PL239540B1 - Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II) - Google Patents

Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II) Download PDF

Info

Publication number
PL239540B1
PL239540B1 PL429540A PL42954019A PL239540B1 PL 239540 B1 PL239540 B1 PL 239540B1 PL 429540 A PL429540 A PL 429540A PL 42954019 A PL42954019 A PL 42954019A PL 239540 B1 PL239540 B1 PL 239540B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
solution
precipitate
vii
copper
temperature
Prior art date
Application number
PL429540A
Other languages
English (en)
Other versions
PL429540A1 (pl
Inventor
Joanna Malarz
Katarzyna Leszczyńska-Sejda
Grzegorz Benke
Grażyna Machelska
Krystyna Witman
Original Assignee
Inst Metali Niezelaznych
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Metali Niezelaznych filed Critical Inst Metali Niezelaznych
Priority to PL429540A priority Critical patent/PL239540B1/pl
Publication of PL429540A1 publication Critical patent/PL429540A1/pl
Publication of PL239540B1 publication Critical patent/PL239540B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania renianu(VII) tetraaminamiedzi(II) ([Cu(NH3)4(ReO4)2], nadrenianu tetraaminamiedzi(II)) z zastosowaniem renianu(VH) miedzi(II) (Cu(ReO4)2, nadrenianu miedzi(ll)) oraz 25% roztworu wody amoniakalnej.
W skład renianu(VII) tetraaminamiedzi(II) wchodzą dwa cenne dla przemysłu metale nieżelazne, stanowiące dodatek do stopów oraz charakteryzujące się właściwościami katalitycznymi - miedź i ren. [Cu(NH3)4(ReO4)2] ma także właściwości katalityczne i może być stosowany samodzielnie do otrzymywania nowych układów katalitycznych oraz różnego rodzaju proszków stopowych.
W literaturze możemy znaleźć niewiele informacji dotyczących metod otrzymywania renianu(VII) tetraaminamiedzi(II). W 1993 roku, O. Wittke wraz ze współpracownikami, otrzymali [Cu(NH3)4(ReO4)2] w postaci niebieskich kryształów, w wyniku strącenia z mieszaniny nasyconego roztworu renianu(VII) amonu (NH4ReO4) oraz pięciowodnego siarczanu(VI) miedzi(II) (CuSO4-5H2O). Autorzy pracy nie podają jednak żadnych informacji odnośnie warunków prowadzenia reakcji, ilości reagentów oraz z jaką wydajnością otrzymali końcowy produkt.
Kilkanaście lat później, w 2009 roku, a potem w 2016 roku, S.P. Khranenko i S.A. Gromilov wraz ze współpracownikami opisali nową metodę otrzymywania [Cu(NH3)4(ReO4)2]. A mianowicie do octanu miedzi(II) (Cu(CH3COO)2, 1 mmol) rozpuszczonego w wodzie (10-15 ml), ogrzewanego w łaźni wodnej, dodawano ciągle mieszając roztwór wody amoniakalnej (1:1), aż do momentu uzyskania pH na poziomie 11-12. Kolor mieszaniny reakcyjnej zmienia się z zielonego na intensywnie niebieski, charakterystyczny dla aminowych kompleksów miedzi(ll). Następnie wprowadza się stechiometryczną ilość renianu(VII) sodu (NaReO4, 2 mmol) rozpuszczonego w minimalnej objętości wody. Po ochłodzeniu wytrąca się krystaliczny, ciemnoliliowy osad, który filtruje się z mieszaniny poreakcyjnej. Uzyskany w ten sposób osad przemywa się wodą z lodem lub mieszaniną lodu z roztworem wody amoniakalnej (1:1) oraz kolejno acetonem i suszy się w temperaturze pokojowej. Zastosowana metoda pozwala na otrzymywanie czystego produktu z wydajnością rzędu 75-78%.
W literaturze znany jest sposób otrzymywania również innych amoniakalnych związków renu(VII) metali, takich jak: platyna, pallad, nikiel czy kobalt, z polskich patentów odpowiednio:
PL 228986 B1, PL 228987 B1, PL 223058 B1 oraz PL 221902 B1.
Istotą wynalazku jest sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraminamiedzi(II), charakteryzujący się tym, że do intensywnie mieszanego, ogrzanego do temperatury 40-50°C roztworu wody amoniakalnej (NH3aq.) o stężeniu co najmniej 10%, powoli porcjami dodaje się renian(VII) miedzi(II) (Cu(ReO4)2), tak aby temperatura nie przekroczyła 50°C oraz w takiej ilości, aby zastosowany nadmiar NH3aq. mieścił się w granicach 50-150%, mieszaninę reakcyjną miesza się i ogrzewa w temperaturze nie przekraczającej 50°C, w przedziale czasowym od 30 do 150 minut, korzystnie 90 minut, następnie roztwór filtruje się na gorąco w celu usunięcia zanieczyszczeń i oziębia się ciągle mieszając, korzystnie do temperatury 5°C, wytrącony osad oddziela się od roztworu, korzystnie poprzez filtrację, a oddzielony osad przemywa się porcją stężonego roztworu wody amoniakalnej w ilości od 10 do 50 cm3 na każde 10 g wytrąconego osadu, po czym osad suszy się w temperaturze powyżej 50°C, korzystnie nie przekraczając 80°C, aż do momentu uzyskania stałej masy osadu.
Roztwór powstały po wydzieleniu osadu łączy się z popłuczynami i zawraca się do etapu przygotowania renianu(VII) tetraaminamiedzi(II), w którym miesza się go z maksymalnie taką samą objętością świeżej 25% wody amoniakalnej.
Wynalazek przedstawiono w przykładach realizacji.
P r z y k ł a d I
Do 91 cm3, stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 40°C dodawano porcjami 100 g renianu(VII) miedzi(II), który zawierał: 11,2%Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppmNi; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppm K; <10ppm Na; <5ppm Ca; <3pm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano porcjami przez 45 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nieprzekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 45 minut, po czym roztwór filtrowano na gorąco w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiano do temperatury 0°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 100 cm3 stężonego roztworu wody amoniakalnej. Otrzymany w ten sposób osad suszono w temperaturze 50°C przez 4 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 100 g [Cu(NH3)4(ReO4)2],
PL 239 540 B1 o następującym składzie: 10,05% Cu; 58,92% Re i 10,78% jonów amonowych oraz poniżej 100 ppm zanieczyszczeń metalicznych.
P r z y k ł a d II
Do 100 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 45°C dodano porcjami 100 g renianiu(VII) miedzi(II), który zawierał: 11,2% Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppm Ni; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppm K; <10 ppm Na; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych, Cu(ReO4)2 dodawano przez 20 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 40 minut, po czym roztwór filtrowano na gorącą w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiono do temperatury 2°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 200 cm3 stężonego roztworu wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 60°C. przez 3 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 101 g [Cu(NH3)4(ReO4)2], o następującym składzie: 10,08% Cu; 58,89% Re i 10,81% jonów amonowych oraz poniżej 100 ppm zanieczyszczeń metalicznych.
P r z y k ł a d III
Do 150 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 50°C dodano porcjami 100 g renianiu(VII) miedzi(II), który zawierał: 11,2% Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppmNi; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppm K; <10ppmNa; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano przez 20 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 40 minut, po czym roztwór filtrowano na gorąco w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiono do temperatury 3°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 300 cm3 stężonego roztworu wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 60°C, przez 3 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 102 g [Cu(NH3)4(ReO4)2], o następującym składzie: 10.07% Cu; 58.88% Re i 10,82% jonów amonowych oraz poniżej 100 ppm zanieczyszczeń metalicznych.
P r z y k ł a d IV
Do 200 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 45°C dodano porcjami 100 g renianiu(VII) miedzi(II), który zawierał: 11,2% Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppmNi; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppm K; <10ppm Na; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano przez 20 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 40 minut, po czym roztwór filtrowano na gorącą w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiono do temperatury 4°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 500 cm3 stężonego roztworu wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 60°C, przez 3 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 101 g [Cu(NH3)4(ReO4)2]], o następującym składzie: 10,06% Cu; 58,86% Re i 10,80% jonów amonowych oraz poniżej 100 ppm zanieczyszczeń metalicznych.
P r z y k ł a d V
Do 250 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 50°C dodano porcjami 100 g renianiu(VII) miedzi(II), który zawierał: 11,2% Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppmNi; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppmK; <10ppmNa; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano przez 20 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 40 minut, po czym roztwór filtrowano na gorąco w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiono do temperatury 5°C: Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 200cm3 stężonego roztworu wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 60°C, przez 3 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 101 g [Cu(NH3)4(ReO4)2], o następującym składzie: 10,06% Cu; 58,86% Re i 10,80% jonów amonowych oraz poniżej 100 ppm zanieczyszczeń metalicznych.
PL 239 540 B1
P r z y k ł a d VI
Do 91 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej ogrzanego do temperatury 50°C dodano porcjami 100 g renianu(VIIH) miedzi(II), który zawierał: 11,2% Cu; 66,0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As; <10ppm Ni; <3ppm Mg; <5 ppm Al; <5ppm Mo: <5ppm Pb; <10ppm K; <10ppm Na; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano porcjami przez 60 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 80 minut, po czym roztwór filtrowano na gorącą w celu usunięcia zanieczyszczeń i kolejno mieszaninę oziębiono do temperatury 5°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad 100 cm3 stężonym roztworem wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 50°C przez 4 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 100 g [Cu(NH3)4(ReO4)2], o następującym składzie: 10,05% Cu; 58,87% Re i 10.80% jonów amonowych. Roztwór uzyskany, po strąceniu łączono z popłuczynami otrzymując w ten sposób 184 cm3 roztworu o następującym składzie: 6.54g/dm3 Cu, 38.34 g/dm3 Re i 2.47 g/dm3 jonów amonowych.
P r z y k ł a d VII cm3 roztworu zawrotowego zawierającego 6,54g/dm3 Cu, 38,34g/dm3 Re i 2,47g/dm3 jonów amonowych zmieszano z 100 cm3 stężonego 25% roztworu wody amoniakalnej, całość ogrzano do temperatury 50°C i dodano porcjami 100 g renianu(Vll) miedzi(H), który zawierał: 11.2% Cu; 66.0% Re oraz <2ppm Bi; <3ppm Zn; <2ppm As:<10ppm Ni; <3ppm Mg; <5ppm Al; <5ppm Mo; <5ppm Pb; <10ppm K; <10ppm Na; <5ppm Ca; <3ppm Fe; <10ppm jonów amonowych i <15ppm jonów azotanowych. Cu(ReO4)2 dodawano porcjami przez 20 minut, intensywnie mieszając roztwór z wytrącanym osadem w temperaturze nie przekraczającej 50°C. Mieszanie i ogrzewanie kontynuowano przez 40 minut, po czym mieszaninę oziębiono do temperatury 3°C. Następnie wytrącony osad oddzielono od roztworu poprzez filtrację, przemywając osad, 110 cm3 stężonym roztworem wody amoniakalnej. Otrzymany osad suszono w temperaturze 60°C przez 3 godziny, aż do momentu uzyskania stałej masy, otrzymując w ten sposób 104 g [Cu(NH3)4(ReO4)2], o następującym składzie: 10.04% Cu; 58,88% Re i 10.78% jonów amonowych.
Zastrzeżenia patentowe

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VlI) tetraminamiedzi(II), znamienny tym, że do intensywnie mieszanego, ogrzanego do temperatury 40-50°C roztworu wody amoniakalnej (NH3aq.) o stężeniu co najmniej 10%, powoli porcjami dodaje się renian(VII) miedzi(II) (Cu(ReO4)2, tak aby temperatura nie przekroczyła 50°C oraz w takiej ilości, aby zastosowany nadmiar NH3aq. mieścił się w granicach 50-150%, mieszaninę reakcyjną miesza się i ogrzewa w temperaturze nie przekraczającej 50°C, w przedziale czasowym od 30 do 150 minut, korzystnie 90 minut, następnie roztwór filtruje się na gorąco w celu usunięcia zanieczyszczeń i oziębia się ciągle mieszając, korzystnie do temperatury 5°C, wytrącony osad oddziela się od roztworu, korzystnie poprzez, filtrację, a oddzielony osad przemywa się porcją stężonego roztworu wody amoniakalnej w ilości od 10 do 50 cm3 na każde 10 g wytrąconego osadu, po czym osad suszy się w temperaturze powyżej 50°C, korzystnie, nie przekraczając 80°C, aż do momentu uzyskania stałej masy osadu.
  2. 2. Sposób wg zastrz. 1 znamienny tym, że roztwór powstały po wydzieleniu osadu łączy się z popłuczynami i zawraca się do etapu przygotowania renianu(VlI) tetraaminamiedzi(ll), w którym miesza się go z maksymalnie taką samą objętością świeżej 25% wody amoniakalnej.
PL429540A 2019-04-05 2019-04-05 Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II) PL239540B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL429540A PL239540B1 (pl) 2019-04-05 2019-04-05 Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL429540A PL239540B1 (pl) 2019-04-05 2019-04-05 Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL429540A1 PL429540A1 (pl) 2020-10-19
PL239540B1 true PL239540B1 (pl) 2021-12-13

Family

ID=72826503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL429540A PL239540B1 (pl) 2019-04-05 2019-04-05 Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II)

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL239540B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL429540A1 (pl) 2020-10-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kokes et al. Dissolution of copper and iron from malachite ore and precipitation of copper sulfate pentahydrate by chemical process
US4278463A (en) Process for recovering cobalt
DE2234971A1 (de) Verfahren zur gewinnung von nichteisenmetallen aus eisenhaltigen oxyden
US2694006A (en) Separation of nickel and cobalt metal from ammine solution
JP2001026427A (ja) 硫酸テトラアミンパラジウムの製造方法
PL75770B1 (pl)
US4874429A (en) Hydrometallurgical process for the recovery of silver from copper electrolysis anode sludge
PL239540B1 (pl) Sposób otrzymywania wysokiej czystości renianu(VII) tetraaminamiedzi( II)
US3353950A (en) Process for the production of finely particulate high purity copper powder
US3466167A (en) Removal of impurities from nickel sulfide
JP2005144374A (ja) 非鉄金属硫酸塩溶液中の塩素イオン除去方法
Bratt et al. Production of lead via ammoniacal ammonium sulfate leaching
US2757080A (en) Separation of nickel from solutions containing nickel and cobalt
US4065300A (en) Method for extraction of copper products from copper bearing material
DE1952895A1 (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen
US4681628A (en) Gold Recovery processes
PL223057B1 (pl) Sposób otrzymywania amoniakalnych związków renu (VII) z kobaltem (II)
US5451682A (en) Method for synthesizing 5-aminotetrazole
JP4790117B2 (ja) 粒状硫安の製造方法
JP2004010408A (ja) 粒状硫安の製造方法
DE2307297C3 (de) Verfahren zur Gewinnung von Kupfer-, Silber- und/oder Nickelmetallwerten
US4943418A (en) Method of preparing high-purity manganese compounds
RU2818749C1 (ru) Способ переработки свинцово-висмутистого сплава с получением соединений свинца и висмута
DE2219531A1 (de) Verfahren zur herstellung von silberpulver
DE2726765A1 (de) Verfahren zur abtrennung und gewinnung von metallischem kupfer aus ammoniakalischen loesungen