PL24122B3 - Sposób wytwarzania jednosulfoksylanów arsenobenzenów. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 9 listopada 1950 r.Przedmiot patentu Nr 22 367 stanowi sposób otrzymywania jednosulfoksylanów arsenobenzenów, zawierajacych w jednej grupie aminowej dwie reszty oksyalkylo- we, a w drugiej grupie aminowej — jedna reszte oksyalkylowa lub alkylowa oraz reszte formaldehydo - sulfoksylanu.Przy dalszym opracowywaniu tego spo¬ sobu stwierdzono, ze otrzymuje sie te sa¬ me zwiazki, kondensujac w sposób znany zamiast kwasów aminobenzenoarsinowych ich produkty redukcji, t. j. tlenki arsinowe lub arsiny, wytwarzajac przez to pochodne arsenobenzenowe, przy czym przed konden¬ sacja lub po kondensacji wprowadza sie dwie reszty oksyalkylowe do jednej grupy aminowej oraz jedna reszte oksyalkylowa lub alkylowa i reszte formaldehydo - sul¬ foksylanu — do drugiej grupy aminowej.Zamiast trójwartosciowych zwiazków arse¬ nowych mozna jako substancje wyjsciowe stosowac równiez pieciowartosciowe zwiaz¬ ki arsenowe, np. kwasy arsinowe, i redu¬ kowac te zwiazki w mieszaninie reakcyj¬ nej na trójwartosciowe zwiazki arsenowe.Przyklad I. 13,8 g kwasu 3 - oksy - - 4 -(bis - dwuoksypropylo) - aminoben- zeno - 1 - arsinowego otrzymanego wedlug przykladu I patentu Nr 22 367 rozpuszcza sie w 30 cm3 wody i do otrzymanego roz-twottt dodaje sie po odbarwieniu go we¬ glem zwierzecym 1,9 g jodku potasowego.Po dluzszym wprowadzaniu dwutlenku siarki powstaje tlenek 3 - oksy - 4 - (bis - - dwuoksypiropylo) - aminobenzeno - arsi- nowy, który przez dodanie alkoholu etylo¬ wego i eteru zostaje stracony w postaci prawie bezbarwnego osadu, po czym o- sad ten odsacza sie i przemywa eterem.Równoczesnie redukuje sie (wedlug pa¬ tentu niemieckiego Nr 251 571) 24,7 g kwa¬ su 3 - metyloamino - 4 - oksybenzeno - 1 - - arsinowego (otrzymanego wedlug uBe- richte der Deutschen Chemischen Ge- sellschaft" 45, 1912, str. 2131) za pomoca pylu cynkowego na 3 - metyloamino - 4 - - oksybenzeno - 1 - arsin, który po zobo¬ jetnieniu octanem sodowym wyciaga sie eterem i otrzymuje z eterowego roztworu. po oddestylowaniu eteru, w postaci bez¬ barwnej masy krystalicznej.W razie dzialania w roztworze kwasu solnego 3,47 g tlenku 3 - oksy - 4 - (bis - - dwuoksypiropylo - aminobenzeno -1 - ar¬ sinowego (patrz wyzej) na 1,99 g 3 - - metyloamino - 4 - oksybenzeno - 1 - ar- sinu nastepuje z wydzieleniem sie ciepla kondensacja i otrzymuje sie chlorowodorek 3 - oksy r 4 - (bis - dwuoksypropylo) - a- mino - 3' - metyloamino - 4* - oksyarseno- benzenu. Zwiazek ten straca sie za pomoca mieszaniny alkoholu etylowego i eteru w postaci zóltego osadu, który odsacza sie i przeprowadza w sposób znany za pomoca formaldehydo - sulfoksylanu sodowego w sulfoksylan 3 - oksy - 4 - (bis - dwuoksy¬ propylo) - amino - 3* - metyloamino - 4* - - oksyarsenobenzenowy o wzorze: As-- I N< -OH £H9. CHOH. CH90H CH2.CHOH.CH2OH =As I ^N< OH /CH3 ^CH9.0S0Na Substancja otrzymana tym sposobem od¬ powiada swymi wlasciwosciami zwiazkowi otrzymanemu wedlug przykladu I patentu Nr 22 367.Przyklad II. 7,95 g 3 - metyloamino - - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinu (porówn. przyklad I) rozpuszcza sie w dziesiecio¬ krotnej ilosci 5%-owegp kwasu solnego i ogrzewa otrzymany roztwór razem z roz¬ tworem, zawierajacym 11,2 g formaldehy¬ do - sulfoksylanu sodowego w 25 cm3 wo¬ dy, do mniej wiecej 27°C, przy czym wy¬ dziela sie zólty osad, który odsacza sie i rozpuszcza w rozcienczonym roztworze we¬ glanu sodowego. Po zadaniu tego roztworu alkoholem etylowym i eterem wydziela sie 3 - metylo - aminosulfoksylano - 4 - oksy¬ benzeno - 1 - arsin w postaci zóltego osa¬ du, który odsacza sie i przemywa eterem.Nastepnie redukuje sie wedlug przykla¬ du I 35,1 g kwasu 3 - (dwuioksypropyio- oksyetylo) - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - - arsinowego, otrzymanego wedlug przy¬ kladu IV patentu Nr 22 367, za pomoca dwutlenku siarki na tlenek 3 - (dwuoksy¬ propylo - oksyetylo) - amino - 4 - oksyben¬ zeno - 1 - arsinowy i straca ten zwiazek z wodnego roztworu alkoholem etylowym i eterem w postaci prawie bezbarwnego osa¬ du.Przez rozpuszczenie w wodzie 3,17 g wymienionego w poprzednim ustepie tlen- — 2 —ku arsinowego i 2,14 g 3 ¦- metyloaminosul- cieczy i wytworzenie sie sulfoksylanu 3 - foksylano - 4 - oksybenzenoi - 1 - arsinu (dwuoksypi-opylo - oksyetylo) - amino - (patrz wyzej) przeprowadza sie konden- - 4 - oksy - 3' - metyloamino - 4' - oksyar- sacje, przy czym zachodzi rozjasnienie sie senobenzenowego o wzorze: As, -N< OH ,CH2.CH2OH -CH2. CHOH . CH2OH -As I -N< ,CH* ^CHo0S0Na OH który straca sie przez dodanie alkoholu etylowego i eteru w postaci ciemnozóltego osadu, po czym odsacza sie go i przemy¬ wa eterem. Substancja otrzymana w ten sposób odpowiada swymi wlasciwosciami zwiazkowi otrzymanemu wedlug przykla¬ du IV patentu Nr 22 367.Przyklad III. 30,7 g kwasu 3 - dwu¬ oksypropyloamino - 4 - oksybenzeno - 1 - - arsinowego redukuje sie w sposób zwykly (porówn. przyklad I) za pomoca pylu cyn¬ kowego i kwasu solnego na 3 - dwuoksy¬ propyloamino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsin, który otrzymuje sie, po odparowaniu wy¬ ciagu eterowego, w postaci bezbarwnego proszku krystalicznego.Kwas 3 - dwuoksypropyloamino - 4 - - oksybenzeno - 1 - arsinowy, sluzacy jako material wyjsciowy, wytwarza sie przez dzialanie 1 molem glicydu na wodny roz¬ twór soli sodowej kwasu 3 - amino - 4 - - oksybenzeno - / - arsinowego; stanowi on proszek bezbarwny rozpuszczajacy sie la¬ two w wodzie zawerajacy 4,34% azotu.Przez rozpuszczenie czasteczkowych ilosci 3 - dwuoksypropyloamino - 4 - oksy¬ benzeno - 1 - arsintt (patrz wyzej) i tlenku 3 - amino - 4 - oksybenzeno - 1 - arsinowe¬ go (otrzymanego wedlug „Berichte der Deuitsichen Chemischen Gesellschaift" 43, 1910, str. 919) w rozcienczonym kwasie sol¬ nym uskutecznia sie kondensacje z two¬ rzeniem sie chlorowodorku 3 - amino - 4 - - oksy - 3* - dwuoksypropyloamino - 4* - - oksyarsenobenzenu, który straca sie alko¬ holem etylowym i eterem w postaci zólte¬ go osadu i przeprowadza w sposób zwykly za pomoca formaldehydo - sulfoksylanu sodowego w odpowiedni sulfoksylan roz¬ puszczalny w wodzie. Dzialajac na cieplo dwiema czasteczkami glicydu na wodny roztwór tak otrzymanego sulfoksylanu wytwarza sie sulfoksylan 3 - (bis - dwu- oksypropylo) - amino - 4 - oksy - 3* - dwu¬ oksypropyloamino - 4' - oksy - arsenoben- zenu o wzorze: As, I JV< sCH*. CHOH. CH90H CH2. CHOH. CH2OH OH ,As I \tf/ CH2. CHOH. CH20H OH ^CH2. OSONa — 3 -który wydziela sie za pomoca alkoholu etylowego w postaci zóltego osadu, po czym odsacza sie go i przemywa eterem.Otrzymany zwiazek odpowiada swymi wlasciwosciami zwiazkowi otrzymanemu wedlug przykladu II patentu Nr 22 367.Przyklad IV. 23,3 g kwasu 3 - oksy - • 4 - aminobenzeno - 1 - arsinowego otrzy¬ manego wedlug patentu niemieckiego Nr 244 166 redukuje sie w sposób znany za pomoca dwutlenku siarki na tlenek 3 - - óksy - 4 - aminobenzeno - 1 - arsinowy.Nastepnie alkalizuje sie mieszanine re¬ akcyjna bez wyosobnienia tlenku arsino¬ wego i zadaje iloscia czasteczkowa rozpu¬ szczonej w wodzie soli sodowej kwasu 3 - - melyloamipo - 4 - oksybenzeno - 1 - arsi¬ nowego. Ogrzewajac otrzymana mieszani¬ ne reakcyjna z podsiarczynem otrzymuje sie wskutek wspólnej redukcji obu czynni¬ ków reakcji 3 - oksy - 4 - amino - 3' - me¬ tyloamino - 4* - oksyarsenobenzen, który przeprowadza sie w sposób znany za po¬ moca formaldehydo - sulfoksylanu sodo¬ wego w odpowiedni sulfoksylan. Dzialajac z zastosowaniem chlodzenia jedna cza¬ steczka tlenku etylenowego, a nastepnie na cieplo jedna czasteczka glicydu na wodny roztwór tak otrzymanego sulfoksy¬ lanu wytwarza sie sulfoksylan 3 - oksy - - 4 - (dwuoksypropylo - oksyetylo) - ami¬ no - 3* - metylo - amino - 4* - oksyarseno- benzenu o wzorze: As.N< /0H sCHz.CHzOH CH2. CHOH. CH2OH rAs I \Cff2. OSONa OH 2 który straca sie alkoholem etylowym w postaci zóltego osadu, a nastepnie odsacza sie i przemywa eterem. Otrzymany zwia¬ zek rozpuszcza sie latwo w wodzie i zawie¬ ra 18,7% arsenu. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe. Sposób wytwarzania jednosulfoksyla - nów arsenobenzenów o wzorze ogólnym (R) . (BP) . N . C6ff4 . As = =As . C6h\ .N.(Rz). CH2 . OSONa, w którym litery R i R1 oznaczaja reszty oksyalkylowe, a litera R2 — reszte oksy- alkylowa lub alkylowa, wedlug patentu Nr 22 367, znamienny tym, ze zamiast kwa¬ sów aminobenzenoarsinowych kondensuje sie w sposób znany ich produkty redukcji, t. j. tlenki arsinowe lub arsiny, wytwarza¬ jac pochodne arsenobenzenowe, przy czym przed kondensacja lub po kondensacji wprowadza sie dwie reszty oksyalkylowe do jednej grupy aminowej oraz jedna reszte oksyalkylowa lub alkylowa i reszte formal¬ dehydo - sulfoksylanu do drugiej grupy a- minowej. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentowy. ¦LlOTEKAl Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. ymia^^r :ii PL