PL242328B1 - Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA Download PDFInfo
- Publication number
- PL242328B1 PL242328B1 PL433364A PL43336420A PL242328B1 PL 242328 B1 PL242328 B1 PL 242328B1 PL 433364 A PL433364 A PL 433364A PL 43336420 A PL43336420 A PL 43336420A PL 242328 B1 PL242328 B1 PL 242328B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- eddhsa
- producing
- ethylenediamine
- added
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- -1 2-hydroxy-5-sulfophenyl Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- GOPWHIPESJZSFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[[carboxy-(2-hydroxy-5-sulfophenyl)methyl]amino]ethylamino]-2-(2-hydroxy-5-sulfophenyl)acetic acid Chemical compound C=1C(S(O)(=O)=O)=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O GOPWHIPESJZSFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl cyanide Chemical compound C[Si](C)(C)C#N LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 abstract description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 abstract description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N eddha Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1O PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- SFJPGSCMZIUEDJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[[carboxy-(2-hydroxy-4-methylphenyl)methyl]amino]ethylamino]-2-(2-hydroxy-4-methylphenyl)acetic acid Chemical compound OC1=CC(C)=CC=C1C(C(O)=O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC=C(C)C=C1O SFJPGSCMZIUEDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010022971 Iron Deficiencies Diseases 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CSYBRFPVPBZLCX-UHFFFAOYSA-N 3-[carboxy-[2-[[carboxy-(5-carboxy-2-hydroxyphenyl)methyl]amino]ethylamino]methyl]-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound C=1C(C(O)=O)=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC(C(O)=O)=CC=C1O CSYBRFPVPBZLCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 208000006278 hypochromic anemia Diseases 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004190 ion pair chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000357 manganese(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004686 pentahydrates Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylo)octowy]— EDDHSA charakteryzujący się tym, że w pierwszym etapie następuje reakcja aldehydu sulfosalicylowego z etylenodiaminą w środowisku etanolu, otrzymaną diiminę poddaje się reakcji z cyjankiem trimetylosilanu, następnie dodaje roztwór chlorku amonu i przeprowadza się ekstrakcję eterem dietylowym, a do warstwy organicznej dodaje się środek suszący, po czym w drugim etapie przeprowadza się hydrolizę kwasową powstającego α-aminonitrylu, ogrzewając układ pod chłodnicą zwrotną, dodaje roztwór wodorotlenku sodu układ ochładza a produkt odsącza pod próżnią.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino- W,W'-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylo)octowego EDDHSA.
Chelatory, takie jak EDDHMA, EDDHA, EDDHSA, EDDCHA, zawierające w swej strukturze pierścień fenolowy tworzą stabilne chelaty z jonami żelaza i są najczęściej stosowane na glebach wapiennych i zasadowych. Sól sodowa kwasu etylenodiamino-N,N'-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylo)octowego] oraz produkty kondensacji (EDDHSA) są stosowane do uzupełniania niedoborów żelaza, oraz zwalczania skutków chlorozy. Obecność dwóch grup sulfonowych w strukturze EDDHSA powoduje większą jego rozpuszczalność w wodzie, w porównaniu do jego analogów. Rozpuszczalność tego komponentu jest około 3,4-raza większa, niż Fe-EDDHA. Obecność grup sulfonowych w jego strukturze zwiększa ponadto jego kwasowość co skutkuje zwiększeniem powinowactwa żelaza do tego rodzaju chelatora. W konsekwencji ilość schelatowanego żelaza w Fe-EDDHSA oraz jego rozpuszczalność powodują, że może być