PL222563B1 - Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych - Google Patents

Abstract

Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych, zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza, zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza, trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do poliizobytylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5, od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym i/lub wysokoaromatyczną naftą, a ponadto od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-arnino-2-alkilo-imidazohn, oraz ewentualnie zawiera od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222563 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 399196 (22) Data zgłoszenia: 16.05.2012 (51) Int.Cl.

C10L 10/06 (2006.01) C10L 10/04 (2006.01) C10L 1/14 (2006.01) C10L 1/182 (2006.01) (54) Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych

	(73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT NAFTY I GAZU - PAŃSTWOWY INSTYTUT BADAWCZY, Kraków, PL
	(72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono:	WINICJUSZ STANIK, Kraków, PL
02.04.2013 BUP 07/13	LESZEK ZIEMIAŃSKI, Kraków, PL IWONA SKRĘT, Kraków, PL IRENEUSZ BEDYK, Cekanowo, PL JAN LUBOWICZ, Kraków, PL
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono:	MARIA ŁENYK, Kraków, PL
31.08.2016 WUP 08/16	RAFAŁ KONIECZNY, Kraków, PL KATARZYNA SIKORA, Kraków, PL MICHAŁ WOJTASIK, Kraków, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Anna Doskoczyńska-Groyecka

PL 222 563 B1

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku jest termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do uszlachetniania lekkich olejów opałowych, zawierający substancje katalizujące proces spalania, których zastosowanie obniża emisję toksycznych składników spalin, przeznaczony do stosowania zwłaszcza w wysokosprawnych energetycznie kotłach centralnego ogrzewania, kotłach wytwarzających parę, piecach przemysłowych, wyposażonych w palniki paliwowe pracujące przy ciśnieniach atomizacji paliwa do 2500 kPa.

Wiadomo z literatury, że sprawność kotłów opalanych paliwem ciekłym zależy od jakości paliwa, jego wartości opałowej, konstrukcji palnika, a w szczególności atomizacji paliwa przez dyszę rozpyl ającą wtryskiwacza palnika paliwowego (Fuel vol. 78, Issue 8, 979-985, 1999 „Parametric study of flame lengh characteristic in straight and swirl light fuel oil burners”; Atomization and Sprays, vol. 4, 351-367 1994 „Discharge coefficient and spray angle measurements for small pressure-swirl nozzles” oraz opis patentowy US 5251823).

Z opisów patentowych US 4301966, US 4340354, US 4360156, US 4383649, US 4601428, US 4614490, US 4890793, US 5152463, US 5176324, US 5269495, US 6478239, US 7735756 znane są konstrukcje palników z dyszami rozpylającymi pracującymi przy różnych ciśnieniach atomizacji paliwa i różnym natężeniu przepływu oleju opałowego.

Aktualnie, praktycznie wszystkie wysokosprawne energetycznie kotły wyposażone są w niskoemisyjne palniki pracujące przy ciśnieniach od 700 do 2000 kPa i wirowe dysze rozpylające paliwo, tworzące równocześnie mieszankę paliwowo-powietrzną.

Wysokie temperatury panujące w strefie rdzenia płomienia z niedomiarem powietrza tuż przy dyszach rozpylających powodują procesy krakingu paliwa, w trakcie których tworzy się sadza, prekursory osadów i koksów. Równocześnie wysoka temperatura końcówek dysz rozpylających przekraczająca 300°C powoduje, że w tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo zanim ulegnie atomizacji ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie ulegają pod wpływem temperatury i ciśnienia flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni wysokociśnieniowych kanałów dysz rozpylających, utrudniając należytą atomizację paliwa.

Gromadzące się w wysokociśnieniowych kanałach dysz rozpylających osady i koks pogarszają atomizację paliwa, w wyniku czego zwiększa się średnia średnica Sautera kropel rozpylonego paliwa co pogarsza jakość procesu spalania. Zwiększona średnia średnica Sautera kropel rozpylonego paliwa zwiększa emisję cząstek stałych, tlenku węgla i niespalonych węglowodorów, powoduje zwiększone zużycie paliwa i obniża sprawność energetyczną kotła.

Z opisów patentowych US 5315822, US 5336560, US 5805973, US 6630244, EP 1243630 i zgłoszenia US 2006/0011468 znane są sposoby zapobiegania adhezji osadów i inhibitowania powstawania koksów poprzez pokrywanie elementów dysz rozpylających węglikami tytanu, azotkami tytanu, borkami tytanu lub ich mieszaninami, glino-krzemianami, hydrofobowymi pokryciami typu fluoroalkylsilanów lub pokryciami typu DLC o strukturze diamentu (Diamond Like Carbon).

Pasywacja wysokotemperaturowych powierzchni części dysz rozpylających przez specjalne p okrycia zapobiegające wysokotemperaturowej degradacji paliwa i dodatków oraz inhibitująca koksowanie osadzających się osadów jest bardzo kosztowna i wymagająca wysokiej precyzji wykonania takich elementów. Ponadto pokrycia te z biegiem czasu ulegają również degradacji termicznej oraz wysokotemperaturowej korozji.

Niekorzystnym zjawiskom związanym z procesami rozpylania i spalania paliwa można zapobiec stosując dodatki detergentowo-dyspergujące, utrzymujące dysze rozpylające paliwo w należytej czystości. Ponadto w skład wspomnianych dodatków wchodzą zazwyczaj komponenty ułatwiające zapłon oleju opałowego, modyfikatory poprawiające proces spalania, dodatki smarnościowe modyfikujące tarcie elementów pomp paliwowych, dodatki przeciwkorozyjne, demulgatory i inne.

Dodatki lub pakiety dodatków do lekkich olejów opałowych poprawiające ich właściwości eksploatacyjne znane są między innymi z opisów patentowych PL 206564 i PL 208511.

Z opisu patentowego PL 206564 znany jest wielofunkcyjny pakiet dodatków zwłaszcza do oleju opałowego, który zawiera zmieszane ze sobą w temperaturze od 10°C do 50°C, modyfikator procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw w ilości od 1,0% (m/m) do 70% (m/m), dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego w ilości od 2,0% (m/m) do 70% (m/m) i/lub dodatek detergentowo-dyspergujący w ilości od 5,0% (m/m) do 50% (m/m) i/lub solubilizator w ilości od 0,1% (m/m) do

PL 222 563 B1

20,0% (m/m) i/lub dodatek smarnościowy w ilości od 1,0% (m/m) do 50% (m/m) i/lub demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub inhibitor korozji w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub substancję o właściwościach biobójczych w ilości od 0,1% (m/m) do 30% (m/m) i/lub inhibitor utleniania w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub znacznik umożliwiający identyfik ację oleju opałowego w ilości od 0,1% (m/m) do 20% (m/m) i rozpuszczalnik węglowodorowy, przy czym modyfikatorem procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw są kompleksowe organorozpuszczalne sole żelaza, korzystnie żelaza trójwartościowego, zawierające od 1,0 do 5,5 mola żelaza/kg związku kompleksowego i ewentualnie związków organicznych metali II grupy układu okresowego, korzystnie magnezu i/lub wapnia całkowicie i nieograniczenie rozpuszczalnych w olejach opałowych.

Z opisu patentowego PL 208511 znany jest modyfikator procesu spalania, zwłaszcza do oleju opałowego który zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) popiołowego katalizatora procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw w postaci nadzasadowych soli żelaza trójwartościowego lub od 0,5% (m/m) do 70,0% (m/m) bezpopiołowego katalizatora procesu spalania paliw węglowodorowych i/lub biopaliw, w skład którego wchodzą alkoksylowane, korzystnie poli(oksyetylo)wane i/lub poli(oksypropylo)wane alkohole i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej rozgałęzionej i/lub prostej i średniej masie cząsteczkowej od 500 do 3000 Daltonów i/lub estry alkoksyl owanych, korzystnie poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli i kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 24, korzystnie od 8 do 21 i/lub estry kwasu azotawego i/lub azotowego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej rozgałęzionej i/lub prostej i/lub diestry kwasu azotawego i/lub azotowego glikolu etylenowego i/lub glikolu dietylenowego i/lub glikolu trietylenowego i/lub glikolu polietylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub glikolu dipropylenowego i/lub glikolu tripropylenowego i/lub glikolu polipropylenowego i rozpuszczalnik węglowodorowy oraz korzystnie dodatek detergentowy w ilości od 1% (m/m) do 40% (m/m), dodatek smarnościowy lub modyfikator tarcia w ilości od 1% (m/m) do 60% (m/m), inhibitor korozji w ilości od 0,1% (m/m) do 8,0% (m/m), demulgator i/lub inhibitor pienienia w ilości od 0,1% (m/m) do 5,0% (m/m), inhibitor utleniania w ilości od 0,1% (m/m) do 10,0% (m/m), biocyd w ilości od 0,1% (m/m) do 20,0% (m/m), znacznik w ilości od 0,1% (m/m) do 6,0% (m/m).

W europejskich opisach patentowych EP 0426978 i EP 0423417 oraz w opisie patentowym US 5118282 przedstawiono niekatalityczny sposób obniżania emisji toksycznych składników spalin, szczególnie NO_x, przy zasilaniu kotłów olejem opałowym. Do oleju opałowego dodawano sole K, Ba, Mg, Ca, Ce, Mn, Fe oraz metali ziem rzadkich i organicznych kwasów nasyconych lub nienasyconych takich jak kwas naftenowy, oleinowy, tallowy, sulfonowy, jak również organometaliczne związki cyklopentadienylokarbonylowe i aromatyczne kompleksy organiczne Fe i Mn. Dodatkowo do strumienia rozpylanego paliwa wprowadzano wodny roztwór mocznika lub amoniaku.

Według opisów patentowych EP 0476196 i US 5944858, poprawę procesu spalania paliwa węglowodorowego uzyskuje się przez wprowadzanie do paliwa rozpuszczalnego w paliwie karbonylowego związku manganu, co najmniej jednego rozpuszczalnego w paliwie detergentu obojętnego lub zasadowego uzyskanego w oparciu o metale I lub II grupy układu okresowego pierwiastków i kwasu sulfonowego i/lub kwasu karboksylowego i/lub kwasu salicylowego i/lub alkilofenolu i/lub siarkowanego alkilofenolu i/lub organicznego kwasu fosforowego posiadającego wiązanie węgiel-fosfor, co najmniej jednego bezpopiołowego dyspergatora typu alkenylobursztynoimidu, demulgatora rozpuszczalnego w paliwie, organicznej alifatycznej lub cyklicznej aminy oraz deaktywatora metali.

Z opisów patentowych US 5525127 i EP 0662507 znany jest pakiet dodatków poprawiający właściwości eksploatacyjne destylacyjnego paliwa węglowodorowego, przeznaczonego do stosowania w piecach wyposażonych w palniki odparowywujące. Według tych opisów patentowych, pakiet dodatków zawiera trikarbonylek(metylocyklopentadieno)manganowy (MCMT) jako modyfikator procesu spalania, bursztynoimidowy dyspergator bezpopiołowy, alifatyczny kwas dikarboksylowy, deaktywator metalu typu N,N'-disalicylideno-1,2-propenodiaminy, alkoksylowany alkilofenol, korzystnie etoksylowany alkilofenol, demulgator, trzeciorzędową aminę, korzystnie alkilocyklodialkiloaminę, jako stabilizator i rozpuszczalnik o końcowej temperaturze wrzenia nie wyższej niż 300°C.

PL 222 563 B1

Szereg opisów patentowych wśród różnych substancji wymienia ferrocen oraz pochodne ferrocenu jako dodatki poprawiające proces spalania paliw węglowodorowych, stosowanych głównie do opalania urządzeń grzewczych.

Przykładowo, w opisach patentowych US 4998876 i EP 0359390 ujawniono zastosowanie ferrocenu i/lub jego pochodnych w roztworze odpowiedniego rozpuszczalnika organicznego jako sposób na poprawę procesu spalania. Dzięki zastosowaniu ferrocenu i/lub jego pochodnych możliwe jest zmniejszenie nadmiaru powietrza, celem zredukowania emisji NO_x w produktach spalania oleju opałowego.

Ponadto, w przypadku opisów patentowych US 5928392 i EP 0807677 jako dodatki poprawiające proces spalania stosowane są rozpuszczalne w paliwach węglowodorowych używanych w urządzeniach grzewczych, polikarbonylowe związki manganu. Do paliwa wprowadza się również, podobnie jak opisano powyżej w opisie patentowym US 5944858, rozpuszczalne w paliwie detergenty, uzyskiwane w oparciu o metale I i II grupy układu okresowego pierwiastków, jak również rozpuszczalne w paliwie dyspergatory.

