PL237302B1

PL237302B1 - Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych

Info

Publication number: PL237302B1
Application number: PL414928A
Authority: PL
Inventors: Grażyna ŻAK; Grażyna Żak; Leszek ZIEMIAŃSKI; Leszek Ziemiański; Michał Wojtasik; Jarosław Markowski; Celina BUJAS; Celina Bujas; Wojciech KRASODOMSKI; Wojciech Krasodomski; Anna Duda; Zbigniew Sojka; Andrzej Kotarba; Paweł STELMACHOWSKI; Paweł Stelmachowski; Roman Kempiński; Zbigniew PAĆKOWSKI; Zbigniew Paćkowski
Original assignee: Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy; Pachemtech Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia; Univ Jagiellonski
Priority date: 2015-11-24
Filing date: 2015-11-24
Publication date: 2021-04-06
Also published as: PL414928A1

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia jest uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, który zawiera co najmniej modyfikator i współmodyfikator spalania o wysokiej skuteczności działania, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak dodatek smarnościowy, inhibitor korozji, inhibitor utleniania, deemulgator, dodatek o właściwościach biobójczych, znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie. Pakiet dodatków zawiera kompozycję stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania do lekkich olejów opałowych, obejmującą stabilizowany dyspergatorem modyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), korzystnie od 50,0% (m/m) do 90,0% (m/m) oraz stabilizowany dyspergatorem współmodyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 50,0% (m/m), dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 5,0% (m/m), rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), a ponadto ewentualnie co najmniej dodatek smarnościowy w ilości od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m), inhibitor korozji w ilości od 1,0%(m/m) do 20,0% (m/m), inhibitor utleniania w ilości od 1,0%(m/m) do 50,0% (m/m), deemulgator w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), dodatek o właściwościach biobójczych w ilości od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m), znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).

Description

DZIEDZINA TECHNIKI

Przedmiotem wynalazku jest uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, przeznaczony do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach c.o., kotłach parowych, piecach przemysłowych i piecach technologicznych.

STAN TECHNIKI

Wysokosprawne energetycznie kotły wyposażone są w niskoemisyjne palniki pracujące przy ciśnieniach od 700 do 2000 kPa i wirowe dysze rozpylające paliwo i równocześnie tworzące mieszankę paliwowo-powietrzną. Wysokie temperatury panujące w strefie rdzenia płomienia z niedomiarem powietrza tuż przy dyszach rozpylających powodują procesy krakingu paliwa, w trakcie których tworzy się sadza i prekursory osadów i koksów. Równocześnie wysoka temperatura końcówek dysz przekraczająca 300°C powoduje, że w tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo zanim ulegnie atomizacji ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie ulegają pod wpływem temperatury i ciśnienia flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni kanałów wysokociśnieniowych dysz rozpylających i utrudniając należytą atomizację paliwa.

Gromadzące się w kanałach wysokociśnieniowych dysz rozpylających osady i koks zmniejszają przepływ dozowanego do komory spalania paliwa, co obniża sprawność energetyczną kotła oraz zwiększa emisję sadzy, tlenku węgla i niespalonych węglowodorów.

Niekorzystnym zjawiskom związanym z procesami rozpylenia i spalania paliwa można zapobiegać stosując pakiety dodatków uszlachetniających zawierające dodatki detergentowo-dyspergujące, utrzymujące końcówki rozpylaczy paliwa w należytej czystości. Ponadto w skład wspomnianych pakietów wchodzą zazwyczaj komponenty ułatwiające zapłon oleju opałowego, modyfikatory poprawiające proces spalania, dodatki smarnościowe modyfikujące tarcie w elementach pomp paliwowych, dodatki przeciwkorozyjne, deemulgatory i inne.

Dodatki lub pakiety dodatków do lekkich olejów opałowych poprawiające ich właściwości eksploatacyjne są przedmiotem wielu opisów patentowych.

Z opisu patentowego PL 187379 znany jest pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych nowej generacji, który zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 120°C, korzystnie od 20°C do 50°C: substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m), i/lub substancję ułatwiającą zapłon oleju opałowego, w ilości od 5,0% (m/m) do

70,0% (m/m), i/lub stabilizator, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancje poprawiające proces spalania oleju opałowego i/lub substancję obniżającą poziom emisji toksycznych składników spalin, w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub substancje poprawiające własności smarne olejów opałowych, i/lub będące modyfikatorami tarcia, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), i/lub deemulgator, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancję o własnościach przeciwkorozyjnych, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), i/lub substancje przeciwstarzeniowe, i/lub przeciwutleniające, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m), i/lub substancję o własnościach biobójczych, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m), i/lub znacznik organiczny umożliwiający identyfikację oleju opałowego, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).

Z opisu patentowego P.365967 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do oleju opałowego który zawiera, zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 50°C, modyfikator procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw, w ilości do 1,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego, w ilości od 2,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek detergentowo-dyspergujący, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub solubilizator, w ilości od 0,1% (m/m) do 20% (m/m) i/lub dodatek smarnościowy, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub deemulgator i/lub inhibitor pienienia, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub inhibitor korozji, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub substancję o właściwościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub inhibitor utleniania, w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik umożliwiający identyfikację oleju opałowego, w ilości od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m) i rozpuszczalnik węglowodorowy, przy czym modyfikatorem procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw są kompleksowe organorozpuszczalne sole żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego i ewentualnie związki organiczne metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia, całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne w olejach opałowych.

Z opisu zgłoszenia patentowego P.404521 znany jest wielofunkcyjny dodatek do olejów opałowych zawierający modyfikator procesu spalania w ilości od 5,0% (m/m) do 15,0% (m/m) i rozpuszczalnik

PL 237 302 B1 organiczny w ilości od 5,0% (m/m) do 94,0% (m/m) oraz korzystnie współmodyflkator procesu spalania w ilości od 2,0% (m/m) do 12,0% (m/m) oraz korzystnie substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 2,5% (m/m) do 20,5% (m/m) oraz ewentualnie dodatek zapewniający stabilność kompozycji w ilości od 0,5% (m/m) do 2,5% (m/m) i ewentualnie znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m). Jako modyfikator procesu spalania stosowane są skompleksowane, niestechiometryczne nanotlenki i/lub nanowodorotlenki i/lub nanooksywodorotlenki żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego, zdyspergowane w mieszaninie rozpuszczalnika alifatycznego i wysokocząsteczkowej, nienasyconej pochodnej kwasu karboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 9 do 19, a jako współmodyfikator procesu spalania stosowane są organiczne kompleksy i/lub sole metali bloku s i/lub bloku d układu okresowego pierwiastków co najmniej jednego z metali takich jak potas i/lub wapń i/lub magnez i/lub stront i/lub mangan i/lub kobalt i/lub platyna i/lub miedź i/lub ruten i/lub osm i/lub cyrkon i/lub pallad i/lub wanad i/lub cynk, a jako substancje o własnościach detergentowo-dyspergujących stosowane są modyfikowane alkenylobursztynoimido-amidy otrzymywane w procesie acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i poddane procesowi termicznego kondycjonowania w kontrolowanych warunkach ciśnienia i temperatury. Jako dodatek zapewniający stabilność kompozycji zastosowano w wielofunkcyjnym dodatku według zgłoszenia P.404521 pochodne kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, korzystnie od 600 do 900 Da; jako znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie zastosowano znacznik molekularny i/lub znacznik będący pochodną azofenoli i/lub pochodną kumaryny i/lub pochodną hydroksyantrachinonu; jako rozpuszczalnik zastosowano frakcję naftową o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych i ewentualnie alkohole alifatyczne liniowe i/lub rozgałęzione, o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13 i/lub etery i/lub polietery i/lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi i/lub etery i/lub polietery alkilofenoli.

Z opisu zgłoszenia patentowego P.398294 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający modyfikowane alkenylobursztyno-imido-amidy jako substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, a ponadto przynajmniej deemulgator, inhibitor pienienia i rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie dodatek poprawiający przewodnictwo elektrostatyczne paliwa i znacznik, który charakteryzuje się tym, że zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), substancji aktywnej o własnościach detergentowo-dyspergujących w postaci modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów, otrzymywanych w procesie termicznego kondycjonowania produktów acylowania polialkilenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym i/lub substancję zwilżającą, w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m), i/lub bezpopiołowy modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator ułatwiający zapłon i/lub dodatek podwyższający liczbę cetanową, w ilości od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub modyfikatory tarcia, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) i/lub inhibitory utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m) i/lub deaktywatory metali, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) i demulgatory, w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) i inhibitory pienienia, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) i/lub inhibitory korozji, w ilości od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) i/lub substancję o własnościach biobójczych, w ilości od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub dodatek poprawiający przewodnictwo elektrostatyczne paliwa, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) i rozpuszczalnik organiczny będący frakcją naftową i/lub zawierający tlen. Jako substancję zwilżającą stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: alkoksylowane, korzystnie poli(oksyetylo)wane i/lub poli(oksypropylo)wane alkohole i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym zawierającym nie mniej niż 9 atomów węgla, otrzymywane metodą wielostopniowego oksyalkilowania tlenkiem etylenu i/lub propylenu alkoholi, i/lub alkilofenoli, przy czym średnia masa cząsteczkowa poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi, i/lub alkilofenoli wynosi 300 do 3000 Daltonów, korzystnie 500 do 2000 Daltonów a jako bezpopiołowy modyfikator procesu spalania i/lub modyfikator ułatwiający zapłon i/lub dodatek podwyższający liczbę cetanową stosuje się alfa,betadinitropolibuteny i/lub alfa,beta-dinitropoliizobutany i/lub hydroksynitr-polibuteny i/lub hydroksynitropoliizobutany i/lub estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierające od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce, natomiast jako modyfikatory tarcia stosuje się syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym i/lub estry, i/lub amidy, i/lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, i/lub produkty ich estryfikacji i/lub amidyzacji i/lub semiestry bezwodników alkenylobursztynowych

PL 237 302 B1 i/lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów i/lub semiamidy i/lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych i/lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów. Jako inhibitory utleniania stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditertbutylo-4-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylohydrochinon i/lub 2,5ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4ditert-butylofenol i/lub 2,2’-etylideno-4,6-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol i/lub 2,6ditert-butylo-4-oktylofenol natomiast jako deemulgatory stosuje się polioksyetylowane i/lub polioksypropylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej prostej i/lub rozgałęzionej, zawierającej od 6 do 28 atomów węgla i/lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25. Jako inhibitory korozji stosuje się w pakiecie według zgłoszenia P.398294: kwasy alkilofenoksykarboksylowe i/lub kwasy alkoksykarboksylowe i/lub semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników, i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, i/lub jej pochodnych: jako substancję o własnościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3, i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizo-tiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tert-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tert-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-decyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecylo-izotiazolon-3 i/lub 2oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizo-tiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 2-(tiocyjanometylotiojbenzotiazol; jako deaktywatory metali stosuje się N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropiony-lo)propionohydrazyd i/lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę; jako inhibitory pienienia stosuje się kopolimery polisiloksanoeterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej. Jako znacznik rozpuszczalny w paliwie stosuje się znacznik molekularny i/lub znacznik będący pochodną azofenoli i/lub pochodną kumaryny i/lub pochodną hydroksyantrachinonu. Jako rozpuszczalnik organiczny stosuje się frakcję naftową, korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych i/lub alkohole alifatyczne liniowe i/lub rozgałęzione, o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 13, i/lub etery i/lub polietery i/lub eteroalkohole pochodne monoalkoholi i/lub etery i/lub polietery alkilofenoli.

Z opisu zgłoszenia patentowego P.405712 znany jest wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych, który zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym, od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności oraz od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) inhibitora utleniania i od 2,0% (m/m) do 60,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego frakcją naftową korzystnie aromatyczną o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i temperaturze wrzenia do 350°C w warunkach normalnych. Użyte w kompozycji dodatku surfaktanty w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metylowęglanowym i/lub metyloszczawianowym są produktami acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów. Ponadto wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący może ewentualnie zawierać inhibitor korozji w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m), substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,5% (m/m) do 30,0% (m/m), deaktywator metali w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m). Wielofunkcyjny dodatek według zgłoszenia P.405712 jako modyfikator smarności zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym rozgałęzionym od 6 do 12, nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasy tłuszczowe takie jak kwas oleinowy, linolenowy, linolowy, kwas oleju talowego, kwas oleju sojowego, kwas oleju rzepakowego; jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditertbutylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6

PL 237 302 B1 ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich mieszaniny; jako inhibitor korozji pakiet zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe, etoksylowany nonylofenol, produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub ich mieszaniny; jako deemulgator i/lub inhibitor pienienia pakiet zawiera polioksyalkilenowane lub polipropoksylowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające od 6 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub kopolimery polisiloksanowo-eterowe lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach a nierozpuszczalne w fazie wodnej jako substancje o właściwościach biobójczych pakiet zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 lub 2decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2 benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich dowolną mieszaninę; jako deaktywator metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis-(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazyd i/lub N,N-disalicylideno-1,2- alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę.

Z polskiego zgłoszenia patentowego P.410190, nie opublikowanego w dacie wniesienia zgłoszenia niniejszego wynalazku, znany jest stabilizowany modyfikator spalania o wysokiej skuteczności do lekkich olejów opałowych, poprawiający spalanie cząstek węgla i węglowodorów, który zawiera od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiomestrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, zawierających od 5 do 30% (m/m) żelaza w związku kompleksowym, dyspergator organiczny w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), będący mieszaniną alifatycznych i/lub aromatycznych kwasów mono- i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24, korzystnie od 10 do 22 i ewentualnie estrów i/lub semiestrów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i alkoholi liniowych lub cyklicznych monohydroksylowych i/lub polihydroksylowych o zawartości atomów węgla w cząsteczkach od 1 do 9 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4 i/lub amidów i/lub imidów i/lub amidoimidów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i amin lub poliamin alifatycznych o zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6 i/lub hydroksyamidów i/lub hydroksyimidów, będących pochodnymi kwasów mono i/lub dikarboksylowych o liczbach atomów węgla w cząsteczkach od 4 do 24 i aminoalkoholi o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczkach od 1 do 4 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczkach od 1 do 6 oraz rozpuszczalnik organiczny, w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem będącym pochodną monoalkoholu i eteru lub polieteru alkilofenolu, lub ich mieszaniną.

Z opisu koreańskiego zgłoszenia patentowego KR20100013654 znany jest modyfikator spalania, redukujący emisję tlenków azotu i wykazujący dobre właściwości w zakresie spalania cząstek węgla. Modyfikator spalania stanowią nanocząstki (wielkość 20-30 nm) związków żelaza dwuwartościowego i trójwartościowego zdyspergowane w kwasie oleinowym (surfaktant) i nafcie: Fe(OH)2, Fe(OH)3, FeO, Fe2O3 i Fe3O4.

Według opisu patentowego US 8852298 zastosowanie kompozycji dodatków do paliw węglowodorowych, takich jak olej napędowy, lekki olej opałowy, paliwo GTL (gas-to-liquid), BTL (biomass-toliquid), CTL (coal-to-liquid), zawierającej ferrocen w ilości zapewniającej do około 35 mg żelaza na litr paliwa, oraz trikarbonylek(metylocyklopentadienylo)manganowy w ilości zapewniającej do około 36 mg manganu na litr paliwa, powoduje znaczne obniżenie powstawania osadów w komorach spalania, co przedłuża cykl pracy pieca, palnika lub wtryskiwaczy.

Według zgłoszenia patentowego US 2012/0102822 znany jest pakiet dodatków do paliw węglowodorowych, w skład którego wchodzi zol zawierający cząstki co najmniej jednego związku nieorganicznego metalu, i co najmniej jednego związku metaloorganicznego, stabilizowany w odpowiednim nośniku węglowodorowym. Związki metaliczne są kompleksami metali wybranych spośród pierwiastków

PL 237 302 B1 grup VIII-XI okresowego układu pierwiastków, korzystnie platyny, kobaltu, niklu, miedzi, złota i rodu, najkorzystniej palladu. Zastosowanie pakietu usprawnia proces spalania paliw w silnikach spalinowych, komorach grzewczych i silnikach odrzutowych.

W opisie patentowym US 7524338 przedstawiono pakiet dodatków do oleju napędowego i olejów opałowych zawierający metaloorganiczny katalizator spalania zawierający związki żelaza, ceru, wapnia lub ich mieszaniny, azotan organiczny i dyspergator, który obniża emisję cząstek stałych emitowanych przez silniki Diesla i piece opalane olejem opałowym.