stosowany w dawce 1,4-1,7 niższej, niż Fe-EDDHA, wykazując podobną skuteczność i stabilizując mikroelement przy pH 4-9. Chelaty EDDHSA reagują ponadto z tlenkami i substancjami organicznymi zawartymi w glebie w mniejszym stopniu, niż chelaty EDDHA i EDDHMA. Ze względu na właściwości chelator ten jest jednym z najefektywniejszych ligandów stosowanych w celu uzupełniania niedoboru żelaza. Na bazie EDDHSA otrzymywane są głównie chelaty nawozowe w postaci stałej lub płynnej, które mogą być używane w uprawach glebowych oraz hydroponicznych. Mimo dużej stabilności w wysokim pH i małej interakcji ze składnikami gleby oraz korzystniejszych właściwości tego kompleksu, niż pozostałych analogów, nadal jest rzadziej stosowany, niż Fe-EDDHA. Znane metody syntezy EDDHSA oparte są o reakcję Mannich’a. Pierwsza synteza EDDHSA miała miejsce w 1958 roku zgodnie z opisem patentowym US2824128. Inne opisujące metodę otrzymywania tego rodzaju chelatorów to opis patentowy US3903119 czy US3981712. Metoda syntezy EDDHSA wykorzystująca reakcję Mannich’a jest stosowana obecnie i wykorzystywana na skalę przemysłową. Substratami są: kwas parahydroksybenzosulfonowy, etylenodiamina oraz kwas glioksalowy a reakcja przebiega w środowisku zasadowym analogicznie do syntezy EDDHA oraz innych jego pochodnych. W tym przypadku nie występuje problem regioselektywności, pozycja para jest zablokowana przez grupę sulfonową. Zastosowanie reakcji Mannich’a do syntezy EDDHSA pozwala na otrzymanie monomeru oraz produktów kondensacji, które są zaakceptowane przez Komisję Unii Europejskiej, jako chelaty mikroelementowe.
Inna reakcja wykorzystywana w syntezie takich chelatorów jak EDDHA to reakcja Strecker’a, w której efekcie otrzymuje się czysty chelator (o,o) EDDHA. Tego rodzaju proces jest przedmiotem opisu patentowego WO0200604. Zgodnie z ideą wynalazku w I etapie w wyniku reakcji TMSCN z diiminą otrzymuje się α-aminonitryl. Ostatnim etapem jest hydroliza kwasowa, która prowadzi do powstania chelatora. Wydajność reakcji wynosi 60%, a czystość izomeru (o,o) EDDHA jest równa 98%. Ten sposób syntezy jest stosowany do otrzymywania czystego izomeru wykorzystywanego do celów analitycznych. Nie jest znane wykorzystanie zmodyfikowanej reakcji Strecker’a w syntezie sulfonowej pochodnej - EDDHSA.
Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino- W,W'-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylojoctowy] - EDDHSA znamienny tym, że w pierwszym etapie następuje reakcja aldehydu sulfosalicylowego z etylenodiaminą w stosunku molowym odpowiednio od 0,75 do 4 i od 0,75 do 1,25 w środowisku etanolu, otrzymaną diiminę poddaje się reakcji z cyjankiem trimetylosilanu w stosunku molowym odpowiednio od 0,75 do 1,25 i od 3 do 10, w atmosferze gazu inertnego mieszając od 5 do 48 h następnie dodaje 50% mas. roztwór chlorku amonu i przeprowadza się ekstrakcję eterem dietylowym, a do warstwy organicznej dodaje się środek suszący, po czym w drugim etapie przeprowadza się hydrolizę kwasową powstającego α-aminonitrylu przy użyciu roztworu HCl o stężeniu z zakresu 4-10 M, ogrzewając mieszaninę pod chłodnicą zwrotną, dodaje roztwór wodorotlenku sodu, ochładza a produkt odsącza pod próżnią.
Korzystnie, gdy stosunek molowy aldehydu sulfosalicylowego do etylenodiaminy wynosi 2:1.
Korzystnie, gdy że reakcję prowadzi się w środowisku etanolu w temperaturze wrzenia od 0,5 do 5 h.
Korzystnie, gdy diiminę rozpuszcza się w THF i poddaje się reakcji z cyjankiem trimetylosilanu w stosunku molowym odpowiednio 1:5, w atmosferze gazu inertnego - argonu, całość mieszając 15 h.
Korzystnie, gdy hydrolizę produktu pośredniego - α-aminonitrylu prowadzi się w temperaturze od 30 do 80°C w czasie od 1 do 12 h.
Korzystnie, gdy po hydrolizie do mieszaniny wprowadza się wodorotlenek sodu do uzyskania pH 3,5-5,5.
Korzystnie, gdy mieszaninę chłodzi się od 0 do 8°C w czasie od 6 do 48 h.
Korzystnie, gdy mieszaninę chłodzi się w temperaturze do 4°C w czasie 24 h.
Sposób wytwarzania EDDHSA zgodnie z ideą wynalazku przedstawia Rysunek 1. Udział monomeru i produktów kondensacji obliczono wykorzystując chromatografię par jonowych.
Zgodnie z wynalazkiem otrzymuje się produkt stanowiący mieszaninę monomeru i produktów kondensacji chelatora, który następnie uzupełnia się o jony mikroelementu poprzez dodanie odpowiedniej jego soli. W wyniku procesu w warunkach przemysłowych otrzymywany jest chelat z EDDHSA, produkty kondensacji oraz produkty uboczne, które są istotne ze względu na wartość nawozową.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wykonania oraz na rysunku, który przedstawia schemat syntezy EDDHSA z wykorzystaniem zmodyfikowanej reakcji Strecker'a. Przykład 1
Aldehyd sulfosalicylowy w ilości 200 g oraz etylenodiaminę (29,7 g, 0,495 mol) ogrzewa się w temperaturze wrzenia w środowisku etanolu. W wyniku reakcji powstaje diimina, którą rozpuszcza się w THF i poddaje reakcji z TMSCN (2,47 mol) dodając 245,4 g cienkim strumieniem w atmosferze argonu i całość miesza się przez 15 h a następnie do mieszaniny dodaje się 50% mas. wodny roztwór chlorku amonu w ilości 3 l i przeprowadza 3-krotną ekstrakcję eterem dietylowym. Po ekstrakcji do warstwy organicznej dodaje się siarczan(VI) magnezu a następnie do układu wprowadza się 825 cm3 6 M roztworu kwasu solnego, całość ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 3 h w temperaturze 50°C a następnie chłodzi i dodaje roztwór wodorotlenku sodu do osiągnięcia pH 4, całość chłodzi, pozostawia w temperaturze 4°C przez 24 h i produkt odsącza się pod próżnią, przemywa etanolem i acetonem. Otrzymany produkt rozpuszcza się następnie w wodzie mieszając całość przez 2 h w temperaturze 50°C, dodaje się nanohydrat azotanu(V) żelaza(III) w ilości stanowiącej 10% nadmiar (0,544 mol). Chelatację prowadzi się przy pH 6,5 mieszając układ przez 3 h, a następnie w celu wytrącenia się chelatu do układu dodaje się 50% mas. wodny roztwór wodorotlenku sodu, tak by pH wynosiło 7-8. Obliczona na podstawie chromatogramów zawartość czystego monomeru Fe-EDDHSA to 68,5%. Przykład 2
100 g aldehydu sulfosalicylowego poddaje się reakcji z etylenodiaminą (14,9 g, 0,247 mol) podgrzewając układ w temperaturze wrzenia w środowisku etanolu. W wyniku reakcji powstaje diimina, którą rozpuszcza się w THF i poddaje reakcji z TMSCN (1,731 mol) dodając 171,7 g cienkim strumieniem w atmosferze argonu i całość miesza się przez 20 h a następnie do mieszaniny dodaje się 50% mas. wodny roztwór chlorku amonu w ilości 1,5 l i przeprowadza 3-krotną ekstrakcję eterem dietylowym. Po ekstrakcji do warstwy organicznej dodaje się siarczan(VI) magnezu a następnie do układu wprowadza się 353 cm3 7 M roztworu kwasu solnego, całość ogrzewa się w temperaturze wrzenia przez 3 h w temperaturze 50°C a następnie chłodzi i dodaje roztwór wodorotlenku sodu do osiągnięcia pH 4, całość chłodzi, pozostawia w temperaturze 4°C przez 24 h i produkt odsącza się pod próżnią, przemywa etanolem i acetonem. Otrzymany produkt rozpuszcza się następnie w wodzie mieszając całość przez 2 h w temperaturze 50°C, dodaje się heptahydrat siarczanu(VI) miedzi(II) w ilości 78,22 g. Chelatację prowadzi się przy pH 6,5 mieszając układ przez 3 h.
Przykład 3 ‘
100 g aldehydu sulfosalicylowego oraz etylenodiaminę w ilości 14,86 g (0,247 mol) podgrzewa się w temperaturze wrzenia. Reakcję prowadzi się przez 3 h, jako rozpuszczalnik stosuje się etanol, a produkt pośredni rozpuszcza się w THF i w atmosferze argonu dodaje się powoli TMSCN w ilości 98,14 g (0,989 mol). Całość miesza się przez 18 h a do mieszaniny dodaje się 50% mas. wodny roztwór chlorku amonu i przeprowadza się 3-krotną ekstrakcję eterem dietylowym, po czym do warstwy organicznej dodaje się środek suszący w celu usunięcia wody z mieszaniny. Reakcję hydrolizy prowadzi się przez 4 h z zastosowaniem 10 mol/dm3 kwasu solnego stanowiącego 10-krotny nadmiar, ogrzewając układ w 50°C, a następnie chłodzi się mieszaninę i dodaje roztwór wodorotlenku sodu do osiągnięcia pH 4 i pozostawia w temperaturze w 5°C przez 24 h, a produkt odsącza się pod próżnią, przemywa kolejno etanolem i acetonem. Otrzymany produkt rozpuszcza się następnie w wodzie mieszając całość przez 3 h w temperaturze 45°C, dodaje się pentahydrat siarczanu(VI) miedzi(II) w ilości 67,92 g. Chelatację prowadzi się przy pH 5 mieszając układ przez 2 h. Przykład 4
150 g aldehydu sulfosalicylowego oraz etylenodiaminę w ilości 22,29 g (0,371 mol) podgrzewa się w temperaturze wrzenia. Reakcję prowadzi się przez 3 h, jako rozpuszczalnik stosuje się etanol, a produkt pośredni rozpuszcza się w THF i w atmosferze argonu dodaje się powoli TMSCN w ilości 220,8 g (2,23 mol). Całość miesza się przez 18 h a do mieszaniny dodaje się 50% mas. wodny roztwór chlorku amonu i przeprowadza się 3-krotną ekstrakcję eterem dietylowym, po czym do warstwy organicznej dodaje się środek suszący w celu usunięcia wody z mieszaniny. Reakcję hydrolizy prowadzi się przez 6 h z zastosowaniem 4 mol/dm3 kwasu solnego stanowiącego 7-krotny nadmiar, ogrzewając układ w 50°C, a następnie chłodzi się mieszaninę i dodaje roztwór wodorotlenku sodu do osiągnięcia pH 4 i pozostawia w temperaturze w 5°C przez 24 h, a produkt odsącza się pod próżnią, przemywa kolejno etanolem i acetonem. Otrzymany produkt rozpuszcza się następnie w wodzie mieszając całość przez 2 h w temperaturze 50°C, dodaje się monohydrat siarczanu(VI) manganu(II) w ilości 68,97 g. Chelatację prowadzi się przy pH 5 mieszając układ przez 2 h.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N'-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylo)octowy]-EDDHSA, znamienny tym, że w pierwszym etapie następuje reakcja aldehydu sulfosalicylowego z etylenodiaminą w stosunku molowym odpowiednio od 0,75 do 4 i od 0,75 do 1,25 w środowisku etanolu, otrzymaną diiminę poddaje się reakcji z cyjankiem trimetylosilanu w stosunku molowym odpowiednio od 0,75 do 1,25 i od 3 do 10, w atmosferze gazu inertnego mieszając od 5 do 48 h następnie dodaje 50% mas. roztwór chlorku dodaje się środek suszący, po czym w drugim etapie przeprowadza się hydrolizę kwasową powstającego α-aminonitrylu przy użyciu roztworu HCl o stężeniu z zakresu 4-10 M, ogrzewając mieszaninę pod chłodnicą zwrotną, dodaje roztwór wodorotlenku sodu, ochładza, a produkt odsącza pod próżnią.
- 2. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy aldehydu sulfosalicylowego do etylenodiaminy wynosi 2:1.
- 3. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w środowisku etanolu w temperaturze wrzenia od 0,5 do 5 h.
- 4. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że diiminę rozpuszcza się w THF i poddaje się reakcji z cyjankiem trimetylosilanu w stosunku molowym odpowiednio 1:5, w atmosferze gazu inertnego - argonu, całość mieszając 15 h.
- 5. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że hydrolizę produktu pośredniego - α-aminonitrylu prowadzi się w temperaturze od 30 do 80°C w czasie od 1 do 12 h.
- 6. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że po hydrolizie do mieszaniny wprowadza się wodorotlenek sodu do uzyskania pH 3,5-5,5.
- 7. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszaninę chłodzi się od 0 do 8°C w czasie od 6 do 48 h.
- 8. Sposób wytwarzania EDDHSA według zastrz. 7, znamienny tym, że mieszaninę chłodzi się w temperaturze do 4°C w czasie 24 h.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433364A PL242328B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433364A PL242328B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL433364A1 PL433364A1 (pl) | 2021-10-04 |
| PL242328B1 true PL242328B1 (pl) | 2023-02-13 |
Family
ID=78055895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL433364A PL242328B1 (pl) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL242328B1 (pl) |
-
2020
- 2020-03-27 PL PL433364A patent/PL242328B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL433364A1 (pl) | 2021-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3632637A (en) | Hydroxyaryl-containing aminocarboxylic chelating agents | |
| CN104496846B (zh) | 特异性识别铝离子的水溶性荧光探针的制备方法及其应用 | |
| CN101712603B (zh) | 用格氏反应制备卤代甲基苯甲醛的方法 | |
| Adao et al. | CuII–salan compounds: Synthesis, characterization and evaluation of their potential as oxidation catalysts | |
| SE409121B (sv) | Anvendning av ett salt av en poly-alfa-hydroxiakrylsyra eller ett dess derivat som sekvestreringsmedel for metalljoner och i synnerhet for joner som bestemmer vattnets hardhet | |
| PL242328B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy- 5 sulfofenylo)octowego EDDHSA | |
| US4116991A (en) | Hydroxy-containing agents for chelating metal ions and a process for preparing same | |
| KR102366890B1 (ko) | 철 착물의 제조 방법 및 철 착물을 사용한 에스테르 화합물의 제조 방법 | |
| CN110981748B (zh) | 一种增强型偶氮Salen席夫碱荧光探针、其合成及其应用 | |
| RU2582680C1 (ru) | КОМПЛЕКСОНАТЫ ЭТИЛЕНДИАМИН-β-ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ С ДВУХВАЛЕНТНЫМИ МЕТАЛЛАМИ: МЕДЬЮ, ЦИНКОМ, НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ, И СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | |
| Wiesbrock et al. | Magnesium anthranilate dihydrate | |
| CN104788330B (zh) | 一种手性双l‑亮氨酸盐酸盐的制备及合成方法 | |
| Mickler et al. | Liquid-liquid extraction of copper from ammoniacal solution with cyclohexyl-substituted β-diketones | |
| US12534488B2 (en) | Process for the preparation of polyaminocarboxylic acids and chelate compounds thereof | |
| US6515159B2 (en) | S,S-ethylenediamine-N,N′-disuccinic acid iron alkali salt and a process for production thereof | |
| CN104910195A (zh) | 一种二氟卡宾铜试剂及其制备和应用 | |
| Kirmse et al. | Stereochemistry at the origin of 1, 2-hydride shifts. Evidence for micellar control in nitrous acid deamination reactions | |
| CN1995024A (zh) | 一种氨羧类化合物的合成 | |
| CN103044461A (zh) | 一种叔丁基锂溶液的制备方法 | |
| CN110590815A (zh) | 一种具有氨基酸识别功能的三核铜炔基配合物及其制备方法 | |
| Casconea et al. | Optimization of Chelates Production Process for Agricultural Administration of Inorganic Micronutrients | |
| Ferrie et al. | Carboxylation of Intact Boranes | |
| Gyôri et al. | Synthesis and characterization of cyanohydroisocyanoborates. Reactivity of the isocyano group towards nucleophiles | |
| Yoo et al. | The synthesis of some lipophilic tetra-arylborates for use in membrane electrode preparation | |
| Yusifova | MIXED LIGAND COMPLEX COMPOUNDS OF TERBIUM WITH HYDROXYNAPHTHOIC ACID |