PL230019B1 - Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych - Google Patents

Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych

Info

Publication number
PL230019B1
PL230019B1 PL406924A PL40692414A PL230019B1 PL 230019 B1 PL230019 B1 PL 230019B1 PL 406924 A PL406924 A PL 406924A PL 40692414 A PL40692414 A PL 40692414A PL 230019 B1 PL230019 B1 PL 230019B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tert
detergent
butyl
fuel
energy
Prior art date
Application number
PL406924A
Other languages
English (en)
Other versions
PL406924A1 (pl
Inventor
Winicjusz Stanik
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Katarzyna Sikora
Rafał Konieczny
Michał Janeczek
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy filed Critical Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority to PL406924A priority Critical patent/PL230019B1/pl
Publication of PL406924A1 publication Critical patent/PL406924A1/pl
Publication of PL230019B1 publication Critical patent/PL230019B1/pl

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Uniwersalny dodatek detergentowo - dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) surfaktantu o właściwościach detergentowo - dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym, stanowiących produkt acylowania dimetylo - aminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, lub acylowania metylobisaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej 750 do 1500 Daltonów, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w aromatycznym rozpuszczalniku węglowodorowym i ksylenie z dodatkiem 2 - etyloheksanolu wobec kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid poddaje się reakcji z dimetyloszczawianem przy stosunku molowym monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu do dimetyloszczawianu 1,0 : 1,3 i przy użyciu kwasu neodekanowego jako katalizatora, oraz zawiera 15,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności, 3,0% (m/m) do 40,0% (m/m) inhibitora utleniania, 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) modyfikatora płynności niskotemperaturowej i od 5,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia do 230°C w warunkach normalnych, a ponadto ewentualnie 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji, 1,0% (m/m) do 15,0% (m/m) demulgatora i/lub inhibitora pienienia, 0,5% (m/m) do 25,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych, 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) deaktywatora metali.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, przeznaczonych jako paliwo do silników wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „High Pressure Common Rail System” (HPCRS).
Aktualnie wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa zwane „High Pressure Common Rail System” (HPCRS). Wprowadzenie HPCRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło do 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin uległ redukcji nawet o 95 procent w stosunku do silników Diesla z wtryskiem pośrednim.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej HPCRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. Elementy aparatury wtryskowej HPCRS podlegają wysokim obciążeniom cieplnym i mechanicznym. Obciążenia mechaniczne wynikają przede wszystkim z wysokich wartości ciśnienia paliwa podczas wtrysku do komory spalania.
Paliwo o należytej smarności, zapobiegającej zatarciu lub uszkodzeniu wysokociśnieniowych pomp paliwa, pod ciśnieniem z zasobnika jest kierowane do sterowanych elektromagnetycznie lub piezoelektrycznie wtryskiwaczy, zawierających zazwyczaj od 6 do 8 otworów o średnicy 500 μm. Konstrukcja znanych układów wtrysku typu „High Pressure Common Rail System” oraz ekstremalne warunki pracy (wysoka temperatura końcówek wtryskiwaczy przekraczająca 300°C, wysokie ciśnienia wynoszące do 250 MPa dla wtryskiwaczy ze wzmocnieniem hydraulicznym, małe średnice otworów rozpylaczy paliwa) wymuszają stosowanie do zasilania silników wysokoprężnych, paliw o dużej odporności termicznej, śladowej zawartości zanieczyszczeń stałych i śladowych ilości metali takich jak Cu, Fe, Mn, Na, Pb i Si.
Wymagania jakościowe odnośnie olejów napędowych zostały zharmonizowane przez światowych producentów silników i samochodów stowarzyszonych w: Association des Constructeurs Europeens d'Automobiles (ACEA), Alliance of Automobile Manufacturers (Alliance), Engine Manufacturers Association (EMA), Japan Automobile Manufacturers Association (JAMA) i przedstawione w Światowej Karcie Paliw WWFC4 (Worldwide Fuel Charter 4th edition), wydanie czwarte z września 2006 roku oraz w propozycji WWFC5 wydania piątego z grudnia 2012 roku.
Propozycja WWFC5 dla kategorii oleju napędowego 4 i 5 zaleca aby olej napędowy zawierający FAME i/lub inne biokomponenty typu HVO (Hydrotreated Vegetable Oil) uwodornionych olejów roślinnych lub BTL (Biomass to Liquid) ciekłych paliw z biomasy posiadał liczbę cetanową minimum 55 jednostek. Znany jest również, m.in. ze Światowej Karty Paliw (WWFC5), korzystny wpływ liczby cetanowej na rozruch silnika w niskich temperaturach jak też na emisję hałasu i toksycznych składników paliwa. Paliwa posiadające liczbę cetanową 55 jednostek obniżają emisje węglowodorów do 40%. Również wzrost liczby cetanowej oleju napędowego ma znaczący wpływ na zmniejszenie zużycia paliwa, szczególnie w wypadku silników pracujących pod stosunkowo niewielkim obciążeniem, a więc w samochodach osobowych i lekkich dostawczych.
Równoczesne spełnienie wymagań jakościowych oleju napędowego wyższych kategorii, szczególnie kategorii 4 i 5 według WWFC5, sprawia określone trudności techniczne i odbija się na ekonomicznej efektywności produkcji takich olejów napędowych.
W temperaturowo-ciśnieniowych warunkach pracy układów wtrysku typu HPCRS paliwo ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie pod wpływem temperatury i ciśnienia ulegają polimeryzacji, kondensacji oraz flokulacji termiczno-ciśnieniowej i wytracają się w postaci osadów.
Osady te, o właściwościach adhezyjnych, gromadzą się wewnątrz wysokociśnieniowych wielootworowych wtryskiwaczy jako „Internal Diesel Injector Deposits” (IDID) oraz w kanalikach otworów rozpylacza utrudniając należytą atomizację paliwa.
Gromadzące się w kanalikach wielootworowych wtryskiwaczy osady zmniejszają przepływ dozowanego paliwa do komory spalania, co obniża moc silnika i jego moment obrotowy. I tak przykładowo, tworząca się w kanaliku wtryskiwacza o średnicy otworu 500 μm warstewka osadów o grubości 5 μm ogranicza dawkę paliwa o 5 procent, a przy średnicy otworu 200 μm przepływ spada o około 10 procent.
PL 230 019 B1
Złożony mechanizm termooksydacyjny wytrącania osadów w oleju napędowym zawierającym biokomponenty (estry metylowe kwasów tłuszczowych - FAME), jest przyczyną zanieczyszczenia wtryskiwaczy wielootworowych, co powoduje złą atomizację paliwa i zwiększoną emisję spalin oraz wyższe zużycie paliwa.
Problem termicznej stabilności paliw i dodatków utrzymujących w czystości elementy wtryskiwaczy znany jest między innymi z literatury („Petroleum and Coal” 51(3), 167-175, 2009 - „Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel”) oraz wielu opisów patentowych.
Z opisów patentowych US 6145763, US 6273348, US 6280834, US 6472017, US 6508416, US 6715693, US 6802457, US 7021557, US 7484672, EP 2197806 i zgłoszeń patentowych US 2009/0087646, US 2009/0159728, WO 2006/087113 znane są sposoby zapobiegania adhezji osadów i koksów poprzez pokrywanie kanalików wielootworowych wtryskiwaczy hydrofobowymi pokryciami typu „fluoro-alkyl-silane” (FAS) - fluorowanych alkilosilanów lub pokryć typu „diamond like carbon” (DLC). Pasywacja powierzchni wysokotemperaturowych części wtryskiwaczy przez specjalne pokrycie zapobiegające degradacji wysokotemperaturowej paliwa i dodatków prowadzącej do tworzenia prekursorów osadów jest bardzo kosztowna i wymagająca wysokiej precyzji wykonania takich elementów. Ponadto pokrycia te z biegiem czasu ulegają również degradacji termicznej i wysokotemperaturowej korozji.
Rozwiązaniem ekonomicznym jest stosowanie różnych dodatków uszlachetniających zapewniających utrzymanie własności eksploatacyjnych oleju napędowego na zamierzonym poziomie.
W przypadku osadów i nagarów gromadzących się na końcówkach wtryskiwaczy i w komorach spalania, jest to wprowadzanie do olejów napędowych dodatków detergentowo-dyspergujących, które utrzymując w czystości końcówki wtryskiwaczy zapewniają ich właściwą pracę, optymalną emisję toksycznych składników spalin takich jak COx, HC, NOx oraz cząstek stałych, w tym nanocząstek sadzy.
Celem uzyskania najlepszych właściwości detergentowych olejów napędowych wyższych kategorii według WWFC5, umożliwiających utrzymanie w czystości jak i usuwanie już istniejących zanieczyszczeń z końcówek wtryskiwaczy wielootworowych, konieczne jest stosowanie surfaktantów o doskonałych własnościach detergentowych i dyspersyjnych jak również własnościach termicznych zapewniających efektywność działania myjącego (detergentowego) w wysokich temperaturach. Nie bez znaczenia jest również odporność termiczna surfaktantów na rozkład w wysokich temperaturach.
Ponadto należy mieć również na uwadze, że dodatki do oleju napędowego wyższych kategorii, zabezpieczające określone właściwości użytkowe gotowego paliwa, powodują jednocześnie wiele problemów ubocznych, związanych zarówno z kompatybilnością pomiędzy poszczególnymi składnikami pakietu detergentowego, kompatybilnością z wieloma materiałami konstrukcyjnymi silnika jak również w pewnych przypadkach ze stosowanymi olejami silnikowymi.
Dodatki detergentowe lub pakiety dodatków z udziałem dodatków detergentowych do olejów napędowych są przedmiotem wielu opisów patentowych.
Z opisów patentowych US 4482356 i US 4482357, US 4613341, US 5925151, EP 0147240 i EP 251419 wiadomo, że głównym składnikiem wielofunkcyjnych dodatków detergentowych do olejów napędowych są alkenylobursztynoimidy, które zapobiegają koksowaniu wtryskiwaczy w silnikach z zapłonem samoczynnym. Również z opisów patentowych i zgłoszeń patentowych US 4613341, US 5752989, US 6821307 i EP 088276, EP 1970430, US 2006/0277819, US 2008/0216394 oraz opisów patentowych PL 180 044, PL 199 734, PL 209 042, znane są rozpuszczalne w paliwie alkenylobursztynoimidy jako dodatki detergentowe do olejów napędowych, zapobiegające koksowaniu wtryskiwaczy w silnikach Diesla z wtryskiem do komory wstępnej.
Sposób wytwarzania alkenylobursztynoimidów w reakcji acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym znany jest na przykład z opisów patentowych US 3172892,
US 3219666, US 3272746, US 3310492, US 3341542, US 3438899, US 3444170, US 3455831,
US 3455832, US 3576743, US 3630904, US 3632511, US 3804763, US 4234435, US 5241003,
US 5644001, US 7091306, oraz PL 147 691, PL 148 245 i PL 215 447.
Przykładowo, dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii, według opisu PL 209 042 zawiera od 10,0% (m/m) do 70,0% (m/m) substancji polimerycznych z wolnymi grupami aminowymi o właściwościach detergentowo-dyspergujących i substancję zwilżającą w ilości od 1,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub dodatki poprawiające właściwości smarne i/lub modyfikator tarcia w ilości od 5,0% (m/m) do 90,0% (m/m) i/lub bezpopiołowy modyfikator spalania i/lub modyfikator
PL 230 019 B1 ułatwiający zapłon w ilości od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) i/lub inhibitory korozji w ilości od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) i/lub stabilizator starzenia w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m) i/lub metaliczny modyfikator spalania i/lub Fuel Borne Catalyst (FBC) w ilości od 1,0% (m/m) do 60,0% (m/m) i/lub inhibitor pienienia w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m) i/lub demulgator w ilości od 1,0% (m/m) do 40,0% (m/m) i/lub rozpuszczalnik organiczny w ilości od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) i/lub znacznik rozpuszczalny w paliwie w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) i/lub dodatek poprawiający przewodnictwo w ilości od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m). W skład dodatku detergentowego do olejów napędowych według tego wynalazku wchodzi substancja polimeryczna, o średniej masie cząsteczkowej od 500 do 5000 Daltonów, o właściwościach detergentowo-dyspergujących z wolnymi dwoma lub sześcioma grupami aminowymi pierwszorzędowymi i/lub drugorzędowymi, i/lub grupami aminowymi, w których jeden lub oba atomy wodoru są podstawione grupą hydroksylową i/lub alkoksylową korzystnie metoksylową, i/lub etoksylową, i/lub propoksylową, i/lub butoksylową, i/lub polieterową glikolu butylowego i/lub grupą acylową i/lub fenoksylową i/lub alkilofenylową i/lub alkilową korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym i/lub grupą alkilenową zawierającą korzystnie grupy amidowe i/lub imidowe. Dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii, według tego znanego rozwiązania zawiera substancję zwilżającą, w skład której wchodzą alkoksylowane, korzystnie poli(oksypropylo)wane i/lub poli(oksyetylo)wane alkohole i/lub alkilofenole o podstawniku alkilowym i strukturze łań cuchowej rozgałęzionej i/lub prostej i średniej masie cząsteczkowej od 500 do 3000 Daltonów i/lub estry alkoksylowanych, korzystnie poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych glikoli etylenowego i/lub propylenowego, poli(oksyetylo)wanych i/lub poli(oksypropylo)wanych alkoholi i/lub alkilofenoli i kwasów karboksylowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 24, korzystnie od 8 do 21.
Głównym celem niniejszego wynalazku jest uzyskanie uniwersalnego dodatku detergentowo-dyspergującego do energooszczędnych olejów napędowych, zwłaszcza zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, przeznaczonych jako paliwo do silników wysokoprężnych z pośrednim i bezpośrednim wtryskiem paliwa wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu HPCRS, zapobiegającego tworzeniu i adhezji osadów wewnątrz wysokociśnieniowych wtryskiwaczy - „Internal Diesel Injector Deposits” (zwanych IDID) oraz koksowaniu wtryskiwaczy czopikowych i kanalików wielootworowych rozpylaczy typu „Common Rail”.
Dodatkowym celem wynalazku jest opracowanie takiego uniwersalnego dodatku detergentowo - dyspergującego z grupy modyfikowanych alkenylobursztynoimidów, który wykazuje kompatybilność z modyfikatorami smarności, z inhibitorami utleniania i modyfikatorami płynności nisk otemperaturowej, demulgatorami i inhibitorami pienienia, inhibitorami korozji, deaktywatorami metali oraz biocydami, i który również charakteryzuje się ulepszonymi właściwościami detergentowo-dyspergującymi wykazującymi efekt „keep clean” w zakresie utrzymania czystości wtryskiwaczy czopikowych oraz efekt „keep clean” i „clean up” dla wielootworowych wtryskiwaczy typu „Common Rail”.
Ulepszone właściwości detergentowo-dyspergujące wykazujące efekt „keep clean” i efekt „clean up” dla wielootworowych wtryskiwaczy typu „Common Rail”, zapobiegające spadkowi mocy silnika wysokoprężnego oraz kompatybilność dodatku detergentowo -dyspergującego z modyfikatorami smarności zabezpieczającymi właściwości smarne wysokociśnieniowych pomp paliwo wych oraz właściwości przeciwzużyciowe chroniące przed zużyciem scuffingowym tłoczek i iglicę wysokociśnieniowych wtryskiwaczy wielootworowych i utrzymujących je w należytej czystości są cechami pozytywnymi wynalazku rozwiązującego problemy eksploatacyjne samochodów wyposażonych w silniki wysokoprężne.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że wymagane właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem uniwersalny dodatek detergentów-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, zawierających surfaktant o właściwościach detergentowo-dyspergujących z grupy modyfikowanych alkenylobursztynoimidów, modyfikator smarności, inhibitor utleniania, modyfikator płynności niskotemperaturowej i rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak inhibitor korozji, demulgator i/lub inhibitor pienienia, substancję o właściwościach biobójczych i deaktywator metali.
Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według wynalazku zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m), korzystnie od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m) surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym, będących produktem acylowania
PL 230 019 B1 dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego iż na 1,0 mol dimetyloaminopropyloaminy przypada 1,0 mol bezwodnika alkenylobursztynowego będącego produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, w którym to bezwodniku alkenylobursztynowym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika maleinowego wynosi 1,0:1,2, korzystnie 1,0:1,1, lub produktem acylowania metylobisaminopropyloaminy średniej wspomnianym bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej 750 do 1500 Daltonów, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego iż na 1,0 mol metylobisaminopropyloaminy przypadają 2,0 mole bezwodnika alkenylobursztynowego będącego produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, a reakcję acylowania prowadzi się w temperaturze 140°C do 180°C, korzystnie 150°C do 170°C, w aromatycznym rozpuszczalniku węglowodorowym i ksylenie z dodatkiem 2-etyloheksanolu w czasie 2 do 5 godzin, korzystnie 3 do 4 godzin, w warunkach normalnych lub pod zmniejszonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid poddaje się reakcji z dimetyloszczawianem w temperaturze 120°C do 140°C przy stosunku molowym monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu do dimetyloszczawianu 1,0:1,3, pod zwiększonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego obojętnego gazu i przy użyciu kwasu neodekanowego jako katalizatora, po czym nadmiar dimetyloszczawianu usuwa się metodą destylacyjną w temperaturze 100°C pod zmniejszonym ciśnieniem oraz zawiera 15,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności, 3,0% (m/m) do 40,0% (m/m) inhibitora utleniania, przy czym inhibitorem utleniania są alkilowane monofenole lub bisfenole lub alkilowane hydrochinony lub ich mieszaniny, 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) modyfikatora płynności niskotemperaturowej i od 5,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia do 230°C w warunkach normalnych, a ponadto ewentualnie 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji, 1,0% (m/m) do 15,0% (m/m) demulgatora i/lub inhibitora pienienia, 0,5% (m/m) do 25,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych, 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) deaktywatora metali.
Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawiera jako modyfikator smarności syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 8 do 24, korzystnie kwasy tłuszczowe takie jak kwas oleinowy, linolenowy, linolowy, kwas oleju tallowego, kwas oleju sojowego, kwas oleju rzepakowego i 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny kwasów tłuszczowych lub ich mieszaniny.
Stosowany w uniwersalnym dodatku inhibitor utleniania, jako alkilowane monofenole zawiera 2-tert-butylofenol, 4-tertbutylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2-tert-4,6-dimetylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol, 2,6-ditert-butylometoksy-4-metylo-fenol, 2,6-di-cyklopentylo-4-metylofenol, 2,6-oktadecylo-4-metylofenol, 2,4,6-tri-cykloheksylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylo-fenol, 2,6-ditert-4-oktylofenol, 2,6-dinonylo-4-metylofenol lub ich mieszaniny, a jako alkilowane bisfenole zawiera 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenol), 2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenol), 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-cykloheksylo-fenol), 2,2'-metyleno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2'-etylideno-bis(6-tert-butylo-4-izobutylofenol, 4,4'metyleno-bis(2,6-ditert-butylofenol), 4,4'-metyleno-bis(6-tert-butylo-2-metylofenol lub ich mieszaniny, zaś jako alkilowane hydrochinony zawiera 2-tert-butylohydrochinon, 2,5-ditert-butylohydrochinon, 2,6-ditertbutylohydrochinon lub ich mieszaniny.
Według niniejszego wynalazku uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych jako modyfikatory płynności niskotemperaturowej zawiera kopolimery octanu winylu z etylenem lub kopolimery propionianu winylu z etylenem, o zawartości octanu winylu lub propionianu winylu od 10,0% (m/m) do 40,0% (m/m) i średniej masie cząsteczkowej 1000 Daltonów do 30000 Daltonów, korzystnie 2000 Daltonów do 10000 Daltonów lub diamid bezwodnika ftalowego z aminami pierwszorzędowymi takimi jak n-dodecyloamina lub n-tridecyloamina lub uwodornione aminy tłuszczowe lub uwodorniona amina łojowa lub estry bezwodnika maleinowego z uwodornionymi alkoholami tłuszczowymi lub estry bezwodnika alkenylobursztynowego z uwodornionymi
PL 230 019 B1 alkoholami tłuszczowymi lub 2,2'-metyleno-bis(4-dodecylofenol) lub alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanol lub ich mieszaniny, a jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe, etoksylowany nonylofenol, produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub ich mieszaniny, natomiast jako demulgator i/lub inhibitor pienienia zawiera polioksyetylowane lub polipropoksylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającej od 6 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25 lub kopolimery poli(siloksanowo eterowe) lub ogranomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach a nierozpuszczane w fazie wodnej.
W uniwersalnym dodatku detergentowo-dyspergującym do energooszczędnych olejów napędowych jako substancję o właściwościach biobójczych stosuje się metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-chloro-2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tetrbutyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tertoktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizitiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol lub ich mieszaniny, a jako deaktywatory metali stosuje się N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksy-fenylopropionylo)propiono-hydrazyd lub N,Ndisalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę.
Niniejszy wynalazek spełnia opisane w stanie techniki zapotrzebowanie na u niwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawierających biokomponenty w postaci estrów metylowych kwasów tłuszczowych, który wykazuje nie tylko cechy detergentowo-dyspergujące typu „keep clean” i „clean-up” zarówno dla wtryskiwaczy czopikowych jak i wielootworowych wtryskiwaczy typu „Common Rail” oraz jest kompatybilny z modyfikatorami smarności, inhibitorami utleniania, modyfikatorami płynności niskotemperaturowej, inhibitorami korozji, demulgatorami i inhibitorami pienienia, biocydami i deaktywatorami metali, ale i dodatkowo zastosowane w nim dodatki są kompatybilne z olejami silnikowymi smarującymi tłoczkowe promieniowe pompy rzędowe stosowane w samochodach dostawczych i ciężarowych.
Ponadto, zastosowane w dodatku surfaktanty o właściwościach detergentowo-dyspergujących utrzymując układy wtrysku paliwa typu HPCRS w należytej czystości zapobiegają spadko wi mocy silnika w czasie jego eksploatacji i zmniejszają zużycie paliwa.
Wynalazek jest bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach wykonania od 1 do 23, ilustrujących skład uniwersalnego dodatku detergentowo-dyspergującego do olejów napędowych przeznaczonych do stosowania zwłaszcza do silników wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem paliwa, wyposażonych w układy wtrysku paliwa „High Pressure Common Rail” oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego dodatku w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych. Przykładów tych nie można traktować jako ograniczające wynalazek, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
P r z y k ł a d 1
Do reaktora wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie, chłodnicę z nasadką azeotropową typu Dean-Stark oraz doprowadzenie azotu, wprowadzono kolejno 200 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego o zakresie wrzenia do 180°C w warunkach normalnych, 100 g mieszaniny ksylenu i 2-etyloheksanolu zmieszanych w stosunku masowym 1:1, 200 g bezwodnika poliizobutylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 950 Daltonów, 0,3 g kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji i mieszając zawartość reaktora podgrzano do temperatury 100°C.
Po uzyskaniu tej temperatury, wprowadzono (zadozowano) dimetyloaminopropyloaminę w ilości 26 cm3 o gęstości 0,820 g/cm3. Temperaturę zawartości reaktora podniesiono do 155°C, odbierając wodę reakcyjną przez okres 1,5 godziny, a w końcowej fazie reakcji temperaturę podniesiono do 170°C przedmuchując zawartość reaktora azotem. Po trzech godzinach reakcji acylowania uzyskano klarowny roztwór monopoliizobutylenobursztynoimidu. Zawartość reaktora schłodzono do temperatury pokojowej i dodano 32 g dimetyloszczawianu oraz 0,8 g kwasu neodekanowego jako katalizatora.
PL 230 019 B1
Mieszając zawartość reaktora zwiększono ciśnienie do 0,3 MPa przy użyciu azotu i temperaturę do 135°C. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przez 4 godziny. Nadmiar dimetyloszczawianu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem uzyskując monopoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym.
P r z y k ł a d 2
Do reaktora wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie i doprowadzenie azotu wprowadzono 400 g monopoliizobutylenobursztynoimidu, produktu acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem poliizobutylenobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 1500 Daltonów, otrzymanego jak w przykładzie 1, dodano 20,0 g dimetyloszczawianu oraz 0,9 g kwasu neodekanowego jako katalizatora, mieszając zawartość reaktora zwiększono przy użyciu azotu ciśnienie do 0,3 MPa oraz temperaturę do 130°C. Mieszaninę reakcyjną utrzymywano w tej temperaturze przez 4 godziny. Nadmiar dimetyloszczawianu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem, uzyskując monopoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym.
P r z y k ł a d 3
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 1, wprowadzono kolejno 400 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego o zakresie wrzenia od 150°C do 180°C w warunkach normalnych, 100 g mieszaniny: ksylen i 2-etyloheksanol, zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1, 400 g bezwodnika poliizobutylenobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej 750 Daltonów, 0,5 g kwasu szczawiowego jako katalizatora amidyzycji i 39 g metylo-bisaminopropyloaminy. Zawartość reaktora podgrzano do temperatury 160°C odbierając wodę reakcyjną. Reakcję prowadzono w czasie 3 godzin. W końcowej fazie reakcji acylowania temperaturę podniesiono do 180°C przedmuchując zawartość reaktora azotem. Uzyskano klarowny bispoliizobutylenobursztynoimid. Zawartość reaktora schłodzono do temperatury pokojowej i wprowadzono 40 g dimetyloszczawianu oraz 0,9 g kwasu neodekanowego jako katalizatora. Mieszaninę reakcyjną ogrzano do temperatury 130°C, zwiększając ciśnienie do 0,3 MPa przy użyciu azotu. Reakcję prowadzono w czasie 4 godzin. Nadmiar dimetyloszczawianu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskano bispoliizobutylenobursztynoimid z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym.
P r z y k ł a d 4
Do reaktora wyposażonego w mieszadło oraz ogrzewanie wprowadzono kolejno 300 g surfaktantu będącego monopoliizobutylenobursztynoimidem z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym z przykładu 1, 150 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu oleinowego i kwasu oleju sojowego, zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1, 100 g mieszaniny 2,6 -ditert-butylo-4-metylofenolu, tert-butylo-hydrochinonu i 2,4,6-tritert-butylofenolu zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1, 15 g kwasu nonylofenoksyoctowego jako inhibitora korozji, 3 g demulgatora będącego polietoksylowaną pochodną izononylofenolu, 1 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia, 1 g N,N-dislicylideno-1,2-propanodiaminy jako deaktywatora metali. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez dwie godziny uzyskując kompozycję dodatku detergentowego (DD1).
P r z y k ł a d 5
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 4 wprowadzono kolejno 400 g surfaktantu będącego bispoliizobutylenobursztynoimidem z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym z przykładu 3, 130 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu oleju tallowego i 1 -hydroksyetylo-2-alkiloimidazoliny, zmieszanych w stosunku objętościowym 1:1, 110 g 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenolu, 2,6-ditert-4-oktylofenolu i 4,4'-metyleno-bis-(2,6-ditert-butylofenolu) zmieszanego w stosunku masowym 1:1:1, 20 g etoksylowanego nonylofenolu jako inhibitora korozji, 3 g demulgatora będącego polipropoksylowaną pochodną izododecylofenolu i 1 g kopolimeru polisiloksanowo-eterowego jako inhibitora pienienia, 3 g 2-metyloizotiazolonu-3 i 2-chloro-2-metyloizotiazolonu-3 jako biocydu, 1,5 g N,N-dislicylideno-1,2-propanodiaminy jako deaktywatora metali. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez dwie godziny uzyskując kompozycję dodatku detergentowego (DD2).
P r z y k ł a d 6
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 4 wprowadzono kolejno 400 g surfaktantu będącego monopoliizobutylenobursztynoimidem z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym z przykładu 2, 140 g modyfikatora smarności będącego mieszaniną kwasu oleju sojowego i kwasu oleju rzepakowego zmieszanych w stosunku objętościowym 2:1, 120 g mieszaniny: 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenolu, 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenolu) i 2,6-ditert-butylohydro-chinonu
PL 230 019 B1 zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1, 12 g produktu reakcji kwasu oleinowego i sarkozyny jako inhibitora korozji, 3 g demulgatora będącego polietoksylowaną pochodną oktylofenolu i 1 g etoksylowanego tridekanolu, 1,5 g organomodyfikowanego polisiloksanu jako inhibitora pienienia, 2 g 2-metyloizotiazolonu-3, 2-propyloizotiazolonu-3 i 2-benzyloizotiazolonu-3 zmieszanych w stosunku masowym 1:1:1 jako biocydu, 1,2 g N,N-dislicylideno-1,2-propanodiaminy jako deaktywatora metali. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 40°C przez dwie godziny uzyskując kompozycję dodatku detergentowego (DD3).
P r z y k ł a d 7
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 4 wprowadzono kolejno 1000 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia 215°C w warunkach normalnych, 350 g kompozycji detergentowej DD1 z przykładu 4 i 200 g kopolimeru octanu winylu z etylenem o zwartości octanu winylu 18,0% (m/m) i średniej masie cząsteczkowej 12000 Daltonów oraz 100 g estrów bezwodnika maleinowego i uwodornionych alkoholi tłuszczowych od 20 do 24 ilości węgla w łańcuchu alkoksylowym. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 30°C przez okres 1 godziny, uzyskując uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD1).
P r z y k ł a d 8
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 4 wprowadzono kolejno 900 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia 210°C w warunkach normalnych, 350 g kompozycji detergentowej DD2 z przykładu 5 i 100 g kopolimeru propionianu winylu z etylenem o zawartości propionianu winylu 28,0% (m/m) i średniej masie cząsteczkowej 8000 Daltonów, 25 g diamidu bezwodnika ftalowego z n-dodecyloaminą i 25 g alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanolu. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 30°C do 35°C przez okres 1 godziny, uzyskując uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD2).
P r z y k ł a d 9
Do reaktora wyposażonego jak w przykładzie 4 wprowadzono kolejno 1100 g rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia 218°C w warunkach normalnych, 350 g kompozycji detergentowej DD3 z przykładu 6 i 100 g kopolime ru octanu winylu z etylenem o zawartości octanu winylu 37,0% (m/m) i średniej masie cząsteczkowej 10000 Daltonów, 50 g 2,2'-metyleno-bis(4-dodceylofenolu) i 60 g estrów bezwodnika heksadecyleno-bursztynowego i uwodornionych alkoholi tłuszczowych o ilości 24 do 28 węgli w łańcuchu alkoksylowym. Wprowadzone składniki mieszano w temperaturze 30°C przez okres 1 godziny, uzyskując uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD3).
P r z y k ł a d 10
Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD1) z przykładu 7 wprowadzono w ilości 1500 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 zawierającego 7% (V/V) FAME.
P r z y k ł a d 11
Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD2) z przykładu 8 wprowadzono w ilości 1500 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 zawierającego 7% (V/V) FAME.
P r z y k ł a d 12
Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący (UDD3) z przykładu 9 wprowadzono w ilości 1500 mg/kg do oleju napędowego o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 zawierającego 7% (V/V) FAME.
PL 230 019 Β1
Tablica 1
Oznaczenie Jednostka Wyniki Badań
Gęstość w temp. 15UC kg/m3 833
Zawartość siarki mg/kg 4,2
Liczba cetanowa - 51,5
Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WSI.4) w temp. 60°C pm 332
Skład frakcyjny; °C
początek destylacji 171,0
5% destyluje do 196,9
10% destyluje do 206,9
20% destyluje do 223,1
30% destyluje do 237,4
40% destyluje do 252,3
50% destyluje do 266,0
60% destyluje do 281,3
70% destyluje do 297,0
80% destyluje do 313,4
90% destyluje do 331,0
95% destyluje do 344,5
koniec destylacji 352,9
do 250°C przedestylowało %(V/V) 38,4
do 350°C przedestylowało %(V/V) 96,2
Temperatura mętnienia bc -10,6
Lepkość kinematyczna mm2/s 2,537
Odporność na utlenianie, całkowite osady nierozpuszczalne g/m3 23
Okres indukcyjny Stabilność oksydacyjna h (godz.) 8,0
Zawartość estrów metylowych kwasów tłuszczowych (FAMĘ) %(V/V) 7,0
Przykład 13
Olej napędowy z tablicy 1, uszlachetniony produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 poddano badaniu właściwości detergentowych według procedury CEC F-23-01 (Injector Nozzle Coking test) wykonywanego w silniku Peugeot XUD-9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania czopikowych rozpylaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze właściwości detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań właściwości detergentowych przedstawiono w tablicy 2.
PL 230 019 Β1
Tablica 2
Lp. Badane paliwo Spadek przepływu powietrza przez rozpylacz w (%) przy wzniosie iglicy 0,1 mm wg metody ISO 4010
1, Podstawowy olej napędowy z tablicy 1 78
2. Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 10 10
3. Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 11 8
4. Olej napędowy uszlachetniony jak w przykładzie 12 7
Przykład 14
Do oleju napędowego z tablicy 1 uszlachetnionego produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 wprowadzono dodatkowo 1 mg/kg cynku w postaci neodekanianu cynku jako promotora adhezji żywic powstających w czasie wysokotemperaturowego utleniania oleju napędowego.
Tak uszlachetnione oleje napędowe poddano badaniu w zakresie właściwości detergentowych „dirt-up” i „clean up” w teście silnikowym Peugeot DW-10 według procedury CEC-F-98-08 (Direct Injection Common Raił Diesel Engine, Injector Fouling Test) w odniesieniu do oleju napędowego podstawowego z tablicy 1 z dodatkiem 1 mg/kg Zn w cyklu „dirt-up”.
Silnik Peugeot DW-10 był wyposażony w 6-cio otworowe wtryskiwacze HPCR. Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 w czasie cyklu „dirt-up” po 16 godzinnym badaniu w silniku Peugeot DW-10 według procedury CEC-F-98-08 spowodował utratę mocy silnika o 11,5%, która po 48 godzinnym cyklu „clean-up” z użyciem olejów napędowych uszlachetnionych jak w przykładach 10, 11 i 12 została całkowicie zniwelowana wykazując efekt „clean-up” (0% starty mocy silnika). Wyniki badań właściwości detergentowych „clean up” przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3
Lp- Badane paliwo Spadek mocy silnika po 48 godzinnym teście clean-up przy maksymalnym obciążeniu i 4000 obr/min, (%)
1. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 0
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 11 0
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 0
Przykład 15
Olej napędowy o właściwościach przestawionych w tablicy 4 uszlachetniony produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 poddano badaniu właściwości smarnościowych według PN EN-ISO 12156-1 na aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz
PL 230 019 Β1 po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia do wartości w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 μπι jako wartość graniczna smarności oleju napędowego. Wyniki badań właściwości smarnościowych przedstawiono w tablicy 5.
Tablica 4
Oznaczenie Jednostka Wyniki Badań
Liczba cetanowa - 51,3
Indeks cetanowy - 51,1
Gęstość w temp. 15UC kg/m3 814
Zawartość wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych 2,0
Zawartość siarki mg/kg 8,3
Temperatura zapłonu 65
Pozostałość po koksowaniu z 10% pozostałości po destylacji %(m/m) 0,030
Pozostałość po spopieleniu %(m/m) poniżej 0,001
Zawartość zanieczyszczeń stałych mg/kg 4
Odporność na utlenianie, całkowite g/m3 o
osady nierozpuszczalne
Smarność, skorygowana średnica pm 599
śladu zużycia {WSI,4) w temp. 60°C
Lepkość kinematyczna w 40¾ mm^/s 1,837
Skład frakcyjny: °C
początek destylacji 173,5
5% destyluje do 195,0
10% destyluje do 199,0
20% destyluje do 207,5
30% destyluje do 215,0
40% destyluje do 223,0
50% destyluje do 231,5
60% destyluje do 241,5
70% destyluje do 252,0
80% destyluje do 264,0
90% destyluje do 279,5
95% destyluje do 289,5
koniec destylacji 297,5
do 250°C przedestylowało %(V/V) S8,8
Temperatura mętnienia uc -35
Temperatura zblokowania zimnego filtra °c -36
PL 230 019 Β1
Tablica 5
Lp- Badane paliwo Smarność skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C w (pm)
1. Podstawowy olej napędowy z tablicy 4 599
2. Podstawowy olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 382
3. Podstawowy olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 372
4. Podstawowy olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 370
Przykład 16
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 poddano badaniu oznaczenia stabilności oksydacyjnej metodą przyspieszonego utleniania według normy PN EN 15751 wydanie 2010 roku. W badaniu tym przez próbkę uszlachetnionego oleju napędowego wielkości 150 ml w temperaturze 110°C przepuszcza się strumień oczyszczonego powietrza przy przepływie 10 l/h. Lotne związki, uwalniane z próbki w procesie utleniania, przechodzą wraz z powietrzem do naczynia zawierającego wodę demineralizowaną lub destylowaną oraz zaopatrzonego w elektrodę do pomiaru przewodności właściwej. Elektroda połączona jest z jednostką pomiarową i rejestrującą. Wskazuje ona koniec okresu indukcji w chwili, gdy przewodność właściwa zaczyna gwałtownie wzrastać. Przyspieszony wzrost jest spowodowany dysocjacją lotnych kwasów karboksylowych, które tworzą się w procesie utleniania i zostają zaabsorbowane w wodzie. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 6.
Tablica 6
Lp- Badane paliwo Okres indukcyjny godziny
1. Olej napędowy z tablicy 1 9,8
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 54,e
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 11 56,3
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 57,5
Przykład 17
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według ASTM D 655A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego przez 6 godzin w mieszaninie 300 cm3 oleju napędowego i 30 cm3 wody destylowanej, intensywnie mieszanej. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonana według skali NACE TM-02-75, której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 7.
PL 230 019 Β1
Tablica 7
Lp. Badane paliwo Stopień korozji w skali NACE
1. Olej napędowy z tablicy 1 Silna D po 1 godzinie
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 Brak A po 6 godzinach
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 11 Brak A po 6 godzinach
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 Brak A po 6 godzinach
Przykład 18
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami jak w przykładach 10, 11 i 12 poddano badaniom wpływu działania wody na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo - woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu wyrażona w cm3. Wyniki badań wpływu działania wody na olej napędowy przedstawiono w tablicy 8.
Tablica 8
Lp- Badane paliwo Wygląd powierzchni międzyfazo- wej Stopień rozdziału faz Zmiana objętości warstwy wodnej (cm3)
1. Olej napędowy z tablicy 1 4 3 6,0
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 1 2 1,0
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 11 1 2 1,0
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 1 2 1,0
Przykład 19
Badanie kompatybilności uniwersalnego dodatku detergentowo-dyspergującego (UDD) do energooszczędnych olejów napędowych o składzie przedstawionym w przykładach 7, 8 i 9 z handlowym olejem silnikowym SHPDO w klasie lepkości SAE 15W/40 wykonano w oparciu o procedurę German Society Petroleum and Coal Science and Technology DGMK 531 -1 „Test for engine oil compatibility”. Badanie polega na zmieszaniu oleju silnikowego z pakietem dodatków do oleju napędowego w stosunku masowym 50 : 50, przechowywaniu w temperaturze 90°C w czasie 72 godzin, następnie po schłodzeniu próbki do temperatury 20°C w ciągu 1 godziny i ocenie wizualnej powstałych w niej osadów, żeli, zmętnień.
PL 230 019 Β1
Ocenę wizualną w zakresie jednorodności próbki rozszerzono o badanie turbidymetryczne. Próbkę rozcieńczono, uzupełniając do 500 ml olejem napędowym bazowym, wymieszano i oceniono wygląd roztworu. Po upływie 2 godzin roztwór ponownie wymieszano i przefiltrowano przy ciśnieniu 800 hPa, przez filtr o średniej średnicy porów 0,8 mikrona oraz zmierzono czas filtracji 500 ml roztworu. Czas filtracji nie powinien przekraczać 900 sekund, a roztwór końcowy powinien być klarowny i bez osadów. Wyniki badań kompatybilności oleju silnikowego z pakietami dodatków do oleju napędowego przedstawiono w tablicy 9.
Tablica 9
Lp. Badany uniwersalny dodatek detergentowo - dyspergujący Wygląd roztworu Czas filtracji (s)
1. UDD1 z przykładu 7 klarowny bez osadu 111
2. UDD2 z przykładu 8 klarowny bez osadu 110
3. UDD3 z przykładu 9 klarowny bez osadu 103
Przykład 20
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami UDD1, UDD2, UDD3 jak w przykładach 10, 11, 12 poddano badaniu skłonności do pienienia według normy NF-M 07-075-97. Kryterium oceny skuteczności działania zastosowanych substancji o działaniu przeciwpiennym w oleju napędowym według Światowej Karty Paliw, wydanie z września 2006, jest objętość piany po badaniu - nie większa niż 100 cm3 oraz czas zaniku piany nie dłuższy niż 15 s. Wyniki badań skłonności do pienienia przedstawiono w tablicy 10.
Tablica 10
Lp. Badane paliwo Skłonność do pienienia
Objętość piany (cm3) Czas zaniku piany (s)
1. Olej napędowy z tablicy 1 95 39
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD1 z przykładu 10 21 4,0
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD2 z przykładu 11 20 3,5
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD3 z przykładu 12 18 3,5
Przykład 21
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami UDD1, UDD2, UDD3 jak w przykładach 10, 11, 12 poddano badaniom wpływu działania wody na te paliwa według ASTM D 1094. Wynikiem badania była ocena punktowa w skali 1 do 4 wyglądu powierzchni międzyfazowej paliwo-woda, ocena punktowa w skali 1 do 3 stopnia rozdziału faz oraz zmiana objętości warstwy wodnej po badaniu, wyrażona w cm3. Wyniki badań wpływu działania wody na olej napędowy przedstawiono w tablicy 11.
PL 230 019 Β1
Tablica 11
Lp. Badane paliwo Wygląd powierzchni między- fazowej Stopień rozdziału faz Zmiana objętości warstwy wodnej (cm3)
1. Olej napędowy z tablicy 1 4 3 6,0
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD1 z przykładu 10 1 2 1,0
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD2 z przykładu 11 1 2 1,0
4, Olej napędowy uszlachetniony produktem UDD3 z przykładu 12 1 2 1,0
Przykład 22
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami z przykładów 11 i 12 poddano badaniu skuteczności działania biobójczego w teście prewencyjnym według metody ASTM E-1259:10 „Evaluation of Antimicrobials in Liquid Fuels Boiling Below 390°”, oznaczając zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej metodą IP385 „Determination of viable aerobic microbial content of fuel components boiling below 390°C - Filtration and culture method”. Zastosowana metodyka odzwierciedla czterokrotne przetankowanie paliwa w łańcuchu dystrybucji i polega na czterokrotnym kontaktowaniu paliwa ze skażoną fazą wodną. Badanie trwa cztery tygodnie. Wyniki badań skuteczności działania biocydów w zakresie ochrony mikrobiologicznej w teście prewencyjnym przedstawiono w tablicy 12.
Tablica 12
Lp. Czas trwania testu (tygod- nie) Badane paliwo Materiał badaw- czy Zawartość mikroorganizmów w fazie paliwowej (kom/i) i wodnej (kom/l)
bakterie tlenowe drożdże grzyby pleśnio- we
1 1 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z paliwo < 200 <200 <200
przykładu 11 woda <200 <20 <20
2 2 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 11 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
PL 230 019 Β1 cd. tablicy 12
3 3 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 11 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
4 4 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 11 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
5 1 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 12 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
6 2 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 12 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
7 3 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony paliwo <200 < 200 <200
produktem z przykładu 12 woda <200 <20 <20
8 4 Olej napędowy z tablicy 1 uszlachetniony produktem z przykładu 12 paliwo <200 <200 <200
woda <200 <20 <20
Przykład 23
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony produktami z przykładów 10,11 i 12 poddano badaniu według normy PN-EN 116 „Oznaczanie temperatury zablokowania zimnego filtru” - „Cold Filter Plugging Point” (CFPP). CFPP to najwyższa temperatura, w której określone objętości paliwa chłodzone w znormalizowanych warunkach nie przepływa w określonym czasie przez znormalizowany układ filtracyjny.
Próbka paliwa, chłodzona w ściśle określonych warunkach, jest zasysana do pipety w warunkach kontrolowanego podciśnienia, przez znormalizowany filtr. Procedura jest powtarzana w trakcie chłodzenia paliwa po każdym obniżeniu temperatury o 1 °C, poczynając od temperatury pierwszego oznaczenia. Oznaczenie według normy należy prowadzić tak długo, aż ilość wydzielających się z roztworu kryształów parafiny spowoduje zatrzymanie lub spowolnienie przepływu paliwa tak, że czas napełnienia pipety przekroczy 60 s lub paliwo nie spływa całkowicie z powrotem do naczynia pomiarowego przed kolejnym oziębieniem paliwa o 1°C.
Jako temperaturę zablokowania zimnego filtru, przyjmuje się temperaturę, w której została rozpoczęta ostatnia filtracja.
Olej napędowy o właściwościach przedstawionych w tablicy 1 uszlachetniony uniwersalnym dodatkiem detergentowo-dyspergującym zawierającym 7% (VA/) FAMĘ powinien zgodnie z normą PNEN 590+A1: Wrzesień 2011 „Paliwa do pojazdów samochodowych, Oleje napędowe - Wymagania i metody badań” spełniać wymagania klimatyczne dla klimatu umiarkowanego dla gatunku F w okresie zimowym czyli CFPP wyrażone w °C maksimum - 20°C.
PL 230 019 Β1
Wyniki badań oznaczenia temperatury zablokowania zimnego filtru przedstawiono w tablicy 13. Tablica 13
Lp. Badane paliwo CFPP [UC] max. dla gatunku F -20°C
1. Olej napędowy z tablicy 1 -15
2. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 10 -24
3. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 11 -23
4. Olej napędowy uszlachetniony produktem z przykładu 12 -25
Zastrzeżenia patentowe

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych zawierający surfaktant o właściwościach detergentowo-dyspergujących z grupy modyfikowanych alkenylobursztynoimidów, modyfikator smarności, inhibitor utleniania, modyfikator płynności niskotemperaturowej i rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak inhibitor korozji, demulgator i/lub inhibitor pienienia, substancję o właściwościach biobójczych, deaktywator metali, znamienny tym, że zawiera od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) korzystnie od 10,0% (m/m) do 60,0% (m/m) surfaktantu o właściwościach detergentowo-dyspergujących w postaci alkenylobursztynoimidów z kationem amoniowym i anionem metyloszczawianowym, stanowiących produkt acylowania dimetyloaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 2500 Daltonów, będącym produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, w którym to bezwodniku alkenylobursztynowym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika maleinowego wynosi 1,0:1,2 , korzystnie 1,0:1,1, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego iż na 1,0 mol dimetyloaminopropyloaminy przypada 1,0 mol bezwodnika, alkenylobursztynowego lub produktem acylowania metylobisaminopropyloaminy bezwodnikiem alkenylobursztynowym o średniej masie cząsteczkowej 750 do 1500 Daltonów, będących produktem reakcji enowych polibutenów lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, w którym stosunek molowy polibutenu lub poliizobutenu do bezwodnika maleinowego wynosi 1,0:1,2, przy zachowaniu stosunku reagentów takiego korzystnie 1,0:1,1;1 iż na 1,0 mol metylobisaminopropyloaminy przypadają 2,0 mole bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w temperaturze 140°C do 180°C, korzystnie 150°C do 170°C, w aromatycznym rozpuszczalniku węglowodorowym i ksylenie z dodatkiem 2-etyloheksanolu w czasie 2 do 5 godzin, korzystnie 3 do 4 godzin, w warunkach normalnych lub pod zmniejszonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną a otrzymany monoalkenylobursztynoimid lub bisalkenylobursztynoimid poddaje się reakcji z dimetyloszczawianem w temperaturze 120°C do 140°C przy stosunku molowym monoalkenylobursztynoimidu lub bisalkenylobursztynoimidu do dimetyloszczawianu 1,0:1,3, pod zwiększonym ciśnieniem w atmosferze azotu lub innego obojętnego gazu i przy użyciu kwasu neodekanowego jako katalizatora, po czym nadmiar dimetyloszczawianu usuwa się metodą
    PL 230 019 B1 destylacyjną w temperaturze 100°C pod zmniejszonym ciśnieniem oraz zawiera 15,0% (m/m) do 70,0% (m/m) modyfikatora smarności, 3,0% (m/m) do 40,0% (m/m) inhibitora utleniania, przy czym inhibitorem utleniania są alkilowane monofenole lub alkilowane bisfenole lub alkilowane hydrochinony lub ich mieszaniny, 5,0% (m/m) do 30,0% (m/m) modyfikatora płynności niskotemperaturowej i od 5,0% (m/m) do 65,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego będącego aromatyczną frakcją naftową o temperaturze wrzenia do 230°C w warunkach normalnych, a ponadto ewentualnie 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora korozji, 1,0% (m/m) do 15,0% (m/m) demulgatora i/lub inhibitora pienienia, 0,5% (m/m) do 25,0% (m/m) substancji o właściwościach biobójczych, 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) deaktywatora metali.
  2. 2. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako modyfikator smarności zawiera syntetyczne nasycone kwasy monokarboksylowe, korzystnie o łańcuchu rozgałęzionym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12, nienasycone kwasy tłuszczowe o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 8 do 24, korzystnie kwasy tłuszczowe takie jak kwas oleinowy, linolenowy, linolowy, kwas oleju tallowego, kwas oleju sojowego, kwas oleju rzepakowego i 1-hydroksyetylo-2-alkilo-imidazoliny kwasów tłuszczowych lub ich mieszaniny.
  3. 3. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane monofenole zawiera 2-tert-butylofenol, 4-tertbutylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2-tert-4,6-dimetylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylo-fenol, tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metoksyfenol, 2,6-ditert-butylometoksy-4-metylo-fenol,
    2.6- di-cyklopentylo-4-metylofenol, 2,6-oktadecylo-4-metylofenol, 2,4,6-tri-cykloheksylofenol,
    2.6- ditert-butylo-4-nonylo-fenol, 2,6-ditert-4-oktylofenol, 2,6-dinonylo-4-metylofenol lub ich mieszaniny.
  4. 4. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane bisfenole zawiera 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-metylofenol), 2,2'-metyleno-bis(6-tert-butylo-4-etylofenol), 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-cykloheksylo-fenol), 2,2'-metyleno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2'-etylideno-bis(4,6-ditert-butylofenol), 2,2'-etylideno-bis(6-tert-butylo-4-izobutylofenol, 4,4'metylenobis(2,6-ditert-butylofenol), 4,4'-metyleno-bis(6-tert-butylo-2-metylofenol lub ich mieszaniny.
  5. 5. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alkilowane hydrochinony zawiera 2-tert-butylohydrochinon, 2,5-ditert-butylohydrochinon, 2,6-ditert-butylohydrochinon.
  6. 6. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako modyfikatory płynności niskotemperaturowej zawiera kopolimery octanu winylu z etylenem lub kopolimery propionianu winylu z etylenem, o zawartości octanu winylu lub propionianu winylu od 10,0% (m/m) do 40,0% (m/m) i średniej masie cząsteczkowej 1000 Daltonów do 30000 Daltonów, korzystnie 2000 Daltonów do 10000 Daltonów lub diamid bezwodnika ftalowego z aminami pierwszorzędowymi, takimi jak n-dodecyloamina lub n-tridecyloamina lub uwodornione aminy tłuszczowe lub uwodorniona amina łojowa lub estry bezwodnika maleinowego z uwodornionymi alkoholami tłuszczowymi lub estry bezwodnika alkenylobursztynowego z uwodornionymi alkoholami tłuszczowymi lub 2,2'-metyleno-bis(4-dodecylofenol) lub alfa-dodecylofenoksy-omega-poli(propylenoksy)propanol lub ich mieszaniny.
  7. 7. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako inhibitor korozji zawiera kwasy alkilofenoksykarboksylowe, etoksylowany nonylofenol, produkty reakcji nienasyconych kwasów tłuszczowych o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny lub ich mieszaniny.
  8. 8. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1 , znamienny tym, że jako demulgator i/lub inhibitor pienienia zawiera polioksyetylowane lub polipropoksylowane pochodne alkilofenoli o podstawniku alkilowym i strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającej od 6 do 28 atomów węgla lub eteroalkohole, korzystnie alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25 lub kopolimery poli(siloksanowo eterowe) lub ogranomodyfikowane polisiloksany rozpuszczalne w węglowodorach a nierozpuszczane w fazie wodnej.
    PL 230 019 B1
  9. 9. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję o właściwościach biobójczych zawiera metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-chloro-2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tetrbutyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tertoktyloizotiazoIon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizitiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropylo-izotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol lub ich mieszaniny.
  10. 10. Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych według zastrz. 1, znamienny tym, że jako deaktywatory metali zawiera N,N-dihydrazydy, korzystnie 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propiono-hydrazyd lub N,N-disalicylideno-1,2-alkylenodiaminy, korzystnie N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminę.
PL406924A 2014-01-24 2014-01-24 Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych PL230019B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406924A PL230019B1 (pl) 2014-01-24 2014-01-24 Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL406924A PL230019B1 (pl) 2014-01-24 2014-01-24 Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL406924A1 PL406924A1 (pl) 2015-08-03
PL230019B1 true PL230019B1 (pl) 2018-09-28

Family

ID=53723559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL406924A PL230019B1 (pl) 2014-01-24 2014-01-24 Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL230019B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL406924A1 (pl) 2015-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106062154B (zh) 聚合物作为燃料和润滑剂的添加剂
TWI521055B (zh) 改良燃料直噴引擎效能之燃料添加劑
CN102844415B (zh) 燃料组合物
TWI597358B (zh) 提升汽油或生質汽油類之汽車燃料之抗磨與漆阻之添加劑
JP2016525152A (ja) 燃料用添加剤としてのベタイン化合物
CN105555762A (zh) 作为燃料或润滑剂添加剂的季铵化合物
CN104395440B (zh) 用于改善柴油或生物柴油燃料的抗磨损性和抗涂漆性的添加剂
CN113366094A (zh) 用作为燃料添加剂的脂肪酰氨基季胺化合物
US20120053101A1 (en) Functionalized Maleated Fatty Acids as Non Acidic Fluid Additives
EP1116779A1 (en) Fuel oil additive and fuel oil composition
US20130000583A1 (en) Liquid fuel compositions
PL230019B1 (pl) Uniwersalny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
PL236020B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy do energooszczędnych olejów napędowych
PL230015B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
US11124720B2 (en) Fuel additives
PL229728B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy o wysokiej stabilności termooksydacyjnej
CN103060028B (zh) 一种含烷基乙二醇乙酸的柴油添加剂组合物及应用
US20050268536A1 (en) Diesel motor fuel additive composition
PL223669B1 (pl) Uniwersalny pakiet detergentowy do olejów napędowych
PL236413B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych
PL209042B1 (pl) Dodatek detergentowy do olejów napędowych wyższych kategorii
PL238361B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych
PL217951B1 (pl) Pakiet dodatków detergentowo-dyspergujących o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych
PL223034B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych
PL231364B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych