PL238361B1 - Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych - Google Patents

Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych Download PDF

Info

Publication number
PL238361B1
PL238361B1 PL419857A PL41985716A PL238361B1 PL 238361 B1 PL238361 B1 PL 238361B1 PL 419857 A PL419857 A PL 419857A PL 41985716 A PL41985716 A PL 41985716A PL 238361 B1 PL238361 B1 PL 238361B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
tert
fuel
carbon atoms
composition
acid
Prior art date
Application number
PL419857A
Other languages
English (en)
Other versions
PL419857A1 (pl
Inventor
Grażyna ŻAK
Grażyna Żak
Michał Wojtasik
Leszek ZIEMIAŃSKI
Leszek Ziemiański
Celina BUJAS
Celina Bujas
Jarosław Markowski
Zbigniew Stępień
Magdalena Żółty
Aleksander Mazanek
Roman Kempiński
Zbigniew PAĆKOWSKI
Zbigniew Paćkowski
Original Assignee
Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Pachemtech Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy, Pachemtech Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia filed Critical Inst Nafty I Gazu Panstwowy Inst Badawczy
Priority to PL419857A priority Critical patent/PL238361B1/pl
Publication of PL419857A1 publication Critical patent/PL419857A1/pl
Publication of PL238361B1 publication Critical patent/PL238361B1/pl

Links

Landscapes

  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

DZIEDZINA WYNALAZKU
Przedmiotem wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków, zawierający dodatki przeciwutleniająco-stabilizujące, przeznaczony do uszlachetniania olejów napędowych stosowanych zwłaszcza do silników wysokoprężnych z wysokociśnieniowymi układami bezpośredniego wtrysku paliwa.
STAN TECHNIKI
Wszystkie nowe pojazdy z silnikiem Diesla wyposażone są w wysokociśnieniowe układy bezpośredniego wtrysku paliwa, zwane „common rail system” (CRS). Wprowadzenie CRS zwiększyło moc i moment obrotowy silnika oraz obniżyło o około 30 procent zużycie paliwa, a poziom emisji spalin nawet o 95 procent w porównaniu z silnikami Diesla z wtryskiem pośrednim.
Cechą charakterystyczną warunków pracy aparatury wtryskowej CRS jest doprowadzenie paliwa pod wysokim ciśnieniem do wtryskiwaczy umieszczonych w cylindrach silnika. O ile do 1995 r. silniki wysokoprężne były wyposażone we wtryskiwacze pracujące pod ciśnieniem od 15 MPa do 30 MPa, to począwszy od roku 2005, ciśnienia te osiągają poziom od 200 MPa do 220 MPa, a obecnie, przy zastosowaniu piezoelektrycznych wtryskiwaczy, nawet 300 MPa. Równocześnie temperatura pracy końcówek wtryskiwaczy może przekraczać 300°C.
W tych warunkach temperaturowo-ciśnieniowych paliwo ulega degradacji termicznej, a prekursory osadów zawarte w takim paliwie pod wpływem temperatury i ciśnienia ulegają flokulacji termiczno-ciśnieniowej do adhezyjnych osadów, gromadząc się na powierzchni wysokociśnieniowych, wielootworowych wtryskiwaczy, utrudniając tym samym poprawne rozpylenie paliwa.
Gromadzące się w kanalikach wielootworowych wtryskiwaczy osady i koks zmniejszają przepływ wtryskiwanego do komory spalania paliwa, co obniża moc silnika i jego moment obrotowy. Przykładowo, tworząca się w kanaliku wtryskiwacza o średnicy otworu 500 μm warstewka osadów grubości 5 μm ogranicza dawkę paliwa o 5 procent, a przy średnicy otworu wtryskiwacza 200 μm przepływ spada o około 10 procent.
Stabilność oksydacyjna jest jedną z podstawowych właściwości eksploatacyjnych oznaczanych dla paliw, która określa tendencję paliwa do degradacji. Proces utleniania paliwa prowadzi do tworzenia się różnego rodzaju osadów, żywic i kwasów. Powstałe w wyniku procesu utleniania produkty mogą uszkadzać pompy paliwowe, blokować filtry i przewody paliwowe. Osadzając się na końcówkach wtryskiwaczy, zaburzają proces wtrysku paliwa. Kwaśne produkty utleniania przyczyniają się do degradowania elementów silnika, powodując zwiększoną korozję oraz szybkie niszczenie uszczelnień. Odporność na utlenianie paliw można zwiększyć, stosując przeciwutleniacze, które mogą być wprowadzone w formie dodatków uszlachetniających.
Problem termicznej stabilności paliw i dodatków utrzymujących w czystości elementy wtryskiwaczy znany jest między innymi z literatury (Petroleum and Coal 51(3), 167 175, 2009 - „Development of Deposit Control Additives for Diesel Fuel”; Fuel 122, 12-20, 2014 - „Engine testing of novel diesel fuel detergent-dispersant additives”; Progress in Energy and Combustion Science, 50, 63-80, 2015 „Fuel injector deposits in direct-injection spark-ignition engines”) oraz wielu opisów patentowych.
W amerykańskim opisie patentowym US 8110532 ujawniono skład kompozycji dodatków zapobiegających utlenianiu paliwa, na przykład oleju napędowego, paliwa otrzymanego w procesie Fischer-Tropscha, paliwa GTL (gas-to-liquid), paliwa BTL (biomass-to-liquid). Kompozycja przeciwutleniaczy składa się z diaryloaminy zawierającej nie więcej niż cztery grupy butylenowe oraz produktu reakcji p-krezolu, dicyklopentadienu i izobutylenu.
Autorzy opisu patentowego US 6303052 zaprezentowali kompozycję dodatków antyutleniających, mających zastosowanie w różnego rodzaju węglowodorach ciekłych, w tym w paliwach typu benzyny, oleje napędowe, zawierającą produkty transestryfikacji estrów fenolowych 2-alkilo-1-alkanolami zawierającymi w łańcuchu alkilowym od 4 do 24 atomów węgla.
W zgłoszeniu patentowym US 2002/0142923 została przedstawiona kompozycja antyoksydantów zawierających w swoim składzie produkty reakcji orto-tert-butylofenolu (OTBP), 2,6-di-tert-butylofenolu (DTBP) z formaldehydem w rozpuszczalniku organicznym w obecności katalizatora. Kompozycja ta ponadto charakteryzuje się niskim poziomem zawartości 2,6-di-tert-butylofenolu i orto-tert-butylofenolu, śladowym poziomem zawartości 2,4,6-tri-tert-butylofenolu. Kompozycja może być zastosowana do paliw odrzutowych, benzyny, olejów opałowych i olejów napędowych.
PL 238 361 B1
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0154608 przedstawili polimer, w którego łańcuchu znajdują się co najmniej dwa monomery będące pierścieniami aromatycznymi podstawionymi co najmniej jedną grupą tert-butylową albo podstawioną lub niepodstawioną grupą n-alkoksykarbonylową. Substancja ta charakteryzuje się doskonałymi właściwościami przeciwutleniającymi w przypadku zastosowania w produktach naftowych (np. benzyna, nafta, olej napędowy, olej opałowy, propan, paliwo do silników odrzutowych).
W opisie patentowym US 5534039 autorzy przedstawili kompozycję metaloorganicznych dodatków z antyutleniaczami do stosowania w oleju napędowym w samochodach, z silnikami z zapłonem samoczynnym, wyposażonych w filtry cząstek stałych. Jako dodatki przeciwdziałające utlenianiu paliwa zastosowane zostały 2,6-di-tert-butylo-4-metylofenol, 4,4-metylenobis(2,6-di-tert-butylofenol), 4,4’-tiobis(2-metylo-6-tert-butylofenol), N-fenyIo-a-naftyIoamina, N-fenylo-3-naftyloamina, tetrametylodiaminodifenylometan, kwas antranilowy oraz fenotiazyny i ich alkilowe pochodne.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2007/0106059 przedstawili metodę otrzymywania makrocząsteczkowej substancji (eteru heksylowo-1,6-bis[N-(4-hydroksyfenylo)-3-(2,6-di-tert-butylo-4-hydroksy-fenylo)amidowego]) o doskonałych właściwościach przeciwutleniających i dużej odporności termicznej oraz polimerów otrzymywanych na ich bazie. Przedstawiono również dodatki przeciwutleniające do ciekłych paliw węglowodorowych zawierające produkty tych syntez.
W opisie patentowym US 7964002 autorzy przedstawili kompozycję antyutleniaczy, których połączenie wywołuje efekt synergii, zawierającą mieszaninę co najmniej jednej diaminy aromatycznej wybranej z grupy obejmującej N-(1,4-dimetylobutylo)-N’-fenylo-p-fenylenodiaminę, N-(1,3-dimetylobutylo)-N’-fenylo-p-fenylenodiaminę i N,N’-di-sec-butylo-p-fenylenodiaminę oraz co najmniej jednego trójpodstawionego fenolu wybranego z grupy obejmującej 2,4-di-metylo-6-tert-butylofenol, 2-metyIo-6-tert-butyIofenol, 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol i 1,2,3-trihydroksybenzen w stosunku masowym około 1 : 1.
W zgłoszeniu patentowym US 2012/0124896 autorzy przedstawili skład pakietu dodatków przeciwutleniających do biodiesla, w skład którego wchodziły podstawione naftyloaminy, takie jak fenylo-a-naftyloamina, fenylo-3-naftyloamina, N-p-metoksyfenylo-a-naftyloamina, podstawione difenyloaminy zawierające podstawniki mające od 4 do 10 atomów węgla oraz podstawione chinoliny z grupy zawierającej 6-etoksy-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-fenylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę, 6-dodecylo-2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę i 2,2,4-trimetylo-1,2-dihydrochinolinę.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2015/0033617 ujawnili skład pakietu dodatków do oleju napędowego i biodiesla wyższej kategorii, w którym jako dodatki przeciwutleniające zastosowano związki takie jak: di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT), t-butylohydrochinon (TBHQ), 2,6- i 2,4-di-t-butylofenol, 2,4-dimetylo-6-t-butylofenol, pirogalol, tokoferol, 4,4’-metyleno-bis(2,6-di-t-butylofenol) pojedynczo lub jako ich mieszaniny.
Również w zgłoszeniach patentowych US 2009/0300974, WO 2013/007738, US 2007/0197412 ujawniono kompozycje dodatków zawierające di-t-butylo-2,6-4-metylo-fenol (BHT) i/lub t-butylohydrochinon (TBHQ) w charakterze dodatków przeciwutleniających.
Autorzy zgłoszenia patentowego EP 2173838 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających biodiesel. Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu.
Autorzy wynalazku według patentu EP 2302020 (WO 2009/016400) ujawnili, że zastosowanie dodatku dyspergująco-stabilizującego w ilości 500 do 20000 ppm zapewnia doskonałą stabilność termooksydacyjną takich paliw węglowodorowych jak: biodiesel, olej napędowy, benzyna, paliwo lotnicze, paliwo żeglugowe, olej opałowy, ciężki olej opałowy, paliwo GTL (gas-to-liquid), paliwo CTL (coal-to-liquid), paliwo BTL (biomass-to-liquid) oraz paliwo OTL (oil sands-to-liquid). Opisanym dodatkiem dyspergująco-stabilizującym jest produkt reakcji podstawionej pochodnej kwasu bursztynowego (np. podstawiony kwas, bezwodnik lub ester), o masie cząsteczkowej od 500 do 1500, i poliaminy z grupy: etylenodiamina, dietylenotriamina, trietylenotetramina, tetraetylenopentamina, pentaetylenoheksamina, heksaetylenoheptamina, dimetyloaminopropyloamina, aminoetyloetanoloamina oraz ich mieszaniny.
Autorzy zgłoszenia patentowego WO 2009016400 opisali zastosowanie dodatku dyspergującego zawierającego azot w celu poprawienia stabilności oksydacyjnej kompozycji paliwowych zawierających estry metylowe kwasów tłuszczowych (biodiesel). Dodatkiem tym są produkty otrzymywane w reakcji pochodnych poliizobutylenowych kwasów bursztynowych zawierających w łańcuchu poliizobutylenowym od 12 do 200 atomów węgla i masie cząsteczkowej od 500 do 2800 z polietylenoaminami zawierającymi
PL 238 361 B1 od 1 do 8 grup aminowych w łańcuchu. Otrzymany dodatek dodawany był do paliwa w ilości od 190 do 250 mg/kg jako jedyny składnik lub w kompozycji dodatkowo zawierającej jeden z przeciwutleniaczy spośród: BHT, TBHQ, pirogalolu, pirokatecholu.
Autorzy zgłoszenia patentowego US 2005/0223627 opisali zastosowanie produktu reakcji alkilowanego bezwodnika bursztynowego z aminą pierwszorzędową, w którym łańcuch alkilowy zawiera od 4 do 29 atomów węgla jako dodatku zwiększającego stabilność termooksydacyjną paliw węglowodorowych w szczególności do benzyn oraz frakcji jet.
W opisie amerykańskiego zgłoszenia patentowego US 2010/0263261 ujawniono olej napędowy uszlachetniony dodatkiem detergentowym zawierającym zasadę Mannicha i alkenylobursztynoimid, otrzymywany z bezwodnika alkenylobursztynowego i polietylenopoliaminy. Nie wskazano jednak szczególnego charakteru imidu, ani też sposobu jego wytwarzania.
W opisie patentowym US 8987537 została opisana kompozycja dodatków uszlachetniających do niskosiarkowych paliw żeglugowych, zawierających poniżej 0,1% masowych siarki, w skład której wchodziły poliizobutylenobursztynoamidy i poliizobutylenobursztynoimidy jako dodatki detergentowe i dyspergujące.
W opisie patentowym PL 215447 została przedstawiona metoda otrzymywania modyfikowanych alkenylobursztynoimido-amidów charakteryzujących się doskonałymi właściwościami detergentowymi polegająca na wygrzewaniu otrzymanych półproduktów w celu otrzymania odpowiedniego stosunku alkenylobursztynoimidów do alkenylobursztynoamidów. Proces termicznego kondycjonowania produktu kondesacji bezwodnika alkenylobursztynowego z polialkylenopoliaminą polega, zgodnie z wynalazkiem objętym patentem PL 215447, na tym, że po zakończeniu procesu kondesacji, mieszaninę poreakcyjną przetrzymuje się w temperaturze od 50 do 130°C, korzystnie od 70 do 100°C do momentu ustabilizowania się intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 i osiągnięcia stosunku intensywności pasma widma IR w zakresie od 1650 do 1694 cm-1 do intensywności pasma widma IR przy 1705 cm-1, czyli stosunku intensywności pasma amidowego do imidowego jak 1 : (0,5 do 1,5); korzystnie od 1 : (0,7 do 0,9).
W opisie patentowym PL 223034 opisano sposób otrzymywania pakietu dodatków do olejów napędowych zawierającego między innymi dodatek smarnościowy będący nasyconym kwasem monokarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 12 i/lub produktem jago estryfikacji , i/lub amidyzacji, i/lub semiestrem bezwodnika alkenylobursztynowego oraz inhibitor utlenienia, jako który stosuje się związki będące pochodnymi tert-butylofenoli lub pochodnymi hydrochinonów. W tym samym opisie patentowym ujawniono zastosowanie polioksyetylowanych i/lub polioksypropylowanych pochodnych alkilofenoli jako dodatków demulgujących oraz kopolimerów polisiloksanoeterowych i/lub organomodyfikowanych polisiloksanów rozpuszczalnych w węglowodorach jako dodatków przeciwpiennych. Kolejnym składnikiem pakietu dodatków do olejów napędowych ujawnionym w opisie patentowym PL 223034 był inhibitor korozji, będący kwasem alkilofenoksykarboksylowym i/lub kwasem alkoksykarboksylowym, i/lub semi-amidem, i/lub semi-estrem, i/lub kwasem alkenylodikarboksylowym.
W opisie patentowym PL 217951 przedstawiono pakiet dodatków uszlachetniających o wysokiej stabilności termicznej do olejów napędowych, zawierający substancję aktywną o właściwościach detergentowo-dyspergujących, rozpuszczalnik organiczny oraz ewentualnie co najmniej jeden składnik taki jak substancja zwilżająca, bezpopiołowy modyfikator procesu spalania lub modyfikator ułatwiający zapłon, modyfikator tarcia, inhibitor utleniania, deaktywator metali, deemulgator, inhibitor pienienia, inhibitor korozji, substancja o właściwościach biobójczych, dodatek poprawiający przewodnictwo paliwa, znacznik rozpuszczalny w paliwie. Poszczególne składniki pakietu dodatków należą do tych samych grup chemicznych, które przedstawiono w opisie patentowym PL 223034.
Głównym celem wynalazku było uzyskanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków do olejów napędowych, zawierającego dodatki przeciwutleniająco-stabilizujące, przeznaczonego do stosowania zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem, wyposażonych w układy wtrysku paliwa typu „common rail”, który charakteryzuje się wysoką skutecznością działania przeciwutleniającego i stabilizującego w stosunku do oleju napędowego.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że takie właściwości posiada zgodny z niniejszym wynalazkiem wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny.
PL 238 361 B1
ISTOTA WYNALAZKU
Istotą wynalazku jest wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający:
A. kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących;
B. deemulgator, będący polioksyalkilenowaną pochodną alkilofenolu z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającą w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla, lub eteroalkoholem pochodnym alkoholu pierwszorzędowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniną;
C. inhibitor pienienia, będący kopolimerem polisiloksanoeterowym lub organomodyfikowanym polisiloksanem rozpuszczalnym w węglowodorach, a nierozpuszczalnym w fazie wodnej, lub ich mieszaniną;
D. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C, zawierającą powyżej 99% (m/m) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;
a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:
E. dodatek podwyższający liczbę cetanową będący alfa,beta-dinitropolibutenem lub alfa,beta-dinitropoliizobutanem, lub hydroksynitropolibutenem, lub hydroksynitropoliizobutanem, zawierającym łańcuch polibutenowy lub pobizobutenowy, o masie cząsteczkowej od 500 do 1800 Daltonów, lub estrem kwasu azotowego, lub azotawego alkoholu pierwszorzędowego, lub drugorzędowego o łańcuchu prostym, lub rozgałęzionym zawierającym od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lub ich mieszaniną;
F. deaktywator metali, będący 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazydem lub N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminą lub ich mieszaniną;
G. inhibitor korozji, będący:
G1) kwasem fenoksyalkilokarboksylowym zawierającym od 10 do 22 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie fenoksyalkilowej zawierającej od 7 do 18 atomów węgla, lub kwasem alkoksykarboksylowym zawierającym od 4 do 16 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej, lub rozgałęzionej grupie alkoksylowej zawierającej od 2 do 12 atomów węgla, lub
G2) semi-amidem lub semi-estrem będącym produktem reakcji bezwodnika lub kwasu alkenylodikarboksylowego, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego zawierającego od 5 do 30 atomów węgla w cząsteczce i aminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 3 do 10 atomów węgla w cząsteczce aminy, lub alkoholu o strukturze liniowej, lub rozgałęzionej zawierającej od 1 do 8 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lub
G3) sarkozyną lub produktem reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub dowolną mieszaniną składników od G1) do G3);
H. dodatek o właściwościach biobójczych, będący co najmniej jednym związkiem wybranym z grupy obejmującej: metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tert-butyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tert-oktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizotiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;
K. dodatek smarnościowy, będący:
K1) nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lub
K2) estrem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z alkoholami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach alkoholi od 3 do 9, lub
K3) amidem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z aminami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach amin od 4 do 10;
PL 238 361 B1
L. znacznik rozpuszczalny w paliwie, będący znacznikiem molekularnym lub znacznikiem będącym pochodną azofenolu lub pochodną kumaryny, lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich dowolną mieszaniną;
przy czym wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych charakteryzuje się tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:
A. od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierającej, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:
I. od 92,0% (m/m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
IA . etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego, lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną;
IB. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, który to etap IB prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
b) woda;
c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18 oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4;
przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5; i
II. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu, lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4;
B. od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) deemulgatora;
C. od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia;
D. od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;
a ponadto ewentualnie
E. od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) dodatku podwyższającego liczbę cetanową;
F. od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) deaktywatora metali;
G. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) inhibitora korozji;
H. od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) dodatku o właściwościach biobójczych;
K. od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego;
L. od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) znacznika rozpuszczalnego w paliwie.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym
PL 238 361 B1 w etapie IA jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę, lub tetraetylenopentaaminę, lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
Korzystnie wielofunkcyjny pakiet jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap IB termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
Wielofunkcyjny pakiet według korzystnej realizacji wynalazku charakteryzuje się tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, która jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butyIo-4-izobutyIofenol, 2-tert-butyIo-4,6-dimetyIofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyIeno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tert-alkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
Skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków do olejów napędowych według niniejszego wynalazku podany jest w % masowych w odniesieniu do całej masy pakietu.
Użyty w niniejszym opisie termin „nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową” oznacza związek chemiczny zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową lub wodny roztwór związku chemicznego zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową.
Ilość użytego w etapie IB nieorganicznego lub organicznego związku zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową podