PL27133B1 - Sposób odzyskiwania odpadkowego kwasu siarkowego. - Google Patents

Description

Regenerowanie odpadkowego lub zanie¬ czyszczonego kwasu siarkowego posiada doniosle znaczenie w przemysle pergami¬ nowym i w przemysle jedwabiu sztuczne¬ go, W przemysle jedwabiu sztucznego przy przedzeniu roztworów celulozy do kwasu siarkowego odzyskiwanie tego kwasu z roz¬ tworu przedzalniczego posiada znaczenie doniosle.Odzyskiwanie to jest czynnikiem do¬ nioslym, gdyz kwas siarkowy znajduje sie w roztworze przedzalniczym w postaci ste¬ zonej (mianowicie jego stezenie jest stale wyzsze od 50%). Rozcienczony kwas siar¬ kowy kapieli przedzalniczej zawiera za¬ nieczyszczenia, jak hemiceluloze, które, gdyby ich nie usuwac, gromadzilyby sie w kwasie siarkowym.Proponowano juz liczne sposoby uwal¬ niania kwasu siarkowego od produktów or¬ ganicznych. Wedlug patentu amerykanskie¬ go nr 1 457 030 i angielskiego nr 361 509 kwas siarkowy steza sie dopóty, az wytwo¬ rzy sie wegiel w postaci solu; nastepnie roz¬ ciencza sie, wskutek czego sol tworzy klacz¬ ki. Przez odsaczenie otrzymuje sie czysty kwas siarkowy, który nalezy stezac ponow¬ nie.Inny sposób polega na tym, ze skladni¬ ki organiczne utlenia sie srodkami utlenia¬ jacymi. Na przyklad, wedlug patentu an-gielskiego nr 441 452 kwas siarkowy ogrze¬ wa sie lub odparowuje tak dalece, iz wy¬ twarza sie wegiel, po czym w celu utlenie¬ nia dodaje sie kwasu azotowego. Tak samo postepuje sie wedlug patentu niemieckie¬ go nr 551 165, przy czym jednak wytwa¬ rzajacy sie wegiel utlenia sie braunszty¬ nem. Natomiast wedlug patentu angielskie¬ go nr 387 569 kwasu azotowego dodaje sie do zanieczyszczonego kwasu siarkowego przed rozpoczeciem odparowywania, a wiec przed utworzeniem sie wegla.Wedlug wynalazku równiez stosuje sie najkorzystniej kwas azotowy, gdyz stanowi on produkt, który nie trudno jest usunac, chociaz mozna stosowac równiez i inne srodki utleniajace.Poniewaz kwas azotowy jest daleko mocniejszym srodkiem utleniajacym, niz kwas siarkowy, do reakcji powyzszej sto¬ suje sie wylacznie kwas azotowy.Pierwszy ze wspomnianych sposobów, a mianowicie utlenianie wegla juz po jego wytworzeniu sie, wykazuje te znaczna ko¬ rzysc, iz przy zweglaniu utlenianie juz zo¬ stalo w wiekszej czesci dokonane za po¬ moca kwasu siarkowego i trzeba tylko je dokonczyc za pomoca kwasu azotowego.Sposób ten natomiast wykazuje te niedo¬ godnosc, iz utlenianie koloidalnych pro¬ duktów zweglenia odbywa sie tylko na po¬ wierzchni czasteczek. Reakcja przebiega znacznie powolniej, niz przy bezposrednim utlenianiu hemicelulozy, wskutek czego trzeba stosowac duze stezenie kwasu azoto¬ wego.Drugi sposób, a mianowicie dodawanie kwasu azotowego przed stezaniem, wyka¬ zuje te zalete, iz produkty odpadkowe u- tleniaja sie latwo, posiada natomiast te nie¬ dogodnosc, iz do utleniania trzeba stosowac wylacznie znacznie drozszy kwas azotowy.Wedlug wynalazku mozna jednak sto- Przy zastosowaniu sposobu wedlug pa¬ tentu angielskiego nr 441 452 i niemieckie¬ go nr 551 165 do dostatecznie szybkiego utlenienia wegla wymagane jest stonsunko- wo duze stezenie kwasu azotowego, Po za¬ konczeniu stezania nadmiar kwasu azoto¬ wego trzeba oddzielic od kwasu siarkowego.Sposób ten jest niedogodny pod wzgledem gospodarczym.Natychmiastowe utlenienie produktów organicznych kwasem azotowym przed roz¬ poczeciem zweglania, jak to stosuje sie w sposobie wedlug patentu angielskiego nr 387 569, wymaga równiez stosunkowo du¬ zych ilosci kwasu azotowego, jak to wyni¬ ka z równania sowac droge posrednia, przy czym unika sie obydwóch niedognosci zachowujac jednak¬ ze obie korzysci.Sposób wedlug wynalazku prowadzi sie tak, iz z poczatku odparowuje sie kwas od¬ padkowy bez dodatku kwasu azotowego, wskutek czego kwas siarkowy ujawnia swe dzialanie utleniajace. Skoro tylko zacznie tworzyc sie sol, co mozna rozpoznac po bru¬ natnym zabarwieniu, dodaje sie nieznaczna ilosc kwasu azotowego, wskutek czego bru¬ natne zabarwienie znika natychmiast; kwa* su azotowego dodaje sie dopóty, az nasta¬ pi odbarwienie solu. Wedlug wynalazku produkty zweglone utlenia sie bezposred¬ nio przy ich powstawaniu.Produkty zweglone w tym stanie utle¬ niaja sie tak szybko, iz 1. wystarcza juz najmniejsze ilosci kwasu azotowego, 2. wegiel utlenia sie przed skladnika¬ mi wystepujacymi obok wegla.Ten sposób postepowania jest korzyst¬ ny z tego wzgledu, iz do reakcji stosuje sie mozliwie male ilosci kwasu azotowego i uni¬ ka sie jego nadmiaru, który pózniej trzeba (CeH10OJx + HN03 C02 + HX + N02 — 2 —by usuwac z powrotem. Sposób niniejszy wykazuje ponadto te zalete, iz same pro¬ dukty zweglone spelniaja zadanie wskazni¬ ka, wskutek czego do ustalenia niezbednej ilosci dodawanego kwasu azotowego ana¬ liza nie jest potrzebna.Jako przyklad wykonania sposobu slu¬ zy przyklad podany ponizej, przy czym po¬ trzeba zuzyc tylko 1/i2 czesc ilosci kwasu azotowego teoretycznie potrzebnej do utle¬ nienia hemicelulozy.Przyklad. 1000 litrów 15,1%-owego kwasu siarkowego, zawierajacego w 100 cm3 0,0840 g hemicelulozy, zuzywa tylko 750 cm368%-owegoff#03.W ogóle stwierdzono, ze przy stezaniu na wolnym powietrzu, t. j. pod cisnieniem normalnym, zweglanie rozpoczyna sie, sko¬ ro stezenie kwasu siarkowego osiagnie w przyblizeniu 40% wagowych. Jezeli steza¬ nie prowadzi sie w prózni, wówczas kwas siarkowy mozna stezyc w przyblizeniu do 60% wagowych bez wystepowania zwegle¬ nia, gdyz odparowywanie pod cisnieniem zmniejszonym przebiega w temperaturze znacznie nizszej. Jesli przy odparowywa¬ niu osiagnie sie temperature okolo 75°C, wówczas zweglanie nastepuje nawet w prózni. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób odzyskiwania odpadkowego kwasu siarkowego przez ogrzewanie lub stezanie i dodawanie srodków utleniaja¬ cych, np. kwasu azotowego, znamienny tym, ze stopniowe dodawanie srodka utleniaja¬ cego rozpoczyna sie w chwili, gdy zaczyna sie wytwarzac sol weglowy, co mozna po¬ znac po zbrunatnieniu roztworu. Cellulose Patents (International) Ltd. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL