PL235786B1 - Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania - Google Patents
Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania Download PDFInfo
- Publication number
- PL235786B1 PL235786B1 PL423002A PL42300217A PL235786B1 PL 235786 B1 PL235786 B1 PL 235786B1 PL 423002 A PL423002 A PL 423002A PL 42300217 A PL42300217 A PL 42300217A PL 235786 B1 PL235786 B1 PL 235786B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- carbonate
- potassium
- precursor
- aqueous solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest promotowany cynkowy katalizator parowej konwersji tlenku węgla o wysokiej, stabilnej aktywności w temperaturze powyżej 300°C i sposób jego otrzymywania. W odróżnieniu od znanych układów przedmiotowe rozwiązanie dotyczy katalizatora, który nie zawiera komponentów kancerogennych, nie jest piroforyczny, a ponadto może być eksploatowany przy obniżonym stężeniu pary wodnej w gazie procesowym.
Parowa konwersja tlenku węgla (CO + H2O # CO2 + H2) w temperaturze ponad 300°C (WTKCO) jest w obecnej praktyce przemysłowej prowadzona na katalizatorach Fe-Cr-Cu. Ich mankamentami są: obecność Cr(VI) o kancerogennych i mutagennych właściwościach oraz piroforyczność formy aktywnej (po redukcji). Kolejną ich wadą jest konieczność prowadzenia procesu parowego reformingu (poprzedzającego proces WTKCO) przy stosunku para/gaz nie mniejszym niż 2,6-2,8. Bardzo korzystne technologicznie obniżenie tej wartości wiąże się z ryzykiem powstawania na katalizatorze Fe-Cr-Cu węgliku żelaza Fe5C2 (5Fe3O4 + 32CO > Fe5C2 + 26CO2), katalizującego reakcje uboczne, w wyniku których konsumowany jest wodór. Powoduje to szereg niekorzystnych konsekwencji i w efekcie prowadzi do zmniejszenia sprawności wodorowej procesu.
Poszukiwanie wysokoaktywnych katalizatorów WTKCO jest jednym z kluczowych wyzwań współczesnej katalizy stosowanej. Znanych jest szereg katalizatorów WTKCO nie zawierających Cr, różniących się zarówno składem chemicznym jak i sposobem syntezy oraz formowania materiału katalitycznego. Prace większości ośrodków badawczych koncentrują się wokół nowych formuł opartych na związkach żelaza tj. niestechiometrycznych układach magnetytowych Fe3-xO4-y, w których tlenek Cr częściowo lub całkowicie zastępuje się tlenkami ceru, cyrkonu [US5830425 (A) 1998], glinu, miedzi, krzemu [US6569804 (B1) 2003, Appl. Catal. A: Gen. 522 (2016) 21] tj. Fe-Al-Cu, Fe-Cu-Zr, Fe-Al-Si, a także boru tj. Fe-Al-Cu-B [WO2016145023 (A1) 2016] czy innymi domieszkami [J. Mol. Catal. A: Chem. 260 (2006) 82-93].
W nowych pracach przeglądowych [Catal. Comm. 15 (2011) 37-40, ASC Catal. 6 (2016) 722-732] dotyczących przedmiotowej tematyki brak informacji o alternatywnych układach opartych na tlenkach innych metali.
Natomiast liczba doniesień patentowych dotyczących zastosowania w procesie WTKCO innych niż oparte na FexOy katalizatorów tlenkowych ogranicza się aktualnie jedynie do kilku pozycji [US 2010/0000155 A1, US 2011/0101277 A1, US 7,998,897 B2]. Patenty te dotyczą katalizatorów Zn-Al promotowanych Na, K, Rb, Cs, sposobu ich otrzymywania oraz efektów wynikających z ich zastosowania w procesie WTKCO. Jeden ze znanych sposobów otrzymywania katalizatorów polega na syntezie wodorotlenków Zn-Al metodą strącania, wychodząc z wodnych roztworów azotanu cynku i glinianu potasu, które w toku obróbki termicznej w 500-550°C tworzą układy ZnAl2O4/ZnO. W dalszym etapie materiały te poddawane są impregnacji wodnym roztworem soli Na, K, Rb, Cs, tak aby finalne stężenie metali I grupy mieściło się w zakresie od 0,4 do 8% wag. w gotowym katalizatorze. Tak uzyskane materiały katalityczne formowane są metodą tabletkowania w kształtki o średnicy 6 mm i gęstości około 1,8 g/cm3, po czym kalcynowane w temperaturze do 550°C przez 3 godziny. Najlepsze rezultaty uzyskano dla katalizatorów o składzie wyrażonym stosunkiem molowym Zn/Al w zakresie od 0,65 do 0,7 kalcynowanych w 500°C. Jako optymalne stężenia potasu lub cezu w finalnym katalizatorze wskazano odpowiednio 2,7-3% wag. K lub 7-8% wag. Cs.
Do preparatyki katalizatorów Zn-Al mogą być wykorzystywane metody strąceniowe [US2010/0000155 A1, US 2011/0101277 A1, US 7,998,897 B2], technika zol-żel [Materials Chemistry and Physics 135 (2012) 855], metoda hydrotermalna [Chem. Eng. J. 260 (2015) 623-630], solwotermalna czy techniki mikroemulsyjne [Appl. Surf. Sci. 252 (2006) 2159-2170]. Z punktu widzenia zastosowania w praktyce przemysłowej szczególnie interesujące możliwości tkwią w układach ZnAI2O4 otrzymywanych z prekursorów o strukturze warstwowej (ang. Layered Double Hydroxides - LDHs). Materiały te w trakcie obróbki termicznej rozkładają się tworząc mieszane tlenki o dużym rozwinięciu powierzchni. W przypadku rozkładu termicznego przy ponad 450°C prekursora będącego cynkowo-glinowym analogiem hydrotalkitu powstają spinele ZnAbO4 lub układy zawierające zarówno fazę spinelową jak i wolne tlenki ZnO lub AI2O3 (w zależności od stosunku molowego Zn/Al).
W toku naszych własnych badań nieoczekiwanie okazało się, że mieszane tlenki Zn-Al lub Zn-Al-Cu uzyskiwane z prekursorów hydroksywęglanowych domieszkowane związkami metali I grupy układu okresowego - szczególnie związkami potasu i/lub cezu w sposób efektywny katalizują reakcję WTKCO w przedziale temperatur (300-450°C). Aktywność katalityczna tych układów determinowana
PL 235 786 B1 jest sposobem syntezy, w tym przede wszystkim rodzajem prekursora, warunkami jego obróbki termicznej, stężeniem promotorów i sposobem formowania w kształtki.
Będący przedmiotem wynalazku promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla charakteryzuje się tym, że prekursor katalizatora jest mieszaniną hydroksywęglanów cynku, glinu i ewentualnie miedzi, w którym to prekursorze stosunek molowy Cu/Zn mieści się w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 a stosunek molowy (Cu+Zn)/Al mieści się w zakresie od 0,5 do 0,9, korzystnie od 0,6 do 0,8, zaś finalny katalizator zawiera promotory w postaci metali I grupy układu okresowego o sumarycznym stężeniu w zakresie od 0,1 do 10,0% wag.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania promotowanego katalizatora cynkowego parowej konwersji tlenku węgla. W sposobie wg wynalazku syntezę prekursora katalizatora będącego mieszaniną hydroksywęglanów cynku, glinu i ewentualnie miedzi prowadzi się poprzez wytrącanie a następnie filtrację wodnej zawiesiny prekursora, jego suszenie i kalcynację prowadzącą do uzyskania formy tlenkowej katalizatora, którą następnie rozdrabnia się i ewentualnie zarabia ze środkiem zmniejszającym tarcie i z wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku metalu I grupy układu okresowego. Uzyskany materiał formuje się znanymi metodami w kształtki o średnicy okręgu opisanego na przekroju mieszczącej się w zakresie od 1 do 12 mm a następnie ewentualnie kształtki impregnuje się wodnym roztworem węglanów metali I grupy a następnie suszy.
Korzystnie wytrącanie zawiesiny prekursora prowadzi się poprzez dozowanie roztworu azotanu cynku i ewentualnie miedzi o stosunku molowym Cu/Zn w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 oraz roztworu gliniano-węglanu sodu lub potasu o stosunku wagowym Na2CO3/NaOH lub K2CO3/KOH w zakresie od 0,5 do 3 do układu reaktora z mieszadłem zawierającego wodę zdemineralizowaną podgrzaną do temperatury w zakresie od 40 do 90°C w taki sposób aby pH powstającej zawiesiny mieściło się w zakresie od 7,0 do 8,0 a następnie zawiesinę poddaje się starzeniu przez nie mniej niż 1 godzinę.
Alternatywą powyższego korzystnego wariantu wytrącania jest dozowanie roztworu azotanu cynku i ewentualnie miedzi o stosunku molowym Cu/Zn w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 oraz roztworu węglanu sodu lub potasu o stosunku wagowym Na2CO3/NaOH lub K2CO3/KOH w zakresie od 0,5 do 3 do układu reaktora z mieszadłem zawierającego wodną zawiesinę nierozpuszczalnego związku glinu podgrzaną do temperatury w zakresie od 40 do 90°C w taki sposób aby pH powstającej zawiesiny hydroksywęglanów cynku, glinu i ewentualnie miedzi mieściło się w zakresie od 7,0 do 9,0, a następnie zawiesinę poddaje się starzeniu przez nie mniej niż 1 godzinę. Korzystnie jako nierozpuszczalny związek glinu stosuje się tlenek glinu lub hydroksytlenek glinu o powierzchni właściwej ponad 150 m2/g.
Korzystnie kalcynację prekursora należy prowadzić w temperaturze w zakresie 450-900°C, jeszcze korzystniej w zakresie 500-570°C.
W dalszej kolejności przekalcynowany materiał jest zarabiany ze środkiem zmniejszającym tarcie oraz wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu o sumarycznym stężeniu metali I grupy mieszczącym się w zakresie od 1,5 do 2,3 mol/dm3.
Korzystnie formę tlenkową katalizatora zarobioną z pochodną celulozy jako środkiem zmniejszającym tarcie oraz wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu formuje się metodą wytłaczania w kształtki, które suszy się uzyskując gotowy produkt lub ewentualnie impregnuje wodnym roztworem węglanu potasu i/lub cezu a następnie suszy uzyskując gotowy produkt.
Korzystnie formę tlenkową katalizatora zarobioną z grafitem jako środkiem zmniejszającym tarcie i wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu suszy się, rozdrabnia znanymi metodami i odsiewa frakcję 0,2-0,8 mm uzyskując granulat, który formuje się metodą tabletkowania uzyskując gotowy produkt lub ewentualnie impregnuje wodnym roztworem węglanu potasu i/lub cezu a następnie suszy uzyskując gotowy produkt.
Promotowany katalizator cynkowy będący przedmiotem wynalazku wykazuje szereg zalet w stosunku do innych znanych rozwiązań. Kluczowym jego atutem jest formuła nie obejmująca kancerogennego chromu i bardzo dobre właściwości katalityczne tj. wysoka aktywność w obszarze stosunkowo niskich temperatur i przy obniżonym udziale pary wodnej w gazie procesowym.
Sposób wg wynalazku jest bliżej przedstawiony w przykładach wykonania 1-5. Wykres Fig. 1 obrazuje porównanie aktywności wytrącanych katalizatorów Zn-Al-(Cu) z obecnym standardem.
PL 235 786 B1
P R Z Y K Ł A D 1
Do reaktora zawierającego 10 dm3 wody o temperaturze 60°C dozowano roztwór azotanu cynku (19,0 g Zn/dm3) i azotanu miedzi (1,8 g Cu/dm3) oraz roztwór gliniano-węglanu sodu (12,7 g Al/dm3 i stosunek wagowy Na2CO3/NaOH = 2,5) utrzymując pH powstającej zawiesiny w zakresie od 7,5 do 8. Po zakończeniu dozowania obu roztworów zawiesinę poddano starzeniu przez 2 godz., po czym fazę stałą tj. prekursor katalizatora odfiltrowano. Następnie prekursor wysuszono i poddano kalcynacji w temperaturze 500°C, po czym rozdrobniono i dodano 2 g metylocelulozy oraz 0,12 dm3 wodnego roztworu węglanu potasu o stężeniu 1,5 mol K/dm3. Całość zarabiano do uzyskania homogenicznej masy, którą formowano techniką wytłaczania w kształtki o średnicy 3 mm, które wysuszono uzyskując gotowy produkt.
P R Z Y K Ł A D 2
Do reaktora zawierającego 15 dm3 wody o temperaturze 70°C dozowano roztwór azotanu cynku (21,6 g Zn/dm3) oraz roztwór gliniano-węglanu potasu (12,9 g Al/dm3 i stosunek wagowy K2CO3/KOH = 2) utrzymując pH powstającej zawiesiny w zakresie od 7,0 do 7,5. Po zakończeniu dozowania obu roztworów zawiesinę poddano starzeniu przez 1 godz., po czym fazę stałą tj. prekursor katalizatora odfiltrowano. Następnie prekursor wysuszono i poddano kalcynacji w temperaturze 550°C, po czym rozdrobniono i dodano 6 g metylocelulozy oraz 0,1 dm3 wodnego roztworu węglanu cezu o stężeniu 2 mol Cs/dm3. Całość zarabiano do uzyskania homogenicznej masy, którą formowano techniką wytłaczania w kształtki o średnicy 4 mm, które wysuszono a następnie impregnowano wodnym roztworem węglanu potasu o stężeniu 1,1 mol K/dm3 a następnie wysuszono uzyskując gotowy produkt.
P R Z Y K Ł A D 3
Do reaktora zawierającego 20 dm3 wody i 260 g hydroksytlenku glinu o temperaturze 80°C dozowano roztwór azotanu cynku (18,6 g Zn/dm3) i azotanu miedzi (2,0 g Cu/dm3) oraz roztwór węglanu potasu utrzymując pH powstającej zawiesiny w zakresie od 7,8 do 8,3. Po zakończeniu dozowania obu roztworów zawiesinę poddano starzeniu przez 2 godz., po czym fazę stałą tj. prekursor katalizatora odfiltrowano. Następnie prekursor wysuszono i poddano kalcynacji w temperaturze 570°C, po czym rozdrobniono i dodano 15 g grafitu oraz 0,1 dm3 wodnego roztworu węglanu cezu o stężeniu 1,5 mol Cs/dm3. Całość zarabiano do uzyskania homogenicznej masy, którą wysuszono i rozdrobniono uzyskując granulat, który uformowano techniką tabletkowania w kształtki o średnicy 5 mm, które impregnowano roztworem węglanu potasu o stężeniu 1 mol K/dm3 a następnie wysuszono uzyskując gotowy produkt.
P R Z Y K Ł A D 4
Do reaktora zawierającego 10 dm3 wody i 190 g hydroksytlenku glinu o temperaturze 90°C dozowano roztwór azotanu cynku (20,1 g Zn/dm3) i azotanu miedzi (1,2 g Cu/dm3) oraz roztwór węglanu potasu i wodorotlenku potasu o stosunku wagowym K2CO3/KOH = 1 utrzymując pH powstającej zawiesiny w zakresie od 8,5 do 9. Po zakończeniu dozowania obu roztworów zawiesinę poddano starzeniu przez 1 godz., po czym fazę stałą tj. prekursor katalizatora odfiltrowano. Następnie prekursor wysuszono i poddano kalcynacji w temperaturze 560°C, po czym rozdrobniono i dodano 17 g grafitu oraz 0,09 dm3 wodnego roztworu węglanu cezu o stężeniu 2,3 mol Cs/dm3. Całość zarabiano do uzyskania homogenicznej masy, którą wysuszono i rozdrobniono uzyskując granulat, który uformowano techniką tabletkowania w kształtki o średnicy 6 mm uzyskując gotowy produkt.
P R Z Y K Ł A D 5
Do reaktora zawierającego 30 dm3 wody i 220 g hydroksytlenku glinu o temperaturze 50°C dozowano roztwór azotanu cynku (23,4 g Zn/dm3) i azotanu miedzi (0,8 g Cu/dm3) oraz roztwór węglanu sodu utrzymując pH powstającej zawiesiny w zakresie od 7,5 do 8. Po zakończeniu dozowania obu roztworów zawiesinę poddano starzeniu przez 2 godz., po czym fazę stałą tj. prekursor katalizatora odfiltrowano. Następnie prekursor wysuszono i poddano kalcynacji w temperaturze 570°C, po czym rozdrobniono i dodano 13 g pochodnej celulozy oraz 0,13 dm3 wodnego roztworu węglanu cezu i węglanu potasu o stężeniu 1,8 mol Cs i K/dm3 sumarycznie. Całość zarabiano do uzyskania homogenicznej masy, którą formowano techniką wytłaczania w kształtki o średnicy 3 mm, które wysuszono uzyskując gotowy produkt.
Claims (10)
1. Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla, znamienny tym, że prekursor katalizatora jest mieszaniną hydroksywęglanów cynku, glinu i ewentualnie miedzi, w którym to prekursorze stosunek molowy Cu/Zn mieści się w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 a stosunek molowy (Cu+Zn)/Al mieści się w zakresie od 0,5 do 0,9, korzystnie od 0,6 do 0,8, zaś finalny katalizator zawiera promotory w postaci metali I grupy układu okresowego o sumarycznym stężeniu w zakresie od 0,1 do 10,0% wag.
2. Sposób otrzymywania promotowanego katalizatora cynkowego parowej konwersji tlenku węgla, znamienny tym, że syntezę prekursora katalizatora będącego mieszaniną hydroksywęglanów cynku, glinu i ewentualnie miedzi prowadzi się poprzez wytrącanie a następnie filtrację wodnej zawiesiny prekursora, jego suszenie i kalcynację prowadzącą do uzyskania formy tlenkowej katalizatora, a następnie rozdrobnienie materiału i ewentualnie jego zarabianie ze środkiem zmniejszającym tarcie i z wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku metalu I grupy układu okresowego, a następnie formowanie uzyskanego materiału znanymi metodami w kształtki o średnicy okręgu opisanego na przekroju mieszczącej się w zakresie od 1 do 12 mm, a następnie suszenie i ewentualnie impregnację wodnym roztworem węglanów metali I grupy a następnie suszenie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wytrącanie zawiesiny prekursora prowadzi się poprzez dozowanie rozpuszczalnej soli cynku i ewentualnie rozpuszczalnej soli miedzi o stosunku molowym Cu/Zn w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 oraz roztworu gliniano-węglanu sodu i/lub potasu o stosunku wagowym Na2CO3/NaOH lub K2CO3/KOH w zakresie od 0,5 do 3 do reaktora z mieszadłem zawierającego wodę zdemineralizowaną podgrzaną do temperatury w zakresie od 40 do 90°C w taki sposób aby pH powstającej zawiesiny mieściło się w zakresie od 7,5 do 8,0, a następnie zawiesinę poddaje się starzeniu przez nie mniej niż 1 godz.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wytrącanie prekursora prowadzi się poprzez dozowanie roztworu rozpuszczalnej soli cynku i ewentualnie rozpuszczalnej soli miedzi o stosunku molowym Cu/Zn w zakresie od 0 do 0,8, korzystnie od 0 do 0,2 oraz roztworu węglanu i/lub wodorotlenku sodu i/lub potasu o stosunku wagowym Na2CO3/NaOH lub K2CO3/KOH w zakresie od 0 do 3 do reaktora z mieszadłem zawierającego wodną zawiesinę nierozpuszczalnego związku glinu podgrzaną do temperatury w zakresie od 40 do 90°C w taki sposób aby pH powstającej zawiesiny mieściło się w zakresie od 7,0 do 9,0, a następnie zawiesinę poddaje się starzeniu przez nie mniej niż 1 godz.
5. Sposób otrzymywania katalizatora według zastrz. 3 albo 4, znamienny tym, że jako rozpuszczalną sól cynku i rozpuszczalną sól miedzi stosuje się ich azotany.
6. Sposób otrzymywania katalizatora według zastrz. 4, znamienny tym, że jako nierozpuszczalny związek glinu stosuje się tlenek glinu lub hydroksytlenek glinu o powierzchni właściwej ponad 150 m2/g.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kalcynację prekursora prowadzi się w temperaturze w zakresie 450-900°C, korzystnie 500-570°C.
8. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że formę tlenkową katalizatora rozdrabnia się znanymi metodami i miesza ze środkiem zmniejszającym tarcie oraz wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu o sumarycznym stężeniu metali I grupy mieszczącym się w zakresie od 1,5 do 2,3 mol/dm3.
9. Sposób według zastrz. 2 albo 7, znamienny tym, że formę tlenkową katalizatora zarobioną z pochodną celulozy jako środkiem zmniejszającym tarcie oraz wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu formuje się metodą wytłaczania w kształtki, które suszy się i ewentualnie impregnuje wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu, po czym suszy uzyskując gotowy produkt.
10. Sposób według zastrz. 2 albo 7, znamienny tym, że formę tlenkową katalizatora zarobioną z grafitem jako środkiem zmniejszającym tarcie i wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu suszy się, rozdrabnia znanymi metodami uzyskując granulat, który formuje się metodą tabletkowania w kształtki, które ewentualnie impregnuje się wodnym roztworem węglanu i/lub wodorotlenku potasu i/lub cezu, po czym suszy uzyskując gotowy produkt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423002A PL235786B1 (pl) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423002A PL235786B1 (pl) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423002A1 PL423002A1 (pl) | 2019-04-08 |
| PL235786B1 true PL235786B1 (pl) | 2020-10-19 |
Family
ID=65992118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423002A PL235786B1 (pl) | 2017-09-29 | 2017-09-29 | Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL235786B1 (pl) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2647367B1 (fr) * | 1989-04-24 | 1991-08-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede de preparation de precurseurs de catalyseurs contenant du cuivre, de l'aluminium et du zinc, utilisables pour la synthese et la decomposition du methanol |
| US6627572B1 (en) * | 2002-03-22 | 2003-09-30 | Sud-Chemie Inc. | Water gas shift catalyst |
| EP2300359B1 (en) * | 2008-07-03 | 2015-08-26 | Haldor Topsoe A/S | Process for operating hts reactor |
| GB201117741D0 (en) * | 2011-10-14 | 2011-11-23 | Johnson Matthey Plc | Catalyst precurser |
-
2017
- 2017-09-29 PL PL423002A patent/PL235786B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423002A1 (pl) | 2019-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5554835B2 (ja) | 高級アルコール合成用の改良コバルトモリブデン−硫化物触媒の作成方法。 | |
| RU2476267C2 (ru) | Композитный оксид катализатора риформинга углеводородов, способ его получения и способ получения синтез-газа с его использованием | |
| JP6296990B2 (ja) | 改質触媒の製造方法及びメタンの改質方法 | |
| JP5716669B2 (ja) | メタノール合成触媒 | |
| TW200536606A (en) | Modified catalysts and process | |
| JP6125518B2 (ja) | メタン化触媒を製造するための方法および合成ガスのメタン化のための方法 | |
| JP2007083197A (ja) | 銅−亜鉛−アルミニウム系触媒の製造方法 | |
| CZ281683B6 (cs) | Prekursor katalyzátoru a způsob jeho výroby | |
| GB2064352A (en) | Preparation of copper-zinc aluminium catalyst compositions | |
| JP7009294B2 (ja) | 二酸化炭素と水素から炭化水素を製造するための触媒、その触媒の製造方法、及び二酸化炭素と水素とから炭化水素を製造する方法 | |
| JP4467675B2 (ja) | ジメチルエーテル合成触媒及び合成方法 | |
| JP4724973B2 (ja) | ジメチルエーテル改質触媒および該触媒を用いる水素含有ガス製造方法 | |
| PL235786B1 (pl) | Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania | |
| JP3328845B2 (ja) | 水素製造法とそれに用いる触媒 | |
| JPS59228940A (ja) | ヒドロキシ芳香族化合物のオルソアルキル化のための触媒および方法 | |
| JP4505127B2 (ja) | リホーミング用触媒の製法およびこれを用いた合成ガスの製法 | |
| KR100752418B1 (ko) | 스타이렌 전환을 위한 에틸벤젠의 탈수소화 반응 촉매, 그제조방법 및 이를 이용한 스타이렌 모노머의 제조방법 | |
| KR101968297B1 (ko) | 고열량 합성천연가스 생산용 촉매 및 이의 용도 | |
| PL234182B1 (pl) | Promotowany katalizator cynkowy parowej konwersji tlenku węgla i sposób jego otrzymywania | |
| CN106582699B (zh) | 用于2,5-二甲酚合成2,3,6-三甲基苯酚的催化剂及其制备方法 | |
| JPS6150640A (ja) | メタン含有ガス製造用触媒 | |
| JPS6361931B2 (pl) | ||
| JP2004136223A (ja) | ジメチルエーテル改質用触媒および該触媒を用いた水素含有ガスの製造方法 | |
| RU2800947C1 (ru) | Способ приготовления катализатора для получения изопропилового спирта | |
| JPH0158170B2 (pl) |