku potasu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 15,00 g wody oraz 9,00 g 2-bromoetan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{oksybis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dietan-1-ol z wydajnością 91,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 68-70°C.
Przykład VI
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 80,10 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 10,68 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 90 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 3,3'{oksybis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dipropan-1-ol z wydajnością 90,20%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 57-59°C.
Przykład VII
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,50 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 42,72 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{oksybis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}diheksan-1-ol z wydajnością 88,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 55-57°C.
Przykład VIII
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,34 g 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu] w 45,50 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,53 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 15,00 g wody oraz 15,92 g 12-bromododekan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 12,12'-{oksybis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}didodekan-1-ol z wydajnością 89,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 51-53°C.
Przykład IX
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 48,10 g dioksanu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 3,60 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 11,32 g wody oraz 6,79 g 2-chloroetan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 2,2'-{sulfanodiylobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dietan-1-ol z wydajnością 94,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 89-91 °C.
Przykład X
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 48,10 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 4,80 g wodorotlenku sodu i 0,37 g bromku tetrabut-1yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 5,67 g 3-chloropropan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 3,3'-{sulfanodiylobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}dipropan-1-ol z wydajnością 90,00%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 73-75°C.
Przykład XI
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 48,10 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 3,85 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 8,20 g 6-chloroheksan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono i przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 6,6'-{sulfanodiylobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}diheksan-1-ol z wydajnością 89,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 67-69°C.
Przykład XII
Podczas mieszania i ogrzewania do temperatury 65°C rozpuszczono 5,66 g 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] w 48,10 g propan-1-olu. Następnie wprowadzono 3,34 g tiomocznika oraz 0,57 g jodku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie podczas intensywnego mieszania porcjami dodano 3,85 g wodorotlenku sodu i 0,40 g bromku tetrabut-1-yloamoniowego rozpuszczonych w 15,80 g wody oraz 15,92 g 12-bromododekan-1-olu. Mieszaninę reakcyjną ogrzewano w temperaturze 90°C przez okres 60 minut. Następnie całość oziębiono w łaźni lodowej. Wydzielony osad odsączono, przemyto starannie wodą i wysuszono.
Otrzymano 12,12'-{sulfanodiylobis[(1,4-fenyleno)metylenosulfanodiylo]}didodekan-1-ol z wydajnością 90,50%, w postaci bezbarwnego, drobnokrystalicznego ciała stałego o temperaturze topnienia 60-63°C.
Claims (6)
1. Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym, przedstawionych wzorem ogólnym 1, polegający na reakcji 1,1'-metylenobis[4-(chlorometylo)benzenu] albo 1,1'-oksybis[4-(chlorometylo)benzenu], albo 1,1'-sulfanodiylobis[4-(chlorometylo)benzenu] przedstawionych wzorem ogólnym 2, każdorazowo z tiomocznikiem, rozpuszczonym w rozpuszczalniku organicznym z dodatkiem jodku potasu jako katalizatora znamienny tym, że do tak utworzonych i pozostających w środowisku reakcji produktów izotiuroniowych dodaje się kolejny reagent, jakim jest fluorowcoalkanol, taki jak 2-chloroetan-1-ol albo 2-bromoetan-1-ol, albo 3-chloropropan-1-ol, albo 6-chloroheksan-1-ol, albo 12-bromododekan-1-ol, użyty w ilości od 20 do 100% nadmiaru wynikającego ze stechiometrii reakcji, z dodatkiem wodorotlenku sodu albo wodorotlenku potasu, albo węglanu potasu, dla zachowania alkalicznego środowiska umożliwiającego przebieg reakcji substytucji nukleofilowej, w ilości od 0,37 do 1,83 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, a także z dodatkiem bromku tetrabut-1-yloamoniowego w ilości 0,07 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu jako katalizatora reakcji, rozpuszczonych w wodzie, użytej w ilości od 2 do 8 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu, a cały proces przebiega w temperaturze 60-100°C i w czasie 25-90 minut.
2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że fluorowcoalkanol używa się najkorzystniej w nadmiarze 50%.
3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że dla zachowania alkalicznego środowiska reakcji najkorzystniej jest jeśli stosuje się wodorotlenek sodu, w ilości 0,68 części wagowych.
4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny używa się najkorzystniej w ilości 8,5 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu.
5. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że wody używa się najkorzystniej w ilości 2,8 części wagowych w stosunku do 4,4'-bis(chlorometylo)arylu.
6. Sposób według któregokolwiek z zastrz. 1-6 znamienny tym, że reakcja przebiega najkorzystniej w temperaturze 90°C i w czasie 60 minut.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL445350A1 PL445350A1 (pl) | 2024-11-18 |
| PL246573B1 true PL246573B1 (pl) | 2025-02-10 |
Family
ID=93522733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL445350A PL246573B1 (pl) | 2023-06-23 | 2023-06-23 | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL246573B1 (pl) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338975A (en) * | 1964-10-29 | 1967-08-29 | Dow Chemical Co | Condensation compositions of polyhalomethylated aromatic compounds and hydroxyalkyl mercaptans |
| US5338886A (en) * | 1992-05-21 | 1994-08-16 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of aromatic thiols |
| US5554720A (en) * | 1994-12-21 | 1996-09-10 | Eastman Chemical Company | Naphthalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescene |
-
2023
- 2023-06-23 PL PL445350A patent/PL246573B1/pl unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3338975A (en) * | 1964-10-29 | 1967-08-29 | Dow Chemical Co | Condensation compositions of polyhalomethylated aromatic compounds and hydroxyalkyl mercaptans |
| US5338886A (en) * | 1992-05-21 | 1994-08-16 | Eastman Chemical Company | Process for preparation of aromatic thiols |
| US5554720A (en) * | 1994-12-21 | 1996-09-10 | Eastman Chemical Company | Naphthalenedicarboxylic acid polymers containing aryl thioethers and having reduced fluorescene |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| google; • Magdalena Rogulska, et.al New thermoplastic poly(carbonate-urethane)s based on chain extenders with sulfur atoms; • Chemical Papers December 2016 , 71(7) pp.1195-1204 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL445350A1 (pl) | 2024-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL246573B1 (pl) | Sposób otrzymywania bis(metylenosulfanodiylo)dialkanoli z układem aromatycznym | |
| CN114478332B (zh) | 一种烃基三氟甲基硫醚的合成方法 | |
| Saunders et al. | 164. Toxic fluorine compounds containing the C–F link. Part II. 2-Fluoroethanol and its derivatives | |
| TW561143B (en) | Process for the production of halogeno-o-hydroxydiphenyl compounds | |
| JP4122175B2 (ja) | 新規スルホン酸誘導体及び光酸発生剤 | |
| US4054596A (en) | Carboxy and carbohydrocarbyloxy-substituted 1,1-bis(perfluoroalkylsulfonyl)propanes | |
| EP0094821B1 (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| EP0233432A1 (fr) | Composés polyfluoroalkylthio-méthyliques, leurs procédés de préparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou précurseurs de ces derniers | |
| KR950008205B1 (ko) | 3'-아미노프로필 2-설페이토에틸 설폰의 제조방법 | |
| Oae et al. | Mechanism of the reaction of Np-tosylsulphilimine and related compounds with thiophenolate ion | |
| JPS61215378A (ja) | ２−フエニルベンゾトリアゾ−ル類の製造法 | |
| US4056568A (en) | 2,6-Dialkyl-4-hydroxysulfenyl chlorides | |
| JPS6242962A (ja) | アジドスルホニル安息香酸の製造法 | |
| JP4258695B2 (ja) | Ｏ−（ペルフルオロアルキル）ジベンゾフラニウム塩誘導体、その製造中間体、その製造中間体の製造方法、ペルフルオロアルキル化剤、並びにペルフルオロアルキル化方法 | |
| TWI241288B (en) | Production of thiolcarbamate and thiocyanate compounds | |
| JPS5942359A (ja) | スルホン類の製造法 | |
| Batra et al. | Chemistry of 5 (2H)‐isoxazolones: Novel conversion of positional isomers | |
| US2653978A (en) | Preparation of beta, beta'-bis (alkylmercapto) diethyi, ether | |
| US2483566A (en) | Catalytic acylation of aromatic compounds | |
| US4783285A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| JPWO1999006389A1 (ja) | Ｏ−（ペルフルオロアルキル）ジベンゾフラニウム塩誘導体、その製造中間体、その製造中間体の製造方法、ペルフルオロアルキル化剤、並びにペルフルオロアルキル化方法 | |
| US4683091A (en) | Process for the nucleophilic substitution of unactivated aromatic and heteroaromatic substrates | |
| JPS6372669A (ja) | 新規なカリツクスアレン誘導体及びその製造方法 | |
| KR950011104B1 (ko) | 불포화 캐톤의 신규한 제조방법 | |
| JPS641465B2 (pl) |