PL29764B1 - Sposób wytwarzania eterów 2-metylo-2-oksy-3-chloroczterohydrofuranu - Google Patents

Sposób wytwarzania eterów 2-metylo-2-oksy-3-chloroczterohydrofuranu Download PDF

Info

Publication number
PL29764B1
PL29764B1 PL29764A PL2976438A PL29764B1 PL 29764 B1 PL29764 B1 PL 29764B1 PL 29764 A PL29764 A PL 29764A PL 2976438 A PL2976438 A PL 2976438A PL 29764 B1 PL29764 B1 PL 29764B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
chlorotetrahydrofuran
oxy
ethers
weight
Prior art date
Application number
PL29764A
Other languages
English (en)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL29764B1 publication Critical patent/PL29764B1/pl

Links

Description

Etery 2 - metylo - 2 - oksy - 3 - chlo- roczterohydrofuranu o wzorze ogólnym Cl B — C- CH9 RO/ \q< :C CH9 w którym litera R oznacza grupe alkylo- wa, nie byly dotychczas znane. Nie mozna bylo przewidywac, aby tego rodzaju zwiaz¬ ki mogly istniec i byly trwale, gdyz odpo¬ wiadajace im 2 - oksyczterohydrofurany nie sa niczym innym, jak y - oksyketona- mi (Journal of the American Chemical So- ciety 58, 1936, str. 1804).Stwierdzono obecnie, ze etery 2 - mety¬ lo - 2 - oksy - 8 - chloroczterohydrofuranu mozna otrzymac traktujac alifatycznymi alkoholami pierwszorzedowymi w tempe¬ raturze umiarkowanej a - aceto - a - chlo- robutyrolakton w obecnosci kwasu siarko¬ wego.Dzialanie kwasu mineralnego na a-ace¬ to - a - chlorobutyrolajkton w innych wa¬ runkach jest znane (porównac Journal ofthe American Chemical Society 58, 1936, str. 1804; Chemisches Zentralblatt 1934, 11, str. 2381). Wynik osiagniety sposobem niniejszym jest nieoczekiwany i jest zupel¬ nie innego rodzaju.Charakterystyczna ceche sposobu ni¬ niejszego stanowi ta okolicznosc, iz stwier¬ dzono, ze nie jest rzecza obojetna, jaki kwas mineralny sie stosuje. Tylko za po¬ moca kwasu siarkowego o stezeniu 48 — 96% osiaga sie wynik zadowalajacy; do¬ niosle znaczenie posiada równiez tempe¬ ratura, w której przebiega dzialanie kwa¬ su i alkoholu. Najodpowiedniej jest, gdy reakcje przeprowadza sie w temperaturze 40 — 50°C. W temperaturze nizszej reak¬ cja przebiega tylko bardzo powoli; w tem¬ peraturach wysokich wystepuja w wiekszej ilosci wyzej wrzace produkty poboczne.Etery 2 - metylo - 2 - oksy - 3 - chlo- roczterohydrofuranu sa zwiazkami trwa¬ lymi, calkowicie scharakteryzowanymi.Stanowia one ciecze bezbarwne, które pod zmniejszonym cisnieniem destyluja bez roz¬ kladu; posiadaja one niski punkt wrzenia.Odczynniki na ketony, jak np. semikarba- zyd, na zwiazki te nie dzialaja. Atom chlo¬ ru wykazuje wysoka aktywnosc reakcyjna i daje sie latwo podstawiac.Zwiazki, otrzymywane wedlug wyna¬ lazku niniejszego, moga znalezc zastosowa¬ nie jako produkty posrednie do wytwarza¬ nia preparatów farmaceutycznych.Przyklad I. Mieszianitie, skladajaca isie z 100 czesci wagowych a - aceto - a - chlo- robutyrolaktonu, 120 czesci wagowych 80*/o-owego alkoholu etylowego i 36 czesci wagowych 966/o-owego kwasu siarkowego, ogrzewa sie mieszajac w temperaturze 40 — &0°C dopóty, az zakonczy sie odszcze- piaaiie dwutlenku wegla. Po ochlodzeniu mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w ete¬ rze, przemywa najpierw woda, (potem roatworem weglanu sodowego az do zu- pefeiegio usuniecia kwasu, a^ nastepnie roztwór eterowy poddaje frakcjonowanej destylacji. Z frakcji wrzacej w granicach 50 — 70°C pod cisnieniem 13 mm otrzy¬ muje sie przy ponownej destylacji 2 - me¬ tylo - 2 - etoksy - 3 - chloroczterohydro- furan jako ciecz bezbarwna o punkcie wrzenia 56 — 58°C pod cisnieniem 13 mm.Otrzymany zwiazek trudno rozpuszcza sie w wodzie, w organicznych rozpuszczalni¬ kach zas latwo sie rozpuszcza. Uzyskuje sie go z wydajnoscia wynoszaca 70%.Przyklad II. Mieszanine, skladajaca sie z 100 czesci wagowych a - aceto - a - chlorobutyrolaktonu, 90 czesci wagowych metanolu i 55 czesci wagowych 48%i-owe- go kwasu siarkowego, ogrzewa sie w tem¬ peraturze 40 — 50°C dopóty, az zakonczy sie wydzielanie sie dwutlenku wegla. Pra¬ ce dalsza prowadzi sie jak w przykladzie I i otrzymuje sie 2 - metylo - 2 - metoksy- 3 - chloroczterohydrof uran jako bezbarwna ciecz o punkcie wrzenia 53 — 54°C pod cisnieniem 13 mm. Jego wlasciwosci sa prawie takie same, jak i produktu otrzy¬ mywanego sposobem wedlug przykladu I.Zwiazek ten uzyskuje sie z wydajnoscia wynoszaca 52%.Przyklad III. Mieszanine, skladajaca sie z 80 czesci wagowych a - aceto a - chlo- robutyrolaktonu i 70 czesci wagowych n - butanolu, ogrzewa sie mieszajac w tem¬ peraturze 40 — 50°C z 15 czesciami wago¬ wymi wody i 27 czesciami wagowymi 96%-owego kwasu siarkowego dopóty, az zakonczy sie poczatkowo burzliwe wydzie¬ lanie sie dwutlenku wegla. Po przeróbce wedlug przykladów poprzednich otrzymu¬ je sie 2 - metylo - 2 - butoksy - 3 - chloro- czterohydrofuran jako bezbarwna ciecz o punkcie wrzenia 88 — 90°C pod cisnie¬ niem 13 mm. Zwiazek ten w wodzie bar¬ dzo trudno sie rozpuszcza, w rozpuszczal¬ nikach zas organicznych jest latworozpuszr czalny; uzyskuje sie go z wydajnoscia wy¬ noszaca 43%. — 2 — PL

Claims (3)

1. Zastrzezenie patentowe. koholami pierwszorzedowymi w obecnosci kwasu siarkowego.
2. Sposób wytwarzania eterów 2 - mety- lo ¦- 2 - oksy -
3. - chloroczterohydrofuranu, znamienny tym, ze na a - aceto - a - chloro- butyrolakton dziala sie alifatycznymi al- F. HoffmannnLa Roche&Co. Aktiengesellschaft Zastepca: M. Skrzypkowski rzecznik patentowy DRUK. M. ARCT. CZERNIAKOWSKA 22S PL
PL29764A 1938-06-10 Sposób wytwarzania eterów 2-metylo-2-oksy-3-chloroczterohydrofuranu PL29764B1 (pl)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL29764B1 true PL29764B1 (pl) 1941-05-31

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Knight et al. 121. Long-chain alkylpyridines and their derivatives. New examples of liquid crystals
PL29764B1 (pl) Sposób wytwarzania eterów 2-metylo-2-oksy-3-chloroczterohydrofuranu
DE1670585C3 (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Mercapto-4,6-di-chlors-triazinen
US1966635A (en) Manufacture of mongalkyl ethers
DE1618207A1 (de) Partielle Chlorierung von Acetessigsaeure-monoalkylamiden
Sommers et al. The Rate of Pyrolysis of Di-(2-ethylhexyl) Sebacate1
Lemieux et al. PERIODATE–PERMANGANATE OXIDATIONS: II. DETERMINATION OF TERMINAL METHYLENE GROUPS
Aston et al. Nitroso Compounds. IV. Reaction of Ethyl Nitrite with Certain Isopropyl and Cyclohexyl Ketones
DE717653C (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkyldi-(oxyphenyl)-aethylenverbindungen
DE965321C (de) Verfahren zur Herstellung von reiner Terephthalsaeure
US2090237A (en) Derivatives of z
DE1005062B (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohepten-(1)-carbonsaeure-(1) bzw. deren Estern
Geissman et al. The Reaction between Cyclic β-Diketones and Grignard Reagents. 1, 3-Diketo-2, 2-dimethylhydrindene1
Copisarow XXXVIII.—2-Substituted derivatives of p-cresol
DE919887C (de) Verfahren zur Gewinnung hoehermolekularer Alkohole aus Gemischen mit Kohlenwasserstoffen
DE865595C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxyarylketonen
US2370392A (en) Halogeno-ketones
DE862005C (de) Verfahren zur Herstellung von Propin-(1)-dimethyl-(3, 3)-ol-(3)
DE2026677A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hexafluor propenepoxid
DE882701C (de) Verfahren zur Herstellung von Acetylencarbinolen
US2246299A (en) Diacetyl from methyl vinyl ketone
US1970374A (en) alpha-methylol-alpha-ethyl-butyraldehyde and process of preparing same
DE1130439B (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Arylindandionen
DE37075C (de) Verfahren zur Darstellung von m-Chlor-p-nitrobenzaldehyd und von m-Methoxyp-nitrobenzaldehyd aus dem letzteren zum Zwecke der Darstellung von Vanillin
US629433A (en) Process of making alkyl ethers of morphin.