PL240991B1 - Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie Download PDFInfo
- Publication number
- PL240991B1 PL240991B1 PL433365A PL43336520A PL240991B1 PL 240991 B1 PL240991 B1 PL 240991B1 PL 433365 A PL433365 A PL 433365A PL 43336520 A PL43336520 A PL 43336520A PL 240991 B1 PL240991 B1 PL 240991B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- phenol
- eddha
- toluene
- ethylenediamine
- sodium hydroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N eddha Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1O PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 29
- CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1O CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 5
- MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N oxaldehydic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C=O MOOYVEVEDVVKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000009920 chelation Effects 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O JZCCFEFSEZPSOG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- OQRBCLLVAUWAKU-UHFFFAOYSA-L copper;sulfate;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O OQRBCLLVAUWAKU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 1
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 2
- 235000020802 micronutrient deficiency Nutrition 0.000 description 2
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMBSSXSNDSJXCG-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyundecylamino)ethylamino]undecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)CNCCNCC(O)CCCCCCCCC KMBSSXSNDSJXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVRWSVUVXGVLHF-UHFFFAOYSA-N [Na].C(C=O)(=O)O Chemical compound [Na].C(C=O)(=O)O PVRWSVUVXGVLHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 150000002333 glycines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004190 ion pair chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-bis(2-hydroksyfenylooctowego EDDHA charakteryzujący się tym, że fenol, etylenodiaminę, wodorotlenek sodu oraz wodny roztwór kwasu glioksalowego miesza się w stosunku molowym odpowiednio od 10 do 50, od 0,75 do 1,25 od 1,25 do 2,75, od 1,25 do 2,75, przy czym że reakcję prowadzi się w środowisku zasadowym, w temperaturze 80 - 100°C w czasie od 0,5 do 5 godzin, następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, a nadmiar fenolu usuwa się poprzez ekstrakcję i ponownie wykorzystuje w procesie.
Description
PL 240 991 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA z wykorzystaniem zmodyfikowanej reakcji Mannich’a w efekcie której otrzymuje się mieszaninę izomerów (o,o), (o,p). Kwas etylenodiamino-N,N'-bis(2-hydroksyfenylooctowy) znajduje zastosowanie jako efektywny chelator mikroelementów w szczególności na glebach wapiennych, silnie zasadowych.
EDDHA tworzy kompleksy o wysokich stałych trwałości oraz stabilizuje mikroelementy w szerokim zakresie pH, co jest szczególnie istotne na glebach wapiennych, silnie zasadowych gdzie obecność węglanów i wodorowęglanów powoduje, że aniony te wypierają z chelatu ligand, tworząc nierozpuszczalne, nieprzyswajalne przez rośliny związki. Kwas etylenodiamino-N,N'-di[(orto-hydroksyfenylo)octowy] ((o,o) EDDHA) oraz jego analogi są uważane za najskuteczniejszy chelator stosowany w celu uzupełnienia niedoboru mikroelementów na glebach o pH neutralnym i zasadowym na drodze ich stopniowego i długotrwałego uwalniania. Chelaty na bazie (o,o) EDDHA są jednak bardzo mobilne w roztworze glebowym, co może skutkować niekontrolowanym przedostaniem się do wód gruntowych i podziemnych. Z drugiej strony nadal nieznany jest mechanizm rozkładu chelatów na bazie EDDHA oraz samego liganda w środowisku naturalnym. Badania dotyczące innych substancji należących do grupy związków aminopolikarboksylowych dowodzą, że związki te trudno ulegają procesowi biodegradacji. Porównując zdolność do rozkładu obu izomerów Fe-EDDHA występujących z produktach handlowych izomer (o,o) trudniej ulega procesowy degradacji. Izomer (o,p) ma ponadto mniejszą zdolności do przemieszczania się i choć ma mniejszą stabilność posiada duże znaczenie agrochemiczne, ze względu na możliwie szybkie uzupełnienie niedoboru mikroelementów roślinie. Większość opisów patentowych skupia się jednak na otrzymaniu jak największej ilości izomeru (o,o) EDDHA.
Znane są metody syntezy EDDHA z wykorzystaniem reakcji Mannich’a i Strecker’a. Produkcja chelatora EDDHA na skalę przemysłową, z wykorzystaniem reakcji Mannich’a, ze względu na sposób syntezy oraz ekonomikę procesu ma największy potencjał aplikacyjny. Jednoetapowa reakcja Mannich’a jest istotą opisu patentowego US2824128 A polegająca na kondensacji soli sodowej kwasu glioksalowego, fenolu lub jego pochodnej i etylenodiaminy. Reakcję zgodnie z opisem prowadzi się w temperaturze 70-100°C przy pH 8-10, a w celu zwiększenia rozpuszczalności fenolu i jego pochodnych stosowano rozpuszczalniki mieszające się z wodą. EDDHA uzyskuje się w środowisku kwaśnym pH 4-5, po usunięciu przez destylację nieprzereagowanego fenolu. Wydajność reakcji oraz skład mieszaniny według wynalazku były jednak zmienne, a główny produkt syntezy w 80% stanowił izomer (para, para).
Zgodnie z opisem patentowym US 4130582 do syntezy EDDHA korzystnie stosować 13-krotny nadmiar fenolu, który pełnił funkcję zarówno reagenta jak i rozpuszczalnika. Reakcję prowadzono w czasie 2-4 h, w temperaturze 70-75°C. Nadmiar fenolu został natomiast usunięty przez ekstrakcję przy użyciu rozpuszczalnika organicznego jak np. tetrachlorek węgla (CCk) i wody. Zgodnie z wynalazkiem produkt finalny, stanowiący w około 95% izomer (orto, orto) otrzymano z wydajnością 61%. Oczyszczenie i wyizolowanie produktu według powyższego opisu patentowego jest jednak bardzo trudne a stosowanie dużych ilości toksycznego fenolu wiąże się z długimi i kosztowymi procesami usunięcia go ze środowiska reakcji.
Z amerykańskiego zgłoszenia patentowego nr WO 2005095305 A1 znana jest synteza N,N'-etyleno-bis(hydroksyfenylo)glicyn, zawierających mieszaninę izomerów o,p- i o,o, w których stosunek izomeru o,p do o,o jest wyższy niż 0,8 : 1. Nowe mieszaniny mają ulepszone właściwości, jeśli chodzi o dostarczanie roślinom uprawnym niezbędnych chelatów metali wymaganych jako składniki odżywcze roślin. Opisana synteza wykorzystuje te same substraty, jednak stosunek molowy poszczególnych składowych biorących udział w reakcji jest odmienny i wykracza poza ten wskazany w powyższym dokumencie.
W publikacji Apicella, Pietro; Cascone, Sara; De Santis, Felice; Lamberti, Gaetano Iron Chlałeś: Production Processes and Reaction Evolution Analysis Chemical Engineering Communications (2016), 203(7), pp. 861-869 dokonano przeglądu sposobów wytwarzania EDDHA, które zostały również wyszczególnione w powyższych opisach. Publikacja opiera się o syntezę o,o-EDDHA/Fe3+ na podstawie opisu patentowego - US 4130582 a jej celem była analiza kinetyki wskazanej reakcji z uwzględnieniem dodatku katalizatora w postaci tlenku magnezu.