W zgłoszeniu patentowym CN 103509616 zastrzeżono pakiet dodatków uszlachetniających do oleju opałowego zawierający sole wyższych kwasów tłuszczowych metali ziem rzadkich oraz związki metali takich jak kobalt, mangan, żelazo; dyspergator będący produktem syntezy bezwodnika poliizobutylenobursztynowego z poliaminami; dodatek poprawiający proces spalania, którym może być sól żelazowa lub wapniowa wyższych kwasów tłuszczowych i rozpuszczalnik, którym może być alkilobenzen, benzen, toluen, ksylen albo olej napędowy. Zaletą opisanego pakietu jest to, że przy dozowaniu w stosunku wagowym od 1:500 do 1:3000 do oleju opalowego obniża o 40-70 procent emisję cząstek stałych, poprawia sprawność spalania oleju opałowego o 10-25 procent, jest tani w produkcji i nie wymaga modyfikacji istniejących układów zasilania paliwem.

W zgłoszeniu patentowym US 2006/0000140 przedstawiono pakiet dodatków zawierający stabilizowane kwasami tłuszczowymi, a zwłaszcza kwasem oleinowym, tlenki żelaza, ceru lub ich mieszaniny, których zadaniem jest obniżenie emisji substancji szkodliwych. W skład pakietu wchodzą równieżśrodek poprawiający smarność i substancja detergentowo-dyspergująca zapobiegająca mętnieniu uszlachetnionego paliwa i sedymentacji w niskich temperaturach.

Ze zgłoszenia patentowego US 2013/0183628 znana jest kompozycja dodatków uszlachetniających mająca na celu poprawienie ekonomiki spalania paliw węglowodorowych oraz umożliwienie stosowanie „cięższych” frakcji w urządzeniach przystosowanych do spalania lekkiego oleju grzewczego. W skład pakietu wchodzą: inhibitory korozji, dodatki antystatyczne, barwniki, dodatki obniżające temperaturę mętnienia, detergenty oraz główny składnik którym jest modyfikator spalania zawierający atomy żelaza, manganu, wapnia lub ich mieszaninę.

W zgłoszeniu patentowym WO 2008/073017 ujawniono skład pakietu dodatków do ropy naftowej i paliw węglowodorowych mający na celu poprawę właściwości użytkowych uszlachetnionych tym pakietem paliw. W jego skład wchodzi co najmniej jeden dodatek żelazowy w postaci karboksylanu żelazowego i/lub mrówczanu żelazawego oraz organiczny lub nieorganiczny związek innego metalu np. wapnia. Ponadto pakiet zawiera co najmniej jedną anionową, kationową i/lub niejonową substancję powierzchniowo czynną, stabilizator oraz dyspergator.

Z opisu patentowego US 7585336 znany jest skład pakietu dodatków do oleju napędowego i lekkiego oleju opałowego obniżający ilość wydzielanej w procesie spalania sadzy i cząstek stałych. W skład pakietu wchodzi roztwór lub dyspersja rozpuszczalnego związku metalu lub karboksylanu metalu np. żelaza, dodatek detergentowy, depresator, środek antypienny.

Głównym celem wynalazku jest uzyskanie uniwersalnego pakietu dodatków wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, cechującego się ulepszonymi właściwościami, tj. wyższą efektywnością w ograniczeniu emisji substancji szkodliwych, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych, lepszą stabilnością dodatku w paliwie w trakcie magazynowania, w stosunku do znanych pakietów stosowanych do lekkich olejów opałowych.

ISTOTA WYNALAZKU

Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie pożądane właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, zawierający kompozycję stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, zawierającą substancje zapewniające właściwe zdyspergowanie prekursorów katalizatorów FBC w rozpuszczalnikach i paliwach węglowodorowych, poprawiającą spalanie cząstek węgla i węglowodorów, której zastosowanie ogranicza emisję substancji szkodliwych dla środowiska, szczególnie cząstek i nanocząstek stałych oraz co najmniej, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według niniejszego wynalazku, zawierający co najmniej modyfikator i współmodyfikator spalania o wysokiej skuteczności działania, dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków i rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaroma

PL 237 302 B1 tyczną frakcją naftową, a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak dodatek smarnościowy, inhibitor korozji, inhibitor utleniania, deemulgator, dodatek o właściwościach biobójczych, znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, charakteryzuje się tym, że zawiera:

A) od 5,0% (m/m) do 90,0% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 65,0% (m/m) kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania do lekkich olejów opałowych, która zawiera

1) stabilizowany dyspergatorem modyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), korzystnie od 50,0% (m/m) do 90% (m/m) w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i wspólmodyfikatora spalania, w której to kompozycji w skład stabilizowanego dyspergatorem modyfikatora spalania wchodzi:

a) od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego;

b) od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem takim jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol, lub ich dowolną mieszaniną;

c) od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) dyspergatora organicznego, będącego alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24, korzystnie od 12 do 22 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24, korzystnie od 12 do 22 i alkoholu liniowego lub cyklicznego monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 9, korzystnie od 2 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 lub amidem lub imidem lub amidoimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- łub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24, korzystnie od 12 do 22 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24, korzystnie od 12 do 22 i aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4, lub ich dowolną mieszaniną;

2) stabilizowany dyspergatorem współmodyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 10% (m/m) do 50,0% (m/m), w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania, w której to kompozycji w skład stabilizowanego dyspergatorem współmodyfikatora spalania wchodzi:

d) od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m), korzystnie od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) organicznego związku kompleksowego lub soli metalu bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków, co najmniej jednego z metali takich jak potas, wapń, magnez, stront, mangan, kobalt, platyna, miedź, ruten, osm, cyrkon, pallad, wanad, cynk, lub mieszaniny związków kompleksowych i/lub soli;

e) od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem takim jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol, lub ich dowolną mieszaniną;

f) od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m), korzystnie od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) dyspergatora organicznego, będącego alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11, korzystnie od 8 do 11 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11, korzystnie od 8 do 11 i alkoholu liniowego lub cyklicznego

PL 237 302 B1 monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 9, korzystnie od 2 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 lub amidem lub imidem lub amidoimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11, korzystnie od 8 do 11 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11, korzystnie od 8 do 11 aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4, korzystnie od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, korzystnie od 2 do 4, lub ich dowolną mieszaniną, oraz

B) dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 1,0% (m/m) do

10,0% (m/m), korzystnie od 1,5% (m/m) do 5,0% (m/m) i

C) rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m), a ponadto ewentualnie:

D) dodatek smarnościowy, w ilości do 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m);

E) inhibitor korozji, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m);

F) inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m);

G) deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m);

H) dodatek o właściwościach biobójczych, w ilości od 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m);

I) znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m).

Kompozycja stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opalowych, zawiera od 5% (m/m) do 30% (m/m) żelaza oraz 5% (m/m) do 10% (m/m) innego metalu, co najmniej jednego z takich jak potas, wapń, magnez, stront, mangan, kobalt, platyna, miedź, ruten, osm, cyrkon, pallad, wanad, cynk.

Procentową zawartość żelaza oraz innego metalu, co najmniej jednego z takich jak potas, wapń, magnez, stront, mangan, kobalt, platyna, miedź, ruten, osm, cyrkon, pallad, wanad, cynk, podano w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania.

Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym mogą być stosowane mieszaniny parafin i naftenów, zawierające głównie od 11 do 12 atomów węgla w cząsteczce oraz śladowe ilości węglowodorów aromatycznych, nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów.

Dla potrzeb niniejszego wynalazku jako eter, polieter lub eteroalkohol taki jak oksyetylenowany monoalkohol lub polioksyetylenowany alkilofenol mogą mieć zastosowanie związki o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 i ilości grup eterowych od 1 do 6 i nie więcej niż jednym pierścieniu aromatycznym i jednej grupie hydroksylowej w cząsteczce.

Kompozycja stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania o wysokiej skuteczności działania do lekkich olejów opałowych, zastosowana w uniwersalnym pakiecie dodatków według niniejszego wynalazku, jest przedmiotem odrębnego zgłoszenia wniesionego w dacie wniesienia niniejszego zgłoszenia.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków zawiera pochodne kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, korzystnie od 600 do 900 Da, takie jak estry lub amidy lub imidy, które otrzymano w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 2 do 8, korzystnie od 3 do 5.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opalowych według wynalazku jako rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową zawiera rozpuszczalniki o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierające powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczce głównie od 10 do 11 i nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek smarnościowy zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym lub ich estry lub ich amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji, przy czym stosuje się estry i amidy otrzymane w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 2 do 8, korzystnie

PL 237 302 B1 od 3 do 5 lub zawiera monoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub monoamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów, lub ich dowolną mieszaninę.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub monoamidy lub monoestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub ich dowolną mieszaninę.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako inhibitor utleniania zawiera 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metyksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’metylo-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, lub ich dowolną mieszaninę.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako deemulgator zawiera polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich dowolną mieszaninę.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako dodatek o właściwościach biobójczych zawiera metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2tertoktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2fenyloizotiazolon-3 lub 2 fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol, lub ich dowolną mieszaninę.

Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych według wynalazku jako znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie zawiera znacznik molekularny lub znacznik będący alkilową pochodną azofenolu lub kumaryny lub hydroksyantrachinonu, w której grupa alkilowa zawiera liniowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy o ilości atomów węgla od 2 do 6, lub ich dowolną mieszaninę.

Okazało się w trakcie badań, że zastosowane w powyższej kompozycji stabilizowany modyfikator spalania, stabilizowany współmodyfikator spalania i substancje dyspergujące współdziałają ze sobą obniżając temperaturę zapłonu sadzy do 40% w stosunku do znanych modyfikatorów spalania zawierających związki co najmniej dwóch różnych metali.

Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 18, przedstawiających skład uniwersalnego pakietu dodatków do lekkich olejów opałowych oraz ocenę wybranych właściwości tego pakietu w badaniach laboratoryjnych i stanowiskowych. Jednakże zrozumiałym jest, że przykładów tych nie można traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.

PRZYKŁADY

P r z y k ł a d 1

Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 15,0 g oleiny, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tą temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora

PL 237 302 Β1 utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad.

Przykład 2

Do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną, mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz wprowadzono 30 g uwodnionego siarczanu VI żelaza II oraz 45 g uwodnionego siarczanu VI żelaza III, 150 ml wody. Zawartość mieszano w temperaturze pokojowej, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Następnie mieszając podgrzano zawartość reaktora do temperatury 60°C i po ustaleniu temperatury wkroplono 15% r-r amoniaku, aż do osiągnięcia pH równego 7,5. Do powstałej zawiesiny dodano mieszaninę składającą się z 14,4 g kwasu erukowego, 105,0 g toluenu oraz 90,0 g alifatycznej frakcji naftowej o zakresie wrzenia 180-210°C. Zawartość mieszaniny reakcyjnej przy ciągłym mieszaniu podgrzano do temperatury 70°C i utrzymywano tą temperaturę przez 5 godzin. Po tym czasie otrzymaną mieszaninę przeniesiono do rozdzielacza i oddzielono warstwę wodną od warstwy organicznej zawierającej mieszaninę związków żelaza II i III wartościowego. Surową organiczną frakcję wprowadzono do reaktora zaopatrzonego w chłodnicę zwrotną mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz wkraplacz. Frakcję podgrzano do temperatury 60°C, a następnie przy intensywnym mieszaniu wkroplono 200,0 g roztworu nadtlenku wodoru o stężeniu 3,0%. Po zakończeniu wkraplania zawartość reaktora utrzymywano w temperaturze 70°C i mieszano przez 1 godzinę. Następnie wprowadzono ją do rozdzielacza i oddzielono wodę od warstwy organicznej. Z frakcji organicznej oddestylowano azeotropowo wodę i odfiltrowano osad.

Przykład 3

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz chłodnicę z nasadką Deana-Starka wprowadzono 4 g uprzednio roztartego w moździerzu wodorotlenku potasu, 28 g oleiny, 5 g wody, 5 g etanolu, 0,02 g kwasu octowego oraz 100 g ksylenu. Całość podgrzewano w temperaturze wrzenia, aż do zakończenia wydzielania się wody. Rozpuszczalniki odparowano w wyparce. Do 20 g świeżo przygotowanego produktu dodano 10 g kwasu metakrylowgo oraz 20 g ksylenu i mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.

Przykład 4

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, układ grzewczy oraz chłodnicę z nasadką Deana-Starka wprowadzono 4 g uprzednio roztartego w moździerzu wodorotlenku potasu, 28 g oleiny, 5 g wody, 5 g etanolu , 0,02 g kwasu octowego oraz 100 g ksylenu. Całość podgrzewano w temperaturze wrzenia, aż do zakończenia wydzielania się wody. Rozpuszczalniki odparowano na wyparce. Do 20 g świeżo przygotowanego produktu dodano 10 g kwasu 10-undecenowego oraz 20 g ksylenu i mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej.

Przykład 5

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 70 g produktu z przykładu 1 i 30 g produktu z przykładu 3. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.

Tablica 1. Zawartość żelaza i potasu w otrzymanych produktach.

Badany produkt	Zawartość żelaza, % m/m	Zawartość potasu, % m/tn
Produkt z przykładu 5	12,7	4,8
Produkt z przykładu 6	11,8	4,4
Produkt Z przykładu 7	11,9	4,7

Przykład 6

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 70 g produktu z przykładu 2 i 30 g produktu z przykładu 4. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.

PL 237 302 Β1

Przykład 7

Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło kotwicowe, wprowadzono 70 g produktu z przykładu 1 i 30 g produktu z przykładu 4. Zawartość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. W otrzymanym produkcie oznaczono zawartość żelaza i potasu metodą ICP AES. Wyniki zamieszczono w tablicy 1.

Przykład 8

Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 30 g produktu z przykładu 5, 3 g estru tert-butylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów, 13 g nasyconego kwasu monokarboksylowego o rozgałęzionym łańcuchu węglowodorowym zawierającym 8 atomów węgla w cząsteczce i masie cząsteczkowej 144 Daltonów, 2,5 g N-acylosarkozyny - pochodnej kwasu oleinowego, 8 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu oraz 40 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.

Przykład 9

Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 40 g produktu z przykładu 6, 5 g estru n-propylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów, 6,25 g nasyconego kwasu dikarboksylowego o podstawniku polialkenylowym i masie równej 440 Daltonów, 1,2 g produktu reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o masie cząsteczkowej równiej 230 Daltonów i poliaminy o masie cząsteczkowej 170 Daltonów, 4 g 2,2’-etylideno-bis-(4,6-ditert-butylofenolu) oraz 52,5 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.

Przykład 10

Do mieszalnika zaopatrzonego w układ grzewczy i obieg cyrkulacyjny wprowadzono 30 g produktu z przykładu 7, 5 g estru n-butylowego kwasu tetrapropylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 350 Daltonów, 17 g monoestru będącego produktem reakcji bezwodnika alkenylobursztynowego o masie 600 Daltonów i alkoholu nonylowego, 1,3 g N-acylosarkozyny - pochodnej kwasu oleinowego, 3,7 g 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenolu oraz 50 g wysokoaromatycznej frakcji naftowej o zakresie temperatur wrzenia 180-220°C. Produkt podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.

Przykład 11

Produkt z przykładu 8 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.

Tablica 2. Właściwości fizykochemiczne lekkiego oleju opałowego.

	Właściwość	Jednostka	Wyniki badań
1	Wartość opałowa	MJ/kg	45,6
2	Skład frakcyjny do 250’C przedestylowało do 350°C przedestylowało	% (V/V) % (V/V)	61,0 95,3
3	Gęstość w 15°C	kg/m³	826,7
4	Zawartość siarki	mg/kg	50
5	Temperatura zapłonu	C	66
6	Odporność na utlenienie	g/m³	3,1
7	Smarnoeć, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 600	μπι	566

PL 237 302 Β1

Przykład 12

Produkt z przykładu 9 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.

Przykład 13

Produkt z przykładu 10 wprowadzono w ilości 500 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.

Przykład 14

Lekki olej opałowy uszlachetnionyjak w przykładach 11,12,13 poddano badaniu kompatybilności pakietu z paliwem. Uszlachetnione lekkie oleje opałowe przechowywano w temperaturze 80°C przez okres 7 dni. Codziennie każdą z próbek oceniano wzrokowo pod kątem zmętnień, osadów i rozwarstwień. Próbki, w których nie stwierdzono zmian w stosunku do wizualnej oceny próbek na początku testu, zakwalifikowano jako w uszlachetnione w pełni kompatybilnym pakietem dodatków. Wyniki przedstawiono w tablicy 3.

Tablica 3. Wyniki badań kompatybilności pakietów dodatków z lekkim olejem opałowym.

	Badane paliwo	Wynik badania^ Test kompatybilności w temperaturze 80°C
1	Lekki olej opalowy z przykładu 11	Kompatybilny
2	Lekki olej opałowy z przykładu 12	Komp aty bilny
3	Lekki olej opałowy z przykładu 13	Kompatybilny

Przykład 15

Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 11, 12,13 spalono w kotle parowym o mocy znamionowej 80 kW typu Parmomat Triplex firmy Viessmann, zasilanym lekkim olejem opałowym, zaopatrzonym w cyfrowy analizator spalin GA-40T+. Zbadano emisję zanieczyszczeń. Oznaczenie stężenia węglowodorów w spalinach wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z040014. Wyniki badań emisji składników spalin przedstawiono w tablicy 4.

Tablica 4. Wyniki badań emisji szkodliwych składników spalin.

Składnik emisji	Emisja
Lekki olej opałowy z tablicy 2	Lekki olej opałowy z przykładu 11	Lekki olej opałowy z przykładu 12	Lekki olej opałowy z przykładu 13
CO	0,0019	-52,6	-60,5	60,0
NCL	0,0161	+4,3	-0,6	0
Węglowodory	0,2600	-7.7	12,5	-61,5

Przykład 16

Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 11, 12, 13 poddano badaniu właściwości smarnych według normy PN-EN ISO 12156-1. Zasada działania testu polega na wzbudzaniu, z dużą częstotliwością drgań poziomych małej, obciążonej od góry stalowej kulki, na stalowej powierzchni, zanurzonej w badanym paliwie w temperaturze 60°C. Po zakończeniu badania dokonuje się pomiaru średnicy powstałej skazy. Wynik badań właściwości smarnych przedstawiono w tablicy 5.

PL 237 302 Β1

Tablica 5. Wyniki badań właściwości smarnych wg PN-EN ISO 12156-1.

	Badane paliwo	Wynik badania: Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C, gm
1	Lekki olej opałowy z tablicy 2	566
2	Lekki olej opałowy z przykładu 11	390
3	Lekki olej opałowy z przykładu 12	400
4	Lekki olej opałowy z przykładu 13	388

Przykład 17

Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 11, 12, 13 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 5 h w mieszanych intensywnie 300 cm³ lekkiego oleju opalowego i 30 cm³ wody destylowanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 6.

Tablica 6. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych wg ASTM D 665A.

	Badane paliwo	Wynik badania^ Stopień korozji w skali NACE
1	Lekki olej opalowy z tablicy 2	B
2	Lekki olej opałowy z przykładu 11	B⁺⁺
3	Lekki olej opałowy z przykładu 12	A
4	Lekki olej opałowy z przykładu 13	A

Przykład 18

Lekki olej opałowy uszlachetniony jak w przykładach 11, 12, 13 poddano badaniu odporności na utlenienie według normy PN ISO 12205. Badanie to polega na ocenie całkowitej zawartości osadów w przyspieszonym teście starzenia. Kryterium oceny dla lekkiego oleju opałowego to całkowita zawartość osadów nie wyższa niż 25 g/m³. Wyniki badań odporności na utlenienie przedstawiono w tablicy 7.

PL 237 302 Β1

Tablica 7. Wyniki badań odporności na utlenianie wg PN ISO 12205.

	Badane paliwo	Całkowita zawartość osadów, mg/m³
1	Lekki olej opalowy z tablicy 2	3,1
2	Lekki olej opalowy z przykładu 11	2,4
3	Lekki olej opałowy z przykładu 12	2,5
4	Lekki olej opalowy z przykładu 13	2,8

Zastrzeżenia patentowe

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1) stabilizowany dyspergatorem modyfikator spalania, w ilości od 50,0% (m/m) do

90% (m/m) w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania,

1) stabilizowany dyspergatorem modyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m) w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania, w której to kompozycji w skład stabilizowanego dyspergatorem modyfikatora spalania wchodzi:

a) od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC,

b) od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego,

c) od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) dyspergatora organicznego, będącego alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu monolub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24 i alkoholu liniowego lub cyklicznego monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 9 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4 lub amidem lub imidem lub amidoimidem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 10 do 24 i aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6,

PL 237 302 B1

1. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, zawierający co najmniej:

A. modyfikator i współmodyfikator spalania o wysokiej skuteczności działania, w skład których wchodzą:

- całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalne lub dyspergowalne w lekkim oleju opałowym prekursory katalizatorów FBC w postaci skompleksowanych, niestechiometrycznych nanotlenków i/lub nanowodorotlenków i/lub nanooksywodorotlenków żelaza trójwartościowego,

- organiczny związek kompleksowy lub sól metalu bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków, co najmniej jednego z metali wybranych spośród potasu, wapnia, magnezu, strontu, manganu, kobaltu, platyny, miedzi, rutenu, osmu, cyrkonu, palladu, wanadu, cynku, lub mieszaniny związków kompleksowych i/lub soli,

- rozpuszczalnik organiczny, będący rozpuszczalnikiem węglowodorowym o temperaturze wrzenia do 220°C w warunkach normalnych lub alkoholem alifatycznym liniowym i/lub rozgałęzionym o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 8 do 13 lub eterem lub polieterem lub eteroalkoholem wybranym spośród oksyetylenowanego monoalkoholu i polioksyetylenowanego alkilofenolu,

- dyspergator organiczny;

B. dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, który stanowią pochodne kwasu alkenylobursztynowego, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 1200 Da, wybrane spośród estrów lub amidów lub imidów, które otrzymano w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugo rzędowym i o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 3 do 5; i

C. rozpuszczalnik organiczny, będący wysokoaromatyczną frakcją naftową, która zawiera rozpuszczalniki o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierające powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczce głównie od 10 do 11 i nie zawierające policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;

a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany spośród następujących:

D. dodatek smarnościowy, który stanowią syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym rozgałęzionym od 6 do 12, lub ich estry lub ich amidy lub nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24 lub produkty ich estryfikacji lub amidyzacji, przy czym estry i amidy otrzymane są w reakcji z alkoholami lub aminami pierwszorzędowymi lub drugorzędowymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach od 3 do 5 lub dodatek smarnościowy stanowią monoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów di karboksylowych o średniej masie

PL 237 302 B1 cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów lub monoamidy lub amidoestry bezwodników alkenylobursztynowych lub kwasów dikarboksylowych o średniej masie cząsteczkowej od 200 do 600 Daltonów;

E. inhibitor korozji, który stanowią kwasy alkilofenoksykarboksylowe lub kwasy alkoksykarboksylowe lub monoamidy lub monoestry bezwodników lub kwasów alkenylodikarboksylowych, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów lub produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny;

F. inhibitor utleniania, który stanowi 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol lub 2,4,6-tritert-butylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon lub 2,5-ditert-amylohydrochinon lub 4,4’-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylofenol lub 2,4-ditert-butylofenol lub 2,2’-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) lub 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol;

G. deemulgator, który stanowią polioksyalkilenowane pochodne alkilofenoli z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierające w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, pochodne alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25;

H. dodatek o właściwościach biobójczych, który stanowi metyleno-bis(tiocyjanian) lub 2-metyloizotiazolon-3 lub 2-etyloizotiazolon-3 lub 2-propyloizotiazolon-3 lub 2-izopropyloizotiazolon-3 lub 2-butyloizotiazolon-3 lub 2-izobutyloizotiazolon-3 lub 2-tertbutyloizotiazolon-3 lub 2-heksyloizotiazolon-3 lub 2-oktyloizotiazolon-3 lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 lub 2-decyloizotiazolon-3 lub 2-tridecyloizotiazolon-3 lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 lub 2-fenyloizotiazolon-3 lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 lub 2-benzyloizotiazolon-3 lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;

I. znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, który stanowi znacznik molekularny lub znacznik będący alkilową pochodną azofenolu lub kumaryny lub hydroksyantrachinonu, w której grupa alkilowa zawiera liniowy lub rozgałęziony łańcuch węglowodorowy o ilości atomów węgla od 2 do 6, znamienny tym, że zawiera:

A) od 5,0% (m/m) do 90,0% (m/m) kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania do lekkich olejów opałowych, która zawiera:

2) stabilizowany dyspergatorem współmodyfikator spalania, w ilości od 10% (m/m) do 50,0% (m/m), w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania.

2. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera: składnik A) w ilości od 10% (m/m) do 65,0% (m/m), a składnik B) w ilości od 1,5% (m/m) do 5,0% (m/m).

2) stabilizowany dyspergatorem współmodyfikator spalania, w ilości od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania, w której to kompozycji w skład stabilizowanego dyspergatorem współmodyfikatora spalania wchodzi:

d) od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) organicznego związku kompleksowego lub soli metalu bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków lub mieszaniny związków kompleksowych i/lub soli,

e) od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego,

f) od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) dyspergatora organicznego, będącego alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu monolub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11 i alkoholu liniowego lub cyklicznego monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 9 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4 lub amidem lub imidem lub amidoimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 4 do 11 i aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 1 do 6, oraz

B) dodatek zapobiegający dekompozycji pakietu dodatków, w ilości od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m);

C) rozpuszczalnik organiczny, w ilości od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m);

a ponadto ewentualnie:

D) dodatek smarnościowy, w ilości do 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m);

E) inhibitor korozji, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m);

F) inhibitor utleniania, w ilości od 1,0% (m/m) do 50,0% (m/m);

G) deemulgator, w ilości od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m);

I) znacznik organiczny rozpuszczalny w paliwie, w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m).

3. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kompozycja stabilizowanych modyfikatora i współmodyfikatora spalania do lekkich olejów opałowych, zawiera:

4. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że w skład stabilizowanego dyspergatorem modyfikatora spalania wchodzi:

a) od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych lub dyspergowalnych w lekkim oleju opałowym prekursorów katalizatorów FBC,

b) od 10,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego,

c) od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) dyspergatora organicznego.

5. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1 albo 3, znamienny tym, że w skład stabilizowanego dyspergatorem współmodyfikatora spalania wchodzi:

PL 237 302 B1

d) od 25,0% (m/m) do 35,0% (m/m) organicznego związku kompleksowego lub soli metalu bloku s lub bloku d układu okresowego pierwiastków lub mieszaniny związków kompleksowych i/lub soli,

e) od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego,

f) od 5,0% (m/m) do 20,0% (m/m) dyspergatora organicznego.

6. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1 albo 3 albo 4 albo 5, znamienny tym, że w skład stabilizowanego dyspergatorem modyfikatora spalania wchodzi dyspergator organiczny będący alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 12 do 22 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 12 do 22 i alkoholu liniowego lub cyklicznego monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 2 lub amidem lub imidem lub amidoimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 12 do 22 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 2 do 4 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 12 do 22 i aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 2 do 4.

7. Uniwersalny pakiet dodatków do lekkich olejów opałowych, według zastrz. 1 albo 3 albo 4 albo 5, znamienny tym, że w skład stabilizowanego dyspergatorem współmodyfikatora spalania wchodzi dyspergator organiczny będący alifatycznym lub aromatycznym kwasem mono- lub dikarboksylowym o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 8 do 11 lub estrem lub monoestrem, będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 11 i alkoholu liniowego lub cyklicznego monohydroksylowego lub polihydroksylowego o zawartości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 5 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 2 lub amidem lub imidem lub amidoimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 8 do 11 i aminy lub poliaminy alifatycznej o zawartości atomów azotu w cząsteczce od 2 do 4 lub hydroksyamidem lub hydroksyimidem będącymi pochodnymi kwasu mono- lub dikarboksylowego o liczbie atomów węgla w cząsteczce od 8 do 11 i aminoalkoholu o zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 2 oraz zawartości atomów azotu w cząsteczce od 2 do 4.