PL44076B1

PL44076B1 -

Info

Publication number: PL44076B1
Application number: PL44076A
Authority: PL
Filing date: 1959-02-12
Publication date: 1960-12-15

Description

Przyklad I. l-(pirazyno-) 2' (-karbonylo) -2-izopropylohydrazyna. Do zawiesiny 24.8 g kwasu pirazyno (2)-karboksylowego w 300 ml chlorku metylenowego dodaje sie w temperatu¬ rze pokojowej 14.8 g izopropylohydrazyny w 50 ml chlorku metylenowego, nastepnie wkrapla sie w ciagu okolo pól godziny, mieszajac 20.6 g dwucykJohekBylokarbodwuimidu-T^ 40 ml chlor¬ ku metylowego. Po czym miesza^ sie 2—3 go¬ dzin, odsacza wytracony dwucykloheksylomocz- nik, zageszcza przesacz w prózni do suchosci, pozostalosc rozpuszcza sie w goracej 'mieszani¬ nie 100 ml wysokowrzacego eteru naftowego i oc¬ tanu etylu, a po ochlodzeniu odsacza si^ wytra¬ cony pirazyno- (2) -karbonylodwucyikloheksylo- mocznik, powstajacy jako produkt uboczny.Przesacz zageszcza sie, pozostalosc zadaje wo¬ da, odsacza od czesci nierozpuszczalnej i prze¬ sacz odparowuje sie ponownie* w prózni do su¬ chosci, a oleista pozostalosc frakcjonuje sie pod wysoka próznia. Otrzymuje sie l-(pirazynor) 2' (-karbonylo) -2-izopropylohydrazyrce, o tempe¬ raturze wrzenia 106—106°C/O.l mm Hg pod po¬ stacia zóltego, lepkiego oleju, natychmiast krze¬ pnacego w postaci krysztalów. Temperatura topnienia 80—82°C Przyklad II. 7.2 g estru metylowego kwa¬ su pdrazyno-<2)-karboksylowego i 8.6 g benzylo- hydrazyny ogrzewa sie w ciagu 1/2 godziny na lazni parowej. Po ochlodzeniu rozpuszcza sie w 20 ml metanolu i wolno rozciencza 125 ml wo¬ dy, zachodzi przy tym kryatalizaeja. Powstaly osad odsacza sie, wytrzasa z 100 ml 3-a lugu sodowego i otrzymana mieszanine saczy sie.Przesacz zadaje sie stezonym kwasem solnym do wartosci pH = 7, po czym wykrystalizowu- je l^pirazynon(2karbonylo)-2-benxyloh38di^zy- na. Krysztaly suszy sie i przekrystalizowuje w mieszaninie eteru z eterem naftowym. Otrzy¬ muje sie bezbarwne igly, o temperaturze top¬ nienia 77—78°C. Wytworzony w roztworze ete¬ rowym z dodatkiem równowaznikowej ilosci alkoholowego roztworu kwasu solnego chloro¬ wodorek topnieje po przekrystalizowaniu w mieszaninie alkoholu i eteru w temperaturze Przyklad III. 15 g hydrazydu kwasu pi- razyno^^karbotosytowego ogrzewa sie^ do wrze¬ nia w ciagu 4 godzin pod chlodnica zwrotna w Mazaninie 200 ml acetonu i 200 ml alkoholu. - 2 -Roztwór odparowuje sie pod próznia, a pozosta¬ losc przekrystalizowuje w mieszaninie acentonu i eteru naftowego, temperatura topnienia 112— 144°C. 15 g otrzymanej l- lo)-2-izopropylidenohydrazyny wytrzasa sie z 1 litrem alkoholu metylowego z dodatkiem 0.3 g czerni .palladowej i 3 g wegla zwierzecego w atmosferze wodoru tak dlugo, az równowaznik wodoru zostainie pochloniety. Po odsaczeniu destyluje sie w prózni. Frakcja przechodzaca w temperaturze 97°C/0.05 mm Hg sklada sie z l-(pirazyno) 2* {-karbonylo) -izopropyloEydrazy- ny, która po odstaniu krystalizuje. Tempe¬ ratura topnienia 80—82°C. PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania podstawionych hetero¬ cyklicznych hydrazydów kwasów o ogólnymi wzorze: Ri - CO - NH - NH - R2 w którym Ri oznacza ewentualnie podsta¬ wiona przez chlorowiec grupe alkilowa, al- koksylowa lub grupe alkttomerkapto- reszte pirazynowa, a R2 oznacza reszte aralkilowa lub reszte alicykliczna zawierajaca do 7 a- tomów wegla albo nasycona reszte weglo¬ wodorowa alifatyczna o lancuchu prostym lub rozgalezionym oraz ich soli, znamienny tym, ze kondensuje sie kwas o .ogólnym wzorze: Rt - COOH z podstawiona hydrazyna, o ogólnym wzorze: H2N - NH - R2 przy czym RA i R2 posiadaja wyzej podane znaczenie, w obecnosci karbodwuimidu i ewentualnie przeprowadza sie w sól .

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze kondensacje prowadzi sie w rozpuszczalni¬ ku, w temperaturze 15—30°C.

3. Odmiana sposobu wedlug zastrz. L, znamien¬ na tym, ze zamiast przeprowadzenia rakcji w obecnosci karbodwuimidu do kondensacji z hydrazyna stosuje sie zdolna do reakcji funkcjonalna pochodna kwasu jak ester, ba- loidek-,amid lub bezwodnik kwasu.

4. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze hydrazyd kwasu o ogólnym wzo¬ rze: RA - COOH w którym Rt posiada znaczenie podane w zastrz. 1, kondensuje sie z aromatycznym, aralifatycznym lub zawierajacym *do 7 ato¬ mów wegla alicyklicznyim albo nasyconym o lancuchu prostym lub rozgalezionym ali¬ fatycznym zwiazkiem korbonylowym, a hy- drazon utworzony jednoczesnie lub pózniej uwodarnia sie.

5. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1, znamien¬ na tym, ze hydrazyd kwasu o ogólnym wzo¬ rze: Ri - COOH w którym R4 posiada znaczenie podane w zastrz 1, kondensuje sie z aromatycznym, aralifatycznym lub zawierajacym do 6 ato¬ mów wegla alicyklicznym albo nasyconym o lancuchu prostym lub rozgalezionym alifa¬ tycznym zwiazkiem karbonylowym, a utwo¬ rzony hydrazon traktuje sie haloidkiem me- tylo- ewentualnie etylomagnezowym i otrzy¬ many produkt addycyjny hydrolizuje sie. F. Hoffmann — La Roche & Co Aktiengesellchaf t Zastepca: dr Andrzej Au rzecznik patentowy 2304. RSW „Prasa", Kielce PL