PL243578B1 - Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych - Google Patents

Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych Download PDF

Info

Publication number
PL243578B1
PL243578B1 PL436443A PL43644320A PL243578B1 PL 243578 B1 PL243578 B1 PL 243578B1 PL 436443 A PL436443 A PL 436443A PL 43644320 A PL43644320 A PL 43644320A PL 243578 B1 PL243578 B1 PL 243578B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ionic liquids
sulfuric acid
obtaining
amine
liquids according
Prior art date
Application number
PL436443A
Other languages
English (en)
Other versions
PL436443A1 (pl
Inventor
Alina Brzęczek-Szafran
Anna Chrobok
Natalia Barteczko
Anna Szelwicka
Justyna Więcławik
Original Assignee
Politechnika Slaska Im Wincent
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Slaska Im Wincent filed Critical Politechnika Slaska Im Wincent
Priority to PL436443A priority Critical patent/PL243578B1/pl
Priority to EP21460046.2A priority patent/EP3998250A3/en
Publication of PL436443A1 publication Critical patent/PL436443A1/pl
Publication of PL243578B1 publication Critical patent/PL243578B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0279—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the cationic portion being acyclic or nitrogen being a substituent on a ring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0298—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature the ionic liquids being characterised by the counter-anions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/09—Diamines
    • C07C211/11—Diaminopropanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/14—Amines containing amino groups bound to at least two aminoalkyl groups, e.g. diethylenetriamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/49—Esterification or transesterification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta- i heksakationowych protycznych cieczy jonowych, który polega na tym, że do kwasu siarkowego o stężeniu 30% do 98%, korzystnie 95% do 98% wprowadza się alifatyczną diaminę, triaminę, tetraaminę, pentaaminę lub heksaaminę, przy czym stosunek molowy 1 grupy aminowej do kwasu siarkowego wynosi od 1:1 do 1:5, całość miesza się w temperaturze od 50°C do 150°C w czasie od 1 do 2 godzin, suszy pod zmniejszonym ciśnieniem, co najmniej 50 mbar, w temperaturze od 20°C do 150°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 1 h, korzystnie 8 godzin.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania protycznych di-, tri-, tetra-, penta- i heksakationowych cieczy jonowych, stanowiących kwaśne katalizatory dedykowane dla procesów organicznych, w szczególności estryfikacji, przegrupowania Beckmanna czy alkilowania.
Stosowanie konwencjonalnych kwasów (H2SO4, HF lub AICI3) często związane jest z takimi problemami jak korozyjność, toksyczność czy generowanie dużej ilości odpadów, co często wynika z trudności wydzielenia katalizatora i jego zawrotem do kolejnego cyklu reakcyjnego, natomiast dodatkowym ograniczeniem może być niewystarczająca rozpuszczalność wielu substratów w ciekłych kwasach.
Protyczne ciecze jonowe otrzymywane na drodze przeniesienia protonu z kwasu Br0nsteda do zasady Br0nsteda, stanowią atrakcyjną grupę kwaśnych katalizatorów i rozpuszczalników ze względu na prostotę syntezy, niską cenę reagentów oraz możliwość modyfikacji właściwości kwasowych poprzez dobór reagentów w różnych stosunkach molowych. Katalizatory takie w wielu układach reakcyjnych stanowią odrębną fazę, co pozwala na ich łatwe wydzielenie z mieszaniny reakcyjnej i ponowne zastosowanie w kolejnym cyklu reakcyjnym, ograniczając tym samym ilość generowanych w procesie odpadów (Vafaeezadeh, Alinezhad J. Mol. Liq. 2016, 218, 95-105). Według oszacowań z 2014 roku koszt wytwarzania wodorosiarczanu imidazoliowego kształtuje się w granicach 2,96-5,88 USD/kg, natomiast wodorosiarczanu trietyloamoniowego 1,24 USD/kg (Chen i inni Green Chem. 2014, 16, 3098-3106). Ceny te są porównywalne z cenami wytwarzania powszechnie używanych rozpuszczalników, takich jak aceton czy octan etylu, których cena waha się w granicach 1,30-1,40 USD/kg.