Natomiast według zgłoszeń patentowych WO 03/033627 i US 2003/0172583 znany jest dodatek obniżający zużycie paliwa, który zawiera stabilizator paliwa typu wysokocząsteczkowej aminy, organometaliczny związek zawierający żelazo, ewentualnie dyspergator, biocyd typu triazyny, ro zpuszczalnik o wysokiej temperaturze zapłonu, środek smarowy typu naftenowego oleju mineralnego lub syntetycznego i deaktywator metali.

Głównym celem wynalazku jest otrzymanie termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania do lekkich olejów opałowych, będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg tlenku żelaza trójwartościowego w postaci koloidalnej i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu oraz amfifilowego surfaktanu o właściwościach detergentowodyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazolin, którego zastosowanie w lekkim oleju opałowym umożliwi obniżenie emisji cząstek stałych, niespalonych węglowodorów i tlenku węgla oraz będzie zapobiegać adhezji osadów w kanałach wirowych dysz rozpylających zaawansowanych technologicznie palników paliwowych pracujących przy ciśnieniach atomizacji paliwa do 2500 kPa.

Dodatkowym celem wynalazku jest zastosowanie amfifilowych surfaktantów o właściwościach detergentowo dyspergujących typu pochodnych alkenylobursztynoimido-alkilo-imidazolin, nie tylko jako komponentu stabilizującego organorozpuszczalne sole żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza i jako skutecznego modyfikatora procesu spalania, lecz również wykazującego synergizm w zapobieganiu tworzenia się mikrocząstek cenosfery w obszarze dyfuzyjnym płomienia, co przyczyni się do obniżenia emisji cząstek stałych.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do uszlachetniania lekkich olejów opałowych, który zawiera mieszaninę organorozpuszczalnej soli żelaza o zawartości od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do normalnej soli poliizobutyleno-bursztynianu magnezu od 1:1 do 1:5, użytych razem z modyfikatorem smarności i amfifilowym surfaktantem o właściwościach detergentowo-dyspergujących oraz rozpuszczalnikiem organicznym.

Zgodnie z wynalazkiem, termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza do soli poliizobutylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5 oraz od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym, k orzystnie będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia 250°C w warunkach normalnych, a ponadto 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących, w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazoIin, będących produktem acylowania bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej od 750 do 5000 Daltonów 1-amino-2-alkilo-imidazolin, przy czym jako bezwodnik alkenylobursztynowy

PL 222 563 B1 stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, a otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutylenu do bezwodnika kwasu bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1 i ewentualnie od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.

Według wynalazku w termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania jako alkenyloburs ztynoimidowe pochodne 1-amino-2-alkilo-imidazolin stosuje się acylowane bezwodnikiem alkenylobursztynowym 1-amino-2-alkilo-imidazoliny takie jak 1-aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decyloimidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptenylo-imidozolinę 1-diaminodietylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub

1- diaminodietylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo2- tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecenylo-imidazolinę, a jako modyfikator smarności stosuje się syntetyczne kwasy m onokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 w mieszaninie z nienasyconymi kwasami tłuszczowymi o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie z kwasami tłuszczowymi takimi jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego oraz ewentualnie kwas nonylofenoksyoctowy.

W termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania według niniejszego wynalazku jako dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego stosuje się estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o strukturze łańcuchowej i/lub prostej w podstawniku alkilowym, a jako inhibitory korozji stosuje się semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o strukturze podstawnika alkenylowego rozgałęzionej, o średniej masie cząsteczkowej od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, natomiast jako inhibitor pienienia o właściwościach demulgujących stosuje się kopolimery polisiloksano-eterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach i wysokowrzących alkoholach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej.

Ponadto według niniejszego wynalazku w termicznie stabilnym modyfikatorze procesu spalania jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.

Jako inhibitor utlenienia stosuje się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol.

Wynalazek w pełni rozwiązuje postawione przed nim zagadnienia techniczne. Ponadto pozytywną cechą wynalazku jest kompatybilność żelazowo-magnezowego modyfikatora procesu spalania

PL 222 563 B1 z modyfikatorem smarności zabezpieczającym właściwości smarne pomp paliwowych oraz amfifilowym surfaktantem o właściwościach detergentowo-dyspergujących, utrzymującym w czystości wirowe dysze rozpylające oraz pozostałe elementy systemu paliwowego.

Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 17, ilustrujących skład termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania do lekkich olejów opałowych oraz ocenę testową wybranych właściwości użytkowych tego termicznie stabilnego modyfikatora procesu spalania w badaniach laboratoryjnych i stanowiskowych.

Nie można jednak tych przykładów traktować za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają one charakter wyłącznie ilustrujący istotę rozwiązania.

P r z y k ł a d 1

Do reaktora wyposażonego w mieszadło, ogrzewanie i termometr wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną zawierającą 20% masowych izooktanolu z wysokoaromatyczną naftą o końcowej temperaturze wrzenia 220°C w warunkach normalnych, 300 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości 16,3% masowych żelaza, 300 g soli normalnej poliizobutylenobursztynianu magnezu o zawartości 2,6% masowych magnezu, 100 g kwasu neodekanowego, 200 g kwasu oleju taliowego, 200 g alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 50 g azotanu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon, 10 g pochodnej sarkozyny jako inhibitora korazji, 3 g kopolimeru polisiloksanoeterowego jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 5 g mieszaniny w stosunku masowym 1:1 metylenobis(tiocyjanianu) i 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazolu jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny do uzyskania jednorodnej klarownej cieczy.

P r z y k ł a d 2

Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną butoksyetanolu i wysokoaromatycznej nafty o końcowej temperaturze wrzenia 230°C w warunkach normalnych, 200 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości żelaza 18,1% masowych 40 g soli normalnej poliizobutylenobursztynianu magnezu o zawartości 2,8% masowych magnezu, 100 g kwasu 2-etyloheksanowego, 200 g mieszaniny kwasów oleju taftowego, oleju sojowego, oleju rzepakowego w stosunku 1:1:1, 40 g azotanu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon 210 g alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-diaminodietyIo-2-heptadecenylo-imidazoliny, 8 g semistru bezwodnika kwasu alkenylodikarboksylowego o średniej masie cząsteczkowej 460 Daltonów, 2 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 2 g mieszaniny w stosunku 1:3 metyleno-bis(tiocyjanianu) i 2-oktyloizotiazolonu-3 jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny do uzyskania jednorodnej klarownej cieczy.

P r z y k ł a d 3

Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 500 g rozpuszczalnika będącego mieszaniną zawierającą 15% masowych izotridekanolu i wysokoaromatycznej nafty o końcowej temperaturze wrzenia 220°C w warunkach normalnych, 150 g organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego o zawartości żelaza 17,3% masowych, 38 g soli normalnej poliizobutyleno-bursztynianu magnezu o zawartości 3,2% masowych magnezu, 80 g kwasu izononanowego, 150 g mieszaniny kwasów oleinowego, linolenowego, linolowego w stosunku 1:2:1, 30 g azotynu 2-etyloheksylowego jako dodatku ułatwiającego zapłon, 220 g mieszaniny w stosunku 1:1 alkenylobursztynoimidowej pochodnej 1-amino-etylo-2-oktadecenylo-imidazoliny i 1-diaminodietylo-2-tetradecylo-imidazoliny, 7 g semiamidu bezwodnika kwasu alkenylodikarboksylowego o średniej masie cząsteczkowej 380 Daltonów jako inhibitora korozji, 3 g kopolimeru polisiloksanoeterowego jako inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących, 5 g mieszaniny w stosunku 1:3 2-tridecyloizotiazolonu-3 i 3,3'-metylenobis(5-metoksyoksazolidyny) jako substancji o właściwościach biobójczych. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez 2 godziny.

P r z y k ł a d 4

Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 1 i 15 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu. Kompozycję mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.

P r z y k ł a d 5

Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 2 i 75 g 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenolu mieszając zawartość reaktora przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.

PL 222 563 B1

P r z y k ł a d 6

Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1 wprowadzono 500 g mieszaniny z przykładu 3 i 50 g mieszaniny w stosunku 1:1 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu, mieszając zawartość reaktora przez 1 godzinę w temperaturze 40°C.

P r z y k ł a d 7

Produkt z przykładu 4 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1

T a b l i c a 1

Oznaczenie	Jednostka	Bazowy lekki olej opałowy
Gęstość w temp. 15°C.	kg/m3	839
Zawartość siarki	mg/kg	21,9
Lepkość kinematyczna w temp. 20	mm2/s	4,014
Skład frakcyjny
- początek destylacji		185,2
- 5% destyluje do	°C	205,9
- 10% destyluje do	220,3
- 20% destyluje do	226,3
- 30% destyluje do	237,0
- 40% destyluje do	248,0
- 50% destyluje do	261,0
- 60% destyluje do	274,9
- 70% destyluje do	290,9
- 80% destyluje do	309,8
- 90% destyluje do	335,6
- 95% destyluje do		354,3
Koniec destylacji	362,4
- do 250°C przedestylowało	% (v/v)	41,6
- do 350°C przedestylowało	% (v/v)	94,0
Temperatura mętnienia	°C	-10
Temperatura płynięcia	°C	-24

P r z y k ł a d 8

Produkt z przykładu 5 wprowadzono w ilości 400 mg/kg do oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.