PL 240 991 B1
W celu zwiększenia regioselektywności, bez dodatku dużego nadmiaru fenolu można prowadzić reakcję w obecności katalizatorów: ZnO, (CH3COO)2Mg lub (CH3COO)2Zn. Znany jest sposób otrzymywania EDDHA stosując reakcję Mannich’a, wprowadzając do układu katalizator i używając innych rozpuszczalników organicznych, takich jak toluen, ksylen, benzen. Zgodnie z istotą wynalazku EP 0331556 ze względu na stosunkowo niską toksyczność, koszty oraz dostępność w procesie zastosowano toluen z niewielką ilością octanu cynku i trietanoloaminy jako katalizatora a reakcję prowadzono od 1 do 10 h dodając w końcowym etapie rozpuszczalnik organiczny. Wydajność reakcji wynosiła 61%, a stosunek izomeru (orto, orto) do (para, para) był równy 4 : 1. Selektywność i wydajność tej syntezy jest niska i zależy od zastosowanego katalizatora. Zastosowanie katalizatora nie ma ponadto wpływu na całkowitą wydajność procesu.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA, który polega na tym, że fenol, etylenodiaminę, wodorotlenek sodu oraz wodny roztwór kwasu glioksalowego miesza się w stosunku molowym odpowiednio 20 : 1 : 2 : 2, przy czym reakcję prowadzi się w środowisku zasadowym, w temperaturze 80-85°C, przez 2 h w pH równym 8-11, następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, a nadmiar fenolu usuwa się poprzez ekstrakcję i ponownie wykorzystuje w procesie.
Korzystnie, gdy ekstrakcję nadmiaru fenolu prowadzi się toluenem.
Wskazana temperatura procesu pozwala na skrócenie czasu reakcji. Ilość powstałych izomerów ściśle zależy od warunków reakcji. Niewielkie zmiany w środowisku reakcji poprzez regulację pH mogą prowadzić do otrzymania produktu o danej konfiguracji poszczególnych izomerów. W celu zwiększenia selektywności tej reakcji w kierunku powstania izomeru (orto, orto), korzystne jest zastosowanie 20-krotnego nadmiaru fenolu gdy stosunek molowy wcześniej wskazanych substratów wynosi odpowiednio 20 : 1 : 2 : 2.
W kolejny etapie zgodnie z ideą wynalazku mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej a następnie w celu usunięcia nadmiaru fenolu stosuje się toluen, poprzez parokrotną jego ekstrakcję z warstwy wodnej. Oba odczynniki zawracane są następnie do procesu: fenol do początkowego etapu produkcji, a toluen do procesu ekstrakcji. 20-krotny nadmiar fenolu w procesie zapewnia zatem z jednej strony regioselektywność reakcji a jego zawrót umożliwia wielokrotne wykorzystanie go w procesie i ogranicza jego negatywny wpływ na środowisko oraz wpływa na ekonomikę procesu. Sposób ten pozwala na zagospodarowanie fenolu, a zamknięty obieg cieczy umożliwia racjonalne jego wykorzystanie i maksymalną wydajność procesu. Udział poszczególnych izomerów EDDHA obliczono wykorzystując metodę chromatografii par jonowych. Chelator wytworzony sposobem według wynalazku stosuje się jako substancję kompleksującą mikroelementy. W celu otrzymania chelatu EDDHA do warstwy wodnej, pozbawionej fenolu, można dodać nieorganiczną sól danego mikroelementu np. żelaza(III), korzystnie nanohydratu azotanu(Y) żelaza(III).
Przedmiot wynalazku został przedstawiony bliżej w przykładach wytwarzania EDDHA oraz chelatów na jego bazie oraz na rysunku, który przedstawia schemat syntezy EDDHA z zastosowaniem reakcji Mannich'a.1
P r z y k ł a d 1
Do fenolu (0,266 mol, 25 g) rozpuszczonego uprzednio w temperaturze 40°C dodaje się podczas mieszania w temperaturze 80°C substraty: etylenodiaminę (0,0133 mol), 50% mas. roztwór wodorotlenku sodu (0,0266 mol) oraz 50% mas. monohydrat kwasu glioksalowego (0,0266 mol) stanowiące odpowiednio 2,4%, 6,5% oraz 14,9% mieszaniny reakcyjnej, którą następnie ochładza się do temperatury pokojowej i poddaje dwukrotnej ekstrakcji przy użyciu toluenu w celu usunięcia fenolu i zawrócenia jego nadmiaru do procesu. Do warstwy wodnej dodaje się nanohydrat azotanu(V) żelaza(III) w ilości stanowiącej 10% nadmiar (0,0146 mol). Chelatację prowadzi się przy pH 6,5 mieszając układ przez 3 h, a następnie w celu krystalizacji chelatu do układu dodaje się 50% mas. wodny roztwór wodorotlenku sodu, tak by pH wynosiło 7-8. W wyniku przeprowadzonego procesu otrzymuje się mieszaninę, w której głównym produktem jest izomer EDDHA (orto, orto) - 91,1%.
P r z y k ł a d 2
Do fenolu (0,266 mol, 25 g) rozpuszczonego uprzednio w temperaturze 40°C dodaje się podczas mieszania w temperaturze 80°C substraty: etylenodiaminę (0,0133 mol), 55% mas. roztwór wodorotlenku sodu (0,0266 mol) oraz 55% mas. monohydrat kwasu glioksalowego (0,0266 mol) stanowiące odpowiednio 2,4%, 6,0% oraz 13,8% mieszaniny reakcyjnej, którą następnie ochładza się do temperatury pokojowej i poddaje dwukrotnej ekstrakcji przy użyciu toluenu w celu usunięcia fenolu i zawrócenia
Claims (2)
- PL 240 991 B1 jego nadmiaru do procesu. Do warstwy wodnej dodaje się heptahydrat siarczanu(VI) miedzi(II) w ilości 4,2 g (0,0146 mol). Chelatację prowadzi się przy pH 7 mieszając układ przez 3 h, a następnie w celu krystalizacji chelatu do układu dodaje się 50% mas. wodny roztwór wodorotlenku sodu, tak by pH wynosiło 7-8. Zawartość izomerów EDDHA powstałych w wyniku przeprowadzonego procesu to 6,3% (p,p) EDDHA, 2,6% (o,p) EDDHA i 91,1% (o,o) EDDHA.P r z y k ł a d 3Fenol rozpuszczony uprzednio w temperaturze 40°C stanowiący 77,4% mieszaniny reakcyjnej (0,266 mol) miesza się w reaktorze w temperaturze 85°C pod normalnym ciśnieniem w ciągu 1 godziny z 1,06 g etylenodiaminy (0,0177 mol) oraz 75% mas. roztworem wodorotlenku sodu (0,035 mol) oraz stechiometryczną ilością 75% mas. monohydratu kwasu glioksalowego stanowiących odpowiednio 5,8 i 13,5% mieszaniny. Po tym czasie do układu dodano wodę oraz toluen w celu oddzielenia produktu pośredniego jakim jest chelator od fenolu. Stosując dwukrotną ekstrakcję toluenem i analizując produkty na widmach MS, nie zaobserwowano piku pochodzącego od nieprzereagowanego fenolu. Fenol, po oddzieleniu od toluenu został ponownie wykorzystany w syntezie. Do warstwy wodnej dodaje się natomiast pentahydrat siarczanu(VI) miedzi(II) z 10% nadmiarem (0,0195 mol). Chelatację przeprowadzi się przy pH 5. Całość miesza się przez 3 h a następnie kolejno do układu w celu krystalizacji chelatu dodaje się 50% mas. wodny roztwór wodorotlenku sodu, tak by pH wynosiło 7-8. W wyniku przeprowadzonego procesu otrzymuje się mieszaninę, w której głównym produktem jest izomer (orto, orto) - 78,6%.P r z y k ł a d 4W celu otrzymania 220 kg chelatu Fe-EDDHA należy zastosować 951 kg fenolu, 30,4 kg etylenodiaminy, 81 kg 50% mas. wodnego roztworu wodorotlenku sodu, 93 kg monohydratu kwasu glioksalowego oraz 245 kg nanohydratu azotanu(V) żelaza(III). Aby usunąć fenol z układu oraz zastosować go ponownie do produkcji konieczna jest ekstrakcja do której stosuje się toluen i wodę w ilości odpowiednio 1500 i 1000 kg oraz w drugiej ekstrakcji odzyskany z procesu toluen w ilości 500 kg oraz 200 kg wody.P r z y k ł a d 5W celu otrzymania 1000 kg chelatu Fe-EDDHA należy zastosować 4317 kg fenolu, 138 kg etylenodiaminy, 367 kg 50% mas. wodnego roztworu wodorotlenku sodu, 423 kg monohydratu kwasu glioksalowego oraz 1113 kg nanohydratu azotanu(V) żelaza(III). Aby usunąć fenol z układu oraz zastosować go ponownie do produkcji konieczna jest ekstrakcja do której stosuje się wodę i toluen w ilości odpowiednio 6810 i 4540 kg oraz w drugiej ekstrakcji odzyskany z procesu toluen w ilości 2270 kg oraz 908 kg wody.Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA, znamienny tym, że fenol, etylenodiaminę, wodorotlenek sodu oraz wodny roztwór kwasu glioksalowego miesza się w stosunku molowym odpowiednio 20 : 1 : 2 : 2, przy czym reakcję prowadzi się w środowisku zasadowym, w temperaturze 80-85°C, przez 2 h w pH równym 8-11, następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej, a nadmiar fenolu usuwa się poprzez ekstrakcję i ponownie wykorzystuje w procesie.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ekstrakcję nadmiaru fenolu prowadzi się toluenem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433365A PL240991B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433365A PL240991B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL433365A1 PL433365A1 (pl) | 2021-10-04 |
| PL240991B1 true PL240991B1 (pl) | 2022-07-11 |
Family
ID=78055906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL433365A PL240991B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240991B1 (pl) |
-
2020
- 2020-03-27 PL PL433365A patent/PL240991B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL433365A1 (pl) | 2021-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111675657B (zh) | 脱氢枞酸基2,4-二芳基苯并咪唑类三价铁离子、汞离子荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CA1137457A (en) | Metallurgical extractant composition and process | |
| CN112174782B (zh) | 金属氘化物/钯化合物催化还原体系在氘代反应中的应用 | |
| DE19833118C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von orthoalkylierten Benzoesäurederivaten | |
| PL240991B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-bis(2-hydroksyfenylooctowego) EDDHA oraz chelatów na jego bazie | |
| EP1359140B1 (de) | Herstellung und Verwendung von Iminodibernsteinsäureammoniummetallsalzen | |
| PL83968B1 (pl) | ||
| CN109232452B (zh) | 一种高品质丙硫菌唑的制备方法 | |
| US3463799A (en) | Dimethylamino - bis - (2 - hydroxyphenyl) sulfonic and carboxylic acid and metal chelates thereof | |
| WO2018226169A2 (en) | A biodegradable diethanolamine derivative chelating agent and preparation process thereof | |
| Boy et al. | Electrosynthesis of unsymmetrical donor-acceptor polyaryls | |
| Yamamoto et al. | Metalation of 2-Methyl-4 H-pyran-4-one and its Reactions | |
| Mićović et al. | Preparation of secondary amines by reductive amination with metallic magnesium | |
| CN113956139B (zh) | 一种将四氢噻唑类衍生物转化为羰基化合物的绿色方法 | |
| DE69818653T2 (de) | Verfahren zur herstellung von (+/-)3-(3,4-dichlorophenol)-2-dimethylamino-2-methylpropan-1-ol oder cericlamin(inn) | |
| EP1893604B1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-bis(pyridin-2-yl-methyl)-1,1-bis(pyridin-2-yl)-1-aminoalkan-verbindungen und diese verbindungen enthaltende metallkomplex-salze | |
| SU1298205A1 (ru) | Виниловый эфир ацетальдоксима в качестве аналитического реагента на никель | |
| JP2003261570A (ja) | カリックス［４］アレーン化合物 | |
| CN108658845B (zh) | 氘代中间体的制备方法 | |
| SU841584A3 (ru) | Способ получени карбамидныхпРОизВОдНыХ | |
| Rafizadeh et al. | Acid-catalyzed photooxidation of m-nitrobenzyl derivatives in aqueous solution | |
| EP1833814A2 (de) | Verfahren zur herstellung von substituierten 2-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenen | |
| Valdés et al. | Parallel synthesis of polystyrene anchored imine sulfide materials: Sorption and metal sensing studies | |
| PL242328B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA | |
| CN115215836A (zh) | 一种水溶性磺酸盐芳基双三嗪吡啶衍生物及其制备方法 |