Według najnowszych oszacowań, gdzie oprócz kosztów produkcji protycznych cieczy jonowych uwzględniono koszty związane z ich wpływem na środowisko (związane z procesem wytwarzania, użytkowania i utylizacji), koszt wytworzenia wodorosiarczanu trietyloamoniowego oraz wodorosiarczanu imidazoliowego może być niższy i wynosić 0,78 $/kg i 1,46 $/kg (Baaqel i inni Green Chem. 2020, 22, 3132-3140), co potwierdza ich potencjał aplikacyjny.
Sposoby otrzymywania protycznych cieczy jonowych są przedmiotem licznych patentów.
Z opisu patentowego WO0016902A1 znany jest sposób otrzymywania protycznych cieczy jonowych na drodze neutralizacji monoamin alifatycznych i aromatycznych kwasami organicznymi i nieorganicznymi, jako kwaśnych rozpuszczalników i katalizatorów dedykowanych dla procesów z katalizą kwasową.
W australijskim opisie patentowym AU2011202949A1 ujawniono sposób otrzymywania protycznych cieczy jonowych z wykorzystaniem pierwszorzędowych, drugorzędowych i trzeciorzędowych monoamin.
Ponadto w literaturze patentowej wymienia się sposoby zastosowania protycznych cieczy jonowych w procesach o znaczeniu przemysłowym m.in. alkilowaniu (US2010331599A1), estryfikacji (CN106939014A) i rozpuszczaniu biomasy (CN105316375A).
W literaturze niepatentowęj (Matuszek i inni Green Chem., 2014, 16, 3463-3471) opisano sposoby zwiększania kwasowości protycznych cieczy jonowych z wodorosiarczanowym anionem poprzez stosowanie dwu- lub trzykrotnego nadmiaru kwasu siarkowego w stosunku do aminy.
W polskim opisie patentowym PL231053 przedstawiono syntezę protycznych cieczy jonowych opartych o oligomeryczne aniony o wzorze ogólnym 2 [X]+[(HSO4)(H2SO4)x]-, gdzie x = 0, 1, 2 lub 3, a X oznacza kation N,N,N-triaIkiloamoniowy [NRiR2R3]+, gdzie R1, R2, R3 = C1-C20, N-alkilopirolidyniowy [RPyr]+, gdzie R = C1-C20, N-alkiloimidazoliowy [HRlm]+, gdzie R = C1-C20, orto-alkilopirydyniowym [Ro-Py]+, meta-alkilopirydyniowym [Rm-Py]+, para-alkilopirydyniowym [Rp-Py]+, gdzie R = C1-C20. Przedstawione kwaśne protyczne ciecze jonowe można stosować w procesie otrzymywania amidów na drodze przegrupowania Beckmanna oraz w procesie otrzymywania estrów kwasu bursztynowego znanego z polskiego opisu patentowego PL234515, kwasu ftalowego i tereftalanowego znanych z polskiego opisu patentowego PL234516 czy kwasu lewulinowego z opisu PL232790.
Ponadto w literaturze patentowej wymienia się sposoby otrzymywania protycznych cieczy jonowych stosowanych do odsiarczania paliw, gdzie stosuje się nadmiar kwasu organicznego bądź nieorganicznego w stosunku do aminy od 1:1 do 9:1 (CN105694945A). Mieszaniny kwasu siarkowego z cieczą jonową o kwasowości Br0nsteda są także przedmiotem amerykańskiego patentu US2010331599A1, gdzie kwas siarkowy stanowi co najmniej 50% masowych kompozycji cieczy jonowych o kationie 1-butylo-3-metyloimidazoliowym, 1-metylo-3-(4-suIfobutylo)imidazoliowym, 1-butylo-3-(3-sulfobutylo)imidazoliowym lub 1-oktylo-3-metyloimidazoliowym.
Podczas prac badawczych nad rozwojem protycznych kwaśnych katalizatorów opartych o nadmiar kwasu siarkowego w stosunku do użytej do ich wytworzenia aminy stwierdzono, że podobne właściwości katalityczne oraz fizyczne do tych obserwowanych dla cieczy opartych o monokation trialkiloamoniowy [NR1R2Ra]+, gdzie Ri, R2, R3 = C1-C20, N-alkilopirolidyniowy [RPyr] +, gdzie R = C1-C20, alkiloimidazoliowy [HRIm]+, gdzie R = C1-C20, orto-alkilopirydyniowy [Ro-Py]+, meta-alkilopirydyniowy [Rm-Py] +, para-alkilopirydyniowy [Rp-Py]+, gdzie R = C1-C20 oraz anion siarczanowy o wzorze ogólnym [(HSO4)(H2SO4)x], gdzie x = 1,2, 3 można uzyskać, stosując jako kation protycznej cieczy jonowej aminę posiadającą co najmniej 2 aminowe grupy funkcyjne w strukturze.
Zastosowanie diamin, triamin, tetraamin, pentaamin lub heksaamin alifatycznych bądź aromatycznych i nadmiaru kwasu siarkowego od 1:1 do 5:1 w stosunku do 1 grupy aminowej w cząsteczce aminy do otrzymania protycznych cieczy jonowych, pozwala na zwiększenie udziału kwasu siarkowego w kompozycji protycznej cieczy jonowej w porównaniu do cieczy, gdzie zastosowano monoaminę, co w konsekwencji prowadzi do obniżenia jej kosztu.
Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta- i heksakationowych protycznych cieczy jonowych polega na tym, że do kwasu siarkowego o stężeniu 30% do 98%, korzystnie 95% do 98% wprowadza się alifatyczną diaminę, triaminę, tetraaminę, pentaaminę lub heksaaminę, przy czym stosunek molowy 1 grupy aminowej do kwasu siarkowego wynosi od 1:1 do 1:5.
Korzystnie całość miesza się w temperaturze od 50°C do 150°C w czasie od 1 do 2 godzin, suszy pod zmniejszonym ciśnieniem, co najmniej 50 mbar, w temperaturze od 20 do 150°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 1h, korzystnie 8 godzin.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako diaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5, gdzie R1-5 = H, C1-C20, przy czym stosunek diaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:2 do 1:10.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako triaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7, gdzie R1-7 = H, C1-C20, przy czym stosunek triaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:3 do 1:15.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako tetraaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9, gdzie R1-9 = H, C1-C20, przy czym stosunek tertraminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:4 do 1:20.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako pentaaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9NR10R11, gdzie R1-11 = H, C1-C20, przy czym stosunek pentaaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:5 do 1:25.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako heksaaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9NR10R11NR12R13, gdzie R1-13 = H, C1-C20, przy czym stosunek heksaaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:6 do 1:30.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako diaminę stosuje się 3-(N,N-dimetyloamino)propyloaminę, heksametylenodiaminę.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako triaminę stosuje się dietylenotriaminę, bis(heksametyleno)triaminę.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako tetraaminę stosuje się trietylenotetraaminę.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako pentaaminę stosuje się tetraetylenopentaminę.
Korzystnie w sposobie otrzymywania cieczy jonowych według wynalazku jako heksaaminę stosuje się pentaetylenoheksaminę.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest niski koszt i prosta procedura otrzymywania kwaśnych katalizatorów na bazie kwasu siarkowego i di-, tri-, tetra-, penta- lub heksaaminy, które w wybranych układach reakcyjnych można stosować jako odrębną fazę reakcyjną. Protyczne ciecze jonowe, do których wytworzenia stosuje się kwas siarkowy w różnych ilościach stechiometrycznych, będące przedmiotem wynalazku stanowią atrakcyjną alternatywę dla tradycyjnie stosowanych kwasów Bransteda, które najczęściej ulegają rozpuszczeniu w układzie reakcyjnym, co uniemożliwia ich łatwe wydzielenie z mieszaniny reakcyjnej i ponowne zastosowanie w procesie. Kwasowość, lepkość i gęstość opisanych w wynalazku cieczy jonowych można modyfikować poprzez udział kwasu siarkowego w cieczy jonowej.
Przedmiot wynalazku objaśniono przykładami wykonania.
Przykład 1
Do kolby okrągłodennej o pojemności 500 ml, wprowadza się 167,72 g 98% kwasu siarkowego. Następnie mieszając kwas w łaźni lodowej, powoli wkrapla się 85,62 g 3-( N,N-dimetyloamino)propyloaminy, przy czym stosunek molowy amina: kwas wynosi 1:2. Układ reakcyjny miesza się w czasie 1h w temperaturze 60°C do uzyskania homogenicznej jasnobrązowej mieszaniny, którą następnie suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem 100 Pa w temperaturze 50°C, przez 8 godzin. Otrzymana ciecz jonowa posiada lepkość kinematyczną równą 11040 mm2/s i gęstość równą 1,50 kg/m3 w temperaturze 25°C.
Przykład 2
Do kolby okrągłodennej o pojemności 500 ml, wprowadza się 186,74 g 98% kwasu siarkowego. Następnie mieszając kwas w łaźni lodowej, powoli wkrapla się 66,98 g bis(heksametyleno)triaminy, przy czym stosunek molowy amina: kwas wynosi 1:6. Układ reakcyjny miesza się w czasie 1h w temperaturze 80°C, do uzyskania homogenicznej ciemnobrązowej mieszaniny, którą następnie suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem 100 Pa w temperaturze 50°C, przez 8 godzin. Otrzymana ciecz jonowa posiada lepkość kinematyczną równą 688,48 mm2/s i gęstość równą 1,55 kg/m3 w temperaturze 25°C.
Przykład 3
Do kolby okrągłodennej o pojemności 500 ml, wprowadza się 228,32 g 98% kwasu siarkowego. Następnie mieszając kwas w łaźni lodowej, powoli wkrapla się 26,16 g dietylenotriaminy, przy czym stosunek molowy amina: kwas wynosi 1:9. Układ reakcyjny miesza się w czasie 1h w temperaturze 80°C, do uzyskania homogenicznej bezbarwnej mieszaniny, którą następnie suszy się pod zmniejszonym ciśnieniem 100 Pa w temperaturze 50°C, przez 8 godzin. Otrzymana ciecz jonowa posiada lepkość kinematyczną równą 112,17 mm2/s i gęstość równą 1,84 kg/m3 w temperaturze 25°C.

Claims (12)

1. Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta i heksakationowych protycznych cieczy jonowych, znamienny tym, że do kwasu siarkowego o stężeniu 30% do 98%, korzystnie 95% do 98% wprowadza się alifatyczną diaminę, triaminę, tetraaminę, pentaaminę lub heksaaminę, przy czym stosunek molowy 1 grupy aminowej do kwasu siarkowego wynosi od 1:1 do 1:5, całość miesza się w temperaturze od 50°C do 150°C.
2. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że całość miesza się w czasie od 1 do 2 godzin, suszy pod zmniejszonym ciśnieniem, co najmniej 50 mbar, w temperaturze od 20°C do 150°C, korzystnie 50°C, w czasie co najmniej 1h, korzystnie 8 godzin.
3. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako diaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5, gdzie R1-5 = H, C1-C20, przy czym stosunek diaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:2 do 1:10.
4. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako triaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7, gdzie R1-7 = H, C1-C20, przy czym stosunek triaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:3 do 1:15.
5. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako tetraaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9, gdzie R1-9 = H, C1-C20, przy czym stosunek tertraminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:4 do 1:20.
6. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pentaaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9NR10R11, gdzie R1-11 = H, C1-C20, przy czym stosunek pentaaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:5 do 1:25.
7. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako heksaaminę stosuje się aminę o wzorze ogólnym NR1R2R3NR4R5NR6R7NR8R9NR10R11NR12R13, gdzie R1-13 = H, C1-C20, przy czym stosunek heksaaminy do kwasu siarkowego wynosi od 1:6 do 1:30.
8. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako diaminę stosuje się 3-(N,N-dimetyloamino)propyloaminę, heksametylenodiaminę.
9. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako triaminę stosuje się dietylenotriaminę, bis(heksametyleno)triaminę.
PL 243578 B1 5
10. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako tetraaminę stosuje się trietylenotetraaminę.
11. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako pentaaminę stosuje się tetraetylenopentaminę.
12. Sposób otrzymywania cieczy jonowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako heksaaminę stosuje się pentaetylenoheksaminę.
PL436443A 2020-12-22 2020-12-22 Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych PL243578B1 (pl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL436443A PL243578B1 (pl) 2020-12-22 2020-12-22 Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych
EP21460046.2A EP3998250A3 (en) 2020-12-22 2021-12-21 A method for preparing mono, di- tri-, tetra-, penta- or hexacationic protic ionic liquids

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL436443A PL243578B1 (pl) 2020-12-22 2020-12-22 Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL436443A1 PL436443A1 (pl) 2022-06-27
PL243578B1 true PL243578B1 (pl) 2023-09-11

Family

ID=80225648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL436443A PL243578B1 (pl) 2020-12-22 2020-12-22 Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3998250A3 (pl)
PL (1) PL243578B1 (pl)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL231053A1 (pl) 1981-05-07 1982-11-08 Prosynchem
PL135427B1 (en) 1981-08-25 1985-10-31 Politechnika Warszawska Guide drive mechanism for a guide disposed within a fraction collector
PL135361B1 (en) 1981-12-30 1985-10-31 Polska Akademia Nauk Instytut Process for preparing derivatives of pregnane
PL234516A1 (en) 1981-12-30 1983-07-04 Polska Akademia Nauk Instytut Suction-force pump
GB9820698D0 (en) 1998-09-24 1998-11-18 Bp Chem Int Ltd Ionic liquids
AU2011202949B2 (en) 2004-04-07 2011-11-24 Worn Again Technologies Limited Ionic liquids comprising nitrogen containing cations
US20100331599A1 (en) 2009-06-09 2010-12-30 Bala Subramaniam Alkylation catalyzed by binary mixtures of acid and ionic liquid
CN101993378B (zh) * 2010-09-10 2013-05-15 中国石油大学(北京) 用于吸收酸性气体的含胺基离子液体及其制备方法与应用
CN105316375A (zh) 2014-07-23 2016-02-10 中国科学院大连化学物理研究所 利用质子/非质子型复合离子液体预处理生物质的方法
CN106939014B (zh) 2016-01-04 2019-05-17 中化化工科学技术研究总院有限公司 一种季鏻盐离子液体及其制备方法和用途
CN105694945A (zh) 2016-03-04 2016-06-22 江苏大学 一种质子型离子液体的制备方法及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP3998250A3 (en) 2022-06-08
PL436443A1 (pl) 2022-06-27
EP3998250A2 (en) 2022-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Liu et al. Transamidation of N-acyl-glutarimides with amines
Waldman et al. Isocyanates from primary amines and carbon dioxide:‘dehydration’of carbamate anions
AR049374A1 (es) Sintesis de compuestos de ester y acido borico
ES2512118T3 (es) Procedimiento para la preparación de formamidas aromáticas
Kimmel et al. Enantio-and diastereoselective addition of thioacetic acid to nitroalkenes via N-sulfinyl urea catalysis
TW201908284A (zh) 製備較高分子量伸乙基胺或其脲衍生物之方法
IN2014DN06226A (pl)
Lucas et al. Versatile, mild, and selective reduction of various carbonyl groups using an electron-deficient boron catalyst
PL243578B1 (pl) Sposób otrzymywania di-, tri-, tetra-, penta-i heksakationowych protycznych cieczy jonowych
CN110028422B (zh) 一种咪唑盐酸盐催化氨基保护的方法
TWI482749B (zh) 由二氟乙腈製備２，２－二氟乙胺及其鹽類之方法
Matuszek et al. Protic ionic liquids based on oligomeric anions [(HSO4)(H2SO4) x]−(x= 0, 1, or 2) for a clean ϵ-caprolactam synthesis
Butov et al. Synthesis and Properties of 1, 3-bis-adamantyl Disubstituted Ureas and Biureas
KR20110066199A (ko) Ｎ,ｎ-디알킬 락트아미드의 제조 방법
Karanfil et al. A [3+ 3] cyclization strategy for asymmetric synthesis of alkyl substituted piperidine-2-ones using 1, 2-cyclic sulfamidates: a formal synthesis of (S)-coniine from L-norvaline
WO2009133789A1 (ja) α－フルオロ－β－アミノ酸類の製造方法
KR102394709B1 (ko) 신규 유사 세라마이드 화합물 및 이의 제조방법
Wang et al. Lewis base catalyzed allylation reaction of N-aryl amides with Morita–Baylis–Hillman carbonates
Ma et al. Stereoselective synthesis of α-fluoroacrylonitriles via organocatalytic cyanation of gem-difluoroalkenes and TMSCN
CN109721565B (zh) 一种重要的氟中间体合成工艺
Gao et al. Benoxazolone-based ionic liquid catalyzed C–S bond construction for synthesis of benzothiazoles from 2-aminothiophenols and CO 2 under ambient conditions
JP2014532731A (ja) ポリメチレンポリフェニルポリカーバメートを製造する方法
CN105037291A (zh) 一种靛红酸酐衍生物的制备方法
Tyagi et al. Direct access to hydrazides and amides from carboxylic acids via acyloxyphosphonium ion
CN114573530B (zh) 一种生物质醇离子液体的制备方法