PL42394B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL42394B1 PL42394B1 PL42394A PL4239457A PL42394B1 PL 42394 B1 PL42394 B1 PL 42394B1 PL 42394 A PL42394 A PL 42394A PL 4239457 A PL4239457 A PL 4239457A PL 42394 B1 PL42394 B1 PL 42394B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrofurfural
- semicarbazone
- nitrofurfuraldoxime
- condensation
- semicarbazide
- Prior art date
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- PTBKFATYSVLSSD-UHFFFAOYSA-N nifuroxime Chemical compound ON=CC1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 PTBKFATYSVLSSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N semicarbazide Chemical compound NNC(N)=O DUIOPKIIICUYRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007659 semicarbazones Chemical class 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IAIWVQXQOWNYOU-FPYGCLRLSA-N nitrofural Chemical compound NC(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 IAIWVQXQOWNYOU-FPYGCLRLSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SXINBFXPADXIEY-UHFFFAOYSA-N 5-Nitrofurfural Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)O1 SXINBFXPADXIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 9h-fluoren-9-ylmethyl n-(4-hydroxybutyl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2C(COC(=O)NCCCCO)C3=CC=CC=C3C2=C1 UJTTUOLQLCQZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical group C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N N-methylacetamide Chemical compound CNC(C)=O OHLUUHNLEMFGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- ZJANHZQTRVGIRP-UHFFFAOYSA-N aminourea;sulfuric acid Chemical compound NNC(N)=O.OS(O)(=O)=O ZJANHZQTRVGIRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940124597 therapeutic agent Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Description
fi?Z*< Opublikowano dnia 26 wrzesnia 1959 r.COMSko £ ^ Urjedu centowego POLSKIEJ RZECZYPOSPOLITEJ LUDOWEJ OPIS PATENTOWY Nr 42394 KI. 12 o, 7/03 Instytut Farmaceutyczny #) Warszawa, Polska Sposób wytwarzania semikarbazonu 5-nltrofurfuralu Patent trwa od dnia 17 sierpnia 1957 r.Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwa¬ rzania semikarbazonu 5-nitrofurfuralu. Zwia¬ zek ten charakteryzuje sie silnym dzialaniem bakteriobójczym i bakteriostatycznym i ma sze¬ rokie zastosowanie w medycynie, weterynarii oraz jako srodek konserwujacy w przemysle spozywczym.Znane dotychczas sposoby wytwarzania se¬ mikarbazonu 5-nitrofurfuralu polegaja na kon¬ densacji semikarbazydu lub jego soli z dwu- octanem 5-nitrofurfuralu. Sposoby te sa przed¬ miotem np. patentów brytyjskich nr nr 620888 i 649027. Wspólna wada znanych sposobów sa wysokie koszty wytwarzania, wynikajace z kosz¬ townego podstawowego surowca — dwuoctanu 5-nitrofurfuralu, który otrzymuje sie z furfu- ralu przy bardzo duzym zuzyciu bezwodnika octowego.Znane jest otrzymywanie semikarbazonu 5-ni¬ trofurfuralu ze znacznie tanszego i bardziej do- *) Wlasciciel patentu oswiadczyl, ze wspól¬ twórcami wynalazku sa mgr inz. Zdzislawa Ry¬ baków i mgr inz. Jerzy Lange. stepnego 5-nitrofurfuraldoksymu, przez bezpos¬ rednie dzialanie chlorowodorkiem semikarba¬ zydu na 5-nitrofurfuraldoksym w roztworze al¬ koholowym bez dodawania katalizatora (Neni- tzescu i Bucur, Buli. SL Acad. R.P.R.), przy czym uzyskuje sie produkt z wydajnoscia nie przekraczajaca 65°/o, albo poprzez dzialanie azo¬ tynem sodowym na 5-nitrofurfuraldoksym, a nastepnie poddawaniu otrzymanego 5-nitrofur¬ furalu kondensacji z chlorowodorkiem semikar¬ bazydu (Nenitzescu i Bucur, Rev. Chim. 1,155 1956), przy czym uzyskuje sie wydajnosc semi¬ karbazonu okolo 85°/o.Sposób wedlug wynalazku umozliwia otrzy¬ mywanie semikarbazonu 5^nitrofurfuralu na skale przemyslowa, z wysoka wydajnoscia i od¬ powiednia czystoscia, umozliwiajaca stosowanie go jako srodka leczniczego, przy równoczesnym zmniejszeniu zuzycia rozpuszczalników orga¬ nicznych stosowanych jako srodowiska reakcji.Stwierdzono, ze proces kondensacji 5-nitro.- furfuraldoksymu z semikarbazydem lub dowol¬ na jego sola przebiega latwo i z wysoka wy¬ dajnoscia, gdy mieszanine odpowiednich ilos-ci 5-mtrotfurfara!d«ftsymu i semikarfeaaydu lub dowolnej jego soli ogrzewa sie w srodowisku rozcienczonego alkoholu, o stezeniu przekracza¬ jacym 75°/o, w obecnosci mocnego kwasu mi¬ neralnego, ulatwiajacego hydrolize oksymu. Nie mozna stosowac tu kwasu azotowego, który utlenia pierscien furanowy.Oczyszczanie otrzymanego surowego semikar- bazomi 5-nitrofurfuralu, pozwalajace na uzys¬ kanie produktu odpowiadajacego wymogom sta¬ wianym dla preparatu leczniczego, odbywa sie droga krystalizcji. Krystalizacja ta moze byc prowadzona z rozmaitych rozpuszczalników, np. alkoholu etylowego, propylowego i butylowego, kwasu octowego lodowatego oraz rozcienczone¬ go N-metyloacetamidu, eteru metylowego, gli¬ kolu etylowego (Cellosolve).Przyklad I. Do ogrzanej do temperatury 80° mieszaniny 312 g 5-nitrofurfuraldoksymu, 6G0Q ml wody, 850, ml alkoholu etylowego i 346 g stezonego kwasu* siarkowego dodaje sie 350 g siarczanu semikarbazydu. Mieszanine te ogrze¬ wa sie przy stalym mieszaniu pod chiodhica zwrotna przez 2 godziny w temperaturze 80—90°.Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej, od¬ sacza sie osad semikarbazonu 5-nitrofurfuralu, przemywajac go poczatkowo znaczna iloscia wo¬ dy, nastepnie zas niewielka iloscia alkoholu ety¬ lowego. Produkt suszy sie; w temperaturze 70—80°. Otrzymuje sie okolo 375 g surowego semikarbazonu o temperaturze topnienia 233 — 236°, co odpowiada 95°/o wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklad II. 170 g chlorowodorku semi¬ karbazydu rozpuszcza sie w 5000 ml wody i do¬ daje 260 g stezonego kwasu siarkowego. Roz¬ twór podgrzewa sie do 80° i w tej temperaturze dodaje sie roztwór 234 g 5-nitrofurfuraldoksy¬ mu w 630 ml alkoholu etylowego. Otrzymana mieszanine ogrzewa sie przy stalym mieszaniu pod chlodnica zwrotna przez 2 godziny w tem¬ peratuEze 80—90° i dalej postepuje jak opisa¬ no w przykladzie I. PL
Claims (3)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania semikarbazonu 5-niteo- furfuralu przez kondensacje 5-nitrofurfuraldo¬ ksymu z semikarbazydem lub jego solami, zna¬ mienny tym, ze proces kondensacji prowadzi sie w srodowisku rozcienczonego alkoholu ety¬ lowego o stezeniu nie przekraczajacym 75°/o w obecnosci mocnego kwasu mineralnego, z wy¬ laczeniem kwasu azotowego. Instytut Farmaceutyczny Zastepca: mgr inz. Witold Hennel, rzecznik patentowy Wiór jednoraz. CWD, zain. PL/Ke, Ciast. zaai.
2. -116 5. e. 59. 100 erjz. Al pism. ki,
3. "^ PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL42394B1 true PL42394B1 (pl) | 1959-08-15 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104530090B (zh) | 一种吡啶衍生物的制备方法 | |
| CN106256824A (zh) | 一种高纯度德拉沙星葡甲胺盐的制备方法 | |
| Nyc et al. | Synthesis of a biologically active nicotinic acid precursor: 2-amino-3-hydroxybenzoic acid | |
| CN109134315A (zh) | 一种卡巴匹林钙的制备方法和由此方法制备的卡巴匹林钙 | |
| CN114292231A (zh) | 一种2-甲基-8-取代基-喹啉及其制备方法 | |
| CN103772402A (zh) | 一种新的阿塞那平马来酸盐粗品精制方法 | |
| CN114195720B (zh) | 一种依托咪酯的纯化方法 | |
| PL42394B1 (pl) | ||
| Heymann et al. | Derivatives of p, p'-Diaminodiphenyl Sulfone1a | |
| Searles et al. | The Synthesis of 3-Alkyl-4-methylquinolines1 | |
| CN105198813B (zh) | 3‑甲基‑1h‑吲唑的合成工艺 | |
| CN103833541A (zh) | 一种2-甲基-1,4-萘醌的新合成方法 | |
| CN106432083A (zh) | 一种依达拉奉的合成方法 | |
| CN105566175A (zh) | 一种4-苯氧基-5-氨基磺酰基-3-硝基苯甲酸的制备方法 | |
| NO121344B (pl) | ||
| CN101717386A (zh) | 一种复合固体超强酸催化合成7-羟基-4-甲基香豆素的方法 | |
| CN105859614B (zh) | 一种制备2-氯-3-氰基-4-甲基吡啶的方法 | |
| CN103694286B (zh) | 制备异丙基-β-D-硫代半乳糖苷的方法 | |
| CN108976228A (zh) | 一种7-氮杂吲哚的制备方法 | |
| Isbell et al. | Utilization of Isoamyl α-Methoxyethyl Ketone in the Pfitzinger Synthesis1 | |
| CN110407702A (zh) | 一种艾曲波帕关键中间体3’-氨基-2’-羟基联苯-3-羧酸的制备方法 | |
| IS6475A (is) | Aðferð til að framleiða 6-(4-klórfenýl)-2,2-dímetýl-7-fenýl-2,3-díhýdró-1H-pýrrólisín-5-ýl ediksýru | |
| SU148046A1 (ru) | Способ получени ацетата кортизона | |
| CN119504741A (zh) | 一种吡喹酮杂质b合成吡喹酮的方法 | |
| DE2149825A1 (de) | Substituierte 2,2'-Biimidazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Praeparate |