PL23159B3 - Sposób prowadzenia reakcyj katalitycznych. - Google Patents

Description

Najdluzszy czas trwania patentu do 8 listopada 1948 r.W patencie Nr 19318 opisany jest spo¬ sób wykonywania reakcyj katalitycznych, zwlaszcza wytwarzania weglowodorów wartosciowych przez uwodornianie pod cisnieniem lub krakowanie materjalów, zawierajacych wegiel; wedlug tego spo¬ sobu jako katalizatory stosuje sie siarczki metali, otrzymywane przez rozklad sulfo- stfli Stwierdzono obecnie, ze bardzo ko¬ rzystne dzialanie wykazuja siarczki meta¬ li, które otrzymuje sie przez przemiane sulfosoli zapomoca zwiazków metali, zwla¬ szcza zwiazków metali ciezkich, w wod¬ nym roztworze lub w obecnosci rozpu¬ szczalników organicznych.Sulfosole otrzymuje sie w znany spo¬ sób, np. przez oprowadzenie siarkowodo¬ ru do wodnych roztworów soli lub tez przez dodanie odpowiednich siarczków do tych roztworów wodnych. Do wytwarza¬ nia katalizatorów, stosuje sie sulfosole mie¬ dzi, cyny, wanadu, antymonu, arsenu, mo¬ libdenu, wolframu, chromu, renu lub ger¬ manu wraz z wodnemi roztworami lub zawiesinami zwiazków metali, zwlaszcza metali ciezkich 1 — 8 grupy, np. z halo- klkami, siarczanami, azotanami, tlenkaini,weglanami miedzi, srebra, cynku, magnezu, |linjiyJ|ytanu, cynv, <$lowh\ wanadu, chro- r|LU^ niblibd^pii, ^w^rra^mu,v uranu, manga¬ nu, "lelfeza, aiklA Jidbalfci^ Zwiazki metali v|inny, zawierjlc metal odmienmy od uzyte¬ go w stosowanych sulfosolach. Korzyst- nem okazalo sie stosowanie rozpuszczalni¬ ków organicznych,^ mp. amidów kwasów, np. formamidu, chlorków kwasowych, np. chlorku acetylu, aminokwasów, ketono¬ kwasów, estrów, nitryli, amin, aldehy¬ dów, ketonów, mitrozwiazków. Przy stoso¬ waniu tych rozpuszczalników nalezy uni¬ kac obecnosci wody.Przy wytwarzaniu katalizatora rozpu¬ szcza sie zarówno sulfosól, jak i zwiazek metalu, w jednym lub dwóch z wymie¬ nionych rozpuszczalników, calkowicie lub czesciowo, w temperaturze zwyklej lub podwyzszonej. Nastepnie obydwa roz¬ twory wzglednie obie zawiesiny laczy sie ze soba, mieszajac i przepuszczajac przez nie lotny zwiazek siarki, zwlaszcza siar¬ kowodór lub siarczek wegla, w tempera¬ turze zwyklej lub podwyzszonej i pod cisnieniem zwyklem lub podwyzszonem.Wytraca sie przytem siarczek dwu lub wiekszej liczby metali. Naprzyklad przez polaczenie dwóch roztworów, z których je¬ den zawiera sulfowolframian amonu, roz¬ puszczony w cykloheksyloaminie, a dru¬ gi — chlorek kobaltu, rozpuszczony w ace¬ tonie, wytraca sie siarczek kobaltowo- wolframowy. Mozna równiez laczyc ze so¬ ba roztwory lub zawiesiny, zawierajace calkowicie lub czesciowo rozpuszczone wzglednie w zawiesinie wiecej niz dwa zwiazki metali lub sulfosole.Powstale siarczki mozna suszyc i do¬ datkowo traktowac gazami, np. wodorem, lotnemi zwiazkami siarki w wyzszej tem¬ peraturze pod cisnieniem zwyklem lub zwiekszonem.Wytracanie siarczku mozna uskutecz¬ niac równiez w obecnosci nosnika takie¬ go, jak np. wegiel aktywny, aktywny kwas krzemowy, glinka aktywna, bentonit, zie¬ mia florydzka, bauksyt, pumeks, magne¬ zyt, magnezja, tlenek chromu i t. d. Siar¬ czek moze byc umieszczony na nosniku równiez dopiero po wytraceniu. Kataliza¬ tory mozna równiez stosowac w miesza¬ ninie z innemi cialami katalitycznemu, np. z trudno redukuj acemi sie tlenkami metali, np. tlenkiem cynku, tytanu, glinka.Omawiane katalizatory stosuje sie przy wytwarzaniu weglowodorów warto¬ sciowych przez uwodornianie pod cisnie¬ niem surowców, zawierajacych wegiel, ta¬ kich, jak wegiel, smoly, oleje mineralne albo produkty ich destylacji lub przemia¬ ny- Katalizator mozna przytem umiescic na stale w naczyniu reakcyjnem lub tez do¬ dawac go w stanie rozdrobnionymi w nie¬ wielkiej ilosci do traktowanego materja- lu wyjsciowego. Katalizator nadaje sie równiez do krakowania cieklych materja- lów, zawierajacych wegiel, lub do odwo- dorniania weglowodorów albo ich pochod¬ nych.Katalizatory, otrzymane w powyzej opisany sposób, nadaja sie równiez do przeprowadzania i innych reakcyj kata¬ litycznych, np. do oczyszczania gazów, do otrzymywania metanolu lub weglowodorów z tlenku wegla i wodoru, do otrzymywa¬ nia siarkowodoru z pierwiastków, do o- trzymywania wodoru lub produktów poli¬ meryzacji z gazów odlotowych przy uwo¬ dornianiu pod cisnieniem albo z gazów, wydzielajacych sie przy krakowaniu.Przyklad I. Swiezo przygotowany roz¬ twór i/2 mola czterochlorku tytanu w ben¬ zenie dodaje sie stopniowo do roztworu jednego mola sullfowolframianu amonu w cykloheksyloaminie, przyczem calosc stu¬ dzi sie woda. Wytracony brunatny osad odsacza sie i uwalnia od zawartego je¬ szcze w nim rozpuszczalnika przez wylu¬ gowanie nizej wrzacemu rozpuszczalnika¬ mi, np. acetonem lub alkoholem, poczerni poddaje dodatkowemu traktowaniu su- — 2 -chyim wodorem z domieszka siarkowodo¬ ru w temperaturze 300° — 400°C.Szaro-czarna mase, otrzymana w ten sposób, ksztaltuje sie nastepnie pod cisnie¬ niem w prasie hydraulicznej lub w tablet- karce.Katalizator umieszcza sie na stale w rurze cisnieniowej i ogrzewa do 410°C w strumieniu wodoru pod cisnieniem 200 atm. Jezeli w tej samej temperaturze i pod tern samem cisnieniem przeprowadza sie nad katalizatorem razem z wodorem pary oleju gazowego (o granicach wrzenia 200° — 350°), otrzymanego przy krako¬ waniu niemieckiego oleju ziemnego, wów¬ czas otrzymuje sie w jednym procesie ro¬ boczym produkt, zawierajacy 70% benzy¬ ny, która mozna bez dodatkowego rafino¬ wania stosowac bezposrednio w silnikach, oraz 30% oleju swietlnego.Przyklad II. 1 mol wodnego roztworu chlorku kobaltu laczy sie z przygotowa¬ nym na zimno 1 molem 5%-owegO' wod¬ nego roztworu sulfowolframianu amonu.Wytracony czarny zwiazek odsacza sie, przemywa woda, suszy w atmosferze azo¬ tu, a nastepnie traktuje w temperaturze 350° — 360°C strumieniem suchego wo¬ doru.Katalizator, uksztaltowany zapomoca prasy, umieszcza sie na stale w piecu ci¬ snieniowym i w temperaturze 430aC prze¬ prowadza nad nim olej sredni, otrzymany przez uwodornienie pod cisnieniem srodko- wo-niemieckiego wegla brunatnego, w po¬ staci pary razem z wodorem pod cisnie¬ niem 250 atm. W ten sposób otrzymuje sie produkt, zawierajacy 60% benzyny, wol¬ nej od fenoli. Pozostale 40%! produktu ra¬ zem ze swiezym olejem srednim przepro¬ wadza sie ponownie nad katalizatorem i przetwarza w benzyne. PL

Claims (1)

1. Za st rzezenie patentowe. Sposób prowadzenia reakcyj katali¬ tycznych zapomoca katalizatorów, otrzy¬ mywanych przez rozklad sulfosoli, wedlug patentu Nr 19318, znamienny tern,, ze roz¬ klad sulfosoli uskutecznia sie zapomoca zwiazków metali, zwlaszcza zwiazków me¬ tali ciezkich, w roztworze wodnym, ewen¬ tualnie w obecnosci rozpuszczalnika orga¬ nicznego , I nt ernat ional Hydrogenation Patent s Company Limited. Zastepca: Inz. F. Winnicki, rzecznik patentowy. Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa. PL