P r z y k ł a d 9

Produkt z przykładu 6 wprowadzono w ilości 350 mg/kg do lekkiego oleju opałowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1.

P r z y k ł a d 10

Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8, 9 poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN-EN ISO 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności lekkiego oleju opałowego.

PL 222 563 B1

Wyniki badań właściwości smarnościowych przedstawiono w tablicy 2.

T a b l i c a 2

Lp.	Badane paliwo	Wyniki badania: smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C, pm
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	598
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	415
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	396
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	398

P r z y k ł a d 11

Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8, 9 spalono w wysokociśnieniowym k otle parowym zasilanym lekkim olejem opałowym o mocy znamionowej 375 kW typu Turbomat-RN-HD firmy Viessmann, zaopatrzonym w palnik z wirującą dyszą rozpylającą pracującą przy ciśnieniu 2000 -2500 kPa. Zbadano emisję zanieczyszczeń gazowopyłowych. Oznaczenie stężeń CO₂, CO, NO_x, SO₂ w spalinach wykonano przy pomocy mikroprocesorowego analizatora MADUR GA-40. Oznaczenie stężenia niespalonych węglowodorów wykonano metodą chromatografii gazowej według normy PN-89/Z-040017/02-03. Oznaczenie natomiast stężenia pyłów (sadzy) w spalinach przeprowadzono zgodnie z normą PN-82/Z-04030. Wyniki badań emisji zanieczyszczeń pyłowo gazowych lekkiego oleju opałowego przedstawiono w tablicy 3.

T a b l i c a 3

Emisja substancji szkodliwych	Jednostka	Lekki olej opałowy z tablicy 1	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8
Współczynnik namiaru powietrza λ		1,30	1,31	1,30	1,29
Temperatura spalin	°C	182	187	188	189
CO2	(%)	9,652	10,374	10,241	10,445
CO	g/Nm3	0,0038	0,0034	0,0026	0,0028
NOx	g/Nm3	0,0842	0,0805	0,0755	0,0715
SO2	g/Nm3	0,0008	0,0008	0,0008	0,0008
THC	(%)	0,091	0,061	0,030	<0,010
Pył	g/Nm3	0,00099	0,00018	0,00014	0,00011

P r z y k ł a d 12

Uszlachetniony lekki olej opałowy jak w przykładach 7, 8 i 9 poddano badaniu na oznaczenie odporności na utlenianie średnich destylatów według PN ISO 12295. W tym badaniu próbka badanego lekkiego oleju opałowego jest poddawana starzeniu w temperaturze 95°C przez 16 godzin, przy przepływie przez próbkę tlenu. Po starzeniu próbka jest schładzana do temperatury pokojowej, a następnie sączona w celu oznaczenia zawartości osadów nierozpuszczalnych filtrowanych. Osady nierozpuszczalne przylegające są usuwane z próbki do utleniania i innych części szklanych rozpuszczalnikiem trójskładnikowym.

Trójskładnikowy rozpuszczalnik jest odparowywany w celu uzyskania osadów nierozpuszczalnych przylegających. Suma osadów nierozpuszczalnych przylegających i osadów nierozpuszczalnych filtrowanych jest podawana jako całkowite osady nierozpuszczalne. Całkowita ilość osadów niero zpuszczalnych po badaniu nie powinna być wyższa niż 25 g/m . Wyniki badań odporności na utlenianie według PN ISO 12205 przedstawiono w tablicy 4.

PL 222 563 B1

T a b l i c a 4

Lp.	Badane paliwo	Osady nierozpuszczalne (g/m3)
filtrowane	przylegające	całkowite
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	1,1	0,9	2,0
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	1,3	0,6	1,9
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	1,2	0,5	1,7
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	1,0	0,4	1,4

P r z y k ł a d 13

Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu na skłonność do zakoksowywania wtryskiwaczy czopikowych w teście silnikowym według procedury CEC F-23-01 (Injector Nozzle Coking Test) wykonanego w silniku Peugeot XUD-9. Miara skłonności do koksowania substancji wprowadzonej do lekkiego oleju opałowego jest stopień zakoksowania czopikowych rozpylaczy paliwa, który jest wyrażony przez spadek przepł ywu powietrza przez rozpylacz przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza iż wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości badanego paliwa wykazującego skłonność do koksowania rozpylaczy. Wyniki badań spadku przepływu powietrza przedstawiono w tablicy 5.

T a b l i c a 5

Lp.	Badane paliwo	Wyniki badania: spadek przepływy powietrza przez rozpylacz w (%) przy wzniosie iglicy 0,1 mm wg metody ISO 4010
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	89
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	66
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	65
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	67

P r z y k ł a d 14

Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniom wpływu działania wody na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo-woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu wyrażona w cm . Wyniki badań wpływu działania wody na lekki olej opałowy przedstawiono w tablicy 6.

T a b l i c a 6

Lp.	Badane paliwo	Wygląd powierzchni międzyfazowej	Stopień rozdziału faz	Zmiana objętości warstwy wodnej w cm3
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	3	3	5,0
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	2	2	1,0
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	2	2	1,0
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	2	2	1,0

P r z y k ł a d 15

Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniom na skłonność do skażenia mikrobiologicznego, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP 385, po ośmiu tygodniach przechowywania próbek oleju napędowego wobec skażonej wody (szczepionką) pobraną z paliwowych zbiorników

PL 222 563 B1 rafineryjnych. Wyniki zawartości mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/l) i fazie wodnej (kom/l) przedstawiono w tablicy 7.

T a b l i c a 7

Lp.	Badane paliwo	Materiał badawczy	Zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/l) i fazie wodnej (kom/l)
bakterie	grzyby i drożdże
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	paliwo	6900	6400
woda	1x108	1x107
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	paliwo	0	0
woda	1 x 103	1 x 102
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	paliwo	0	0
woda	1 x 103	1 x 102
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	paliwo	0	0
woda	poniżej 103	poniżej 102

P r z y k ł a d 16

Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego przez 6 godzin w mieszaninie 300 cm wody destylowanej, intensywnie mieszanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonana według skali NACE TM-02-75, której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 8.

T a b l i c a 8

Lp.	Badane paliwo	Stopień korozji w skali NACE
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	Silna D po 1 godzinie
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	Brak A po 6 godzinach
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	Brak A po 6 godzinach
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	Brak A po 6 godzinach

P r z y k ł a d 17

Lekki olej opałowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1, uszlachetniony jak w przykładach 7, 8 i 9, poddano badaniu skłonności do pienienia według normy NF-M 07-075-97.

Jako kryterium oceny skuteczności działania zastosowanych substancji o działaniu przeci wpiennym przyjęto podobnie jak w oleju napędowym według Światowej Karty Paliw, wydanie z września ₃

2006, że objętość piany po badaniu - nie będzie większa niż 100 cm oraz czas zaniku piany nie dłuższy niż 15 s. Wyniki badań skłonności do pienienia przedstawiono w tablicy 9.

T a b l i c a 9

Lp.	Badane paliwo	Skłonności do pienienia
objętość piany, (cm3)	czas zaniku piany (s)
1	Lekki olej opałowy z tablicy 1	103	45
2	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 7	45	4,0
3	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 8	30	5,0
4	Lekki olej opałowy uszlachetniony z przykładu 9	31	4,8

PL 222 563 B1

Claims (8)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania do lekkich olejów opałowych, zawierający co najmniej modyfikator procesu spalania, modyfikator smarności i rozpuszczalnik, znamienny tym, że zawiera od 0,5% (m/m) do 60,0% (m/m) modyfikatora procesu spalania będącego mieszaniną organorozpuszczalnej soli żelaza, zawierającej od 1,5 do 5,5 mola/kg żelaza w postaci koloidalnego tlenku żelaza trójwartościowego i normalnej soli poliizobutylenobursztynianu magnezu, przy stosunku masowym organorozpuszczalnej soli żelaza trójwartościowego do poliizobytylenobursztynianu magnezu wynoszącym od 1:1 do 1:5 oraz od 5,0% (m/m) do 50,0% (m/m) modyfikatora smarności i 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego, będącego alkoholem o łańcuchu rozgałęzionym, korzystnie będącego izooktanolem i/lub izononanolem i/lub izotridekanolem i/lub alkoksylowanym butanolem i/lub alkoksylowanym propanolem, i/lub wysokoaromatyczną naftą o ilości atomów węgla w cząsteczce co najmniej 9 i końcowej temperaturze wrzenia 250°C w warunkach normalnych, a ponadto 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) amfifilowego surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidowych pochodnych 1-amino-2-alkilo-imidazolin, będących produktem acylowania bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej od 750 do 5000 Daltonów 1-amino-2-alkilo-imidazolin, przy czym jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się produkty reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, a otrzymany bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutylenu do bezwodnika kwasu bursztynowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1 oraz ewentualnie zawiera od 2,0% (m/m) do 50,0% (m/m) dodatku ułatwiającego zapłon oleju opałowego i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji i/lub od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia o właściwościach demulgujących i/lub od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych i/lub 0,5% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora utlenienia.
2. 2. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkenylobursztynoimidowe pochodne 1-amino-2-alkilo-imidazolin stosuje się acylowane bezwodnikiem alkenylobursztynowym 1-amino-2-alkilo-imidazoliny takie jak 1-aminoetylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1 -aminoetylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1-aminoetylo-2-oktadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptenylo-imidozolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-oktylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-decylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-dodecenylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-tridecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-tetradecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-pentadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heksadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-heptadecylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-heptadecenylo-imidazolinę i/lub 1-diaminodietylo-2-oktadecylo-imidazolinę i/lub 1 -diaminodietylo-2-oktadecenylo-imidazolinę.
3. 3. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako modyfikator smarności stosuje się syntetyczne kwasy monokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym, o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 w mieszaninie z nienasyconymi kwasami tłuszczowymi o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24, korzystnie kwasami tłuszczowymi takimi jak kwas oleinowy i/lub linolenowy i/lub linolowy i/lub kwas oleju tallowego i/lub kwas oleju sojowego i/lub kwas oleju rzepakowego oraz ewentualnie kwas nonylofenoksyoctowy.
4. 4. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako dodatek ułatwiający zapłon oleju opałowego stosuje się estry kwasu azotowego i/lub azotawego alkoholi alifatycznych pierwszorzędowych i/lub drugorzędowych o łańcuchach prostych i/lub rozgałęzionych zawierających od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce i/lub poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli o strukturze łańcuchowej i/lub prostej w podstawniku alkilowym.
5. 5. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitory korozji stosuje się semi-amidy i/lub semi-estry bezwodników i/lub kwasów alkenylodikarboksylowych, korzystnie o strukturze podstawnika alkenylowego rozgałęzionej o średniej masie cząsteczkowej

   PL 222 563 B1 od 250 do 500 Daltonów i/lub produkty reakcji sarkozyny i nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 18 do 24.
6. 6. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor pienienia o właściwościach demulgujących stosuje się kopolimery polisiloksano-eterowe i/lub organomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach i wysoko wrzących alkoholach, a nierozpuszczalne w fazie wodnej.
7. 7. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian) i/lub 2-metyloizotiazolon-3 i/lub 2-etyloizotiazolon-3 i/lub 2-propyloizotiazolon-3 i/lub 2-izopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-butyloizotiazolon-3 i/lub 2-izobutyloizotiazolon-3 i/lub 2-tetrabutyloizotiazolon-3 i/lub 2-heksyloizotiazoIon-3 i/lub 2-oktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tertoktyloizotiazolon-3 i/lub 2-tridecyloizotiazolon-3 i/lub 2-oktadecyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopropyloizotiazolon-3 i/lub 2-cykloheksyloizotiazolon-3 i/lub 2-cyklopentyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenyloizotiazolon-3 i/lub 2-fenoksyetyloizotiazolon-3 i/lub 2-benzyloizotiazolon-3 i/lub 3,3'-metylenobis(5-metylooksazolidynę) i/lub 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol.
8. 8. Termicznie stabilny modyfikator procesu spalania według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor utlenienia stosuje się 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-n-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol i/lub 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol i/lub 2,5-ditert-butylo-hydrochinon i/lub 2,5-ditert-amylohydrochinon i/lub 4,4'-metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylofenol i/lub 2,4-ditert-butylofenol i/lub 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol) i/lub 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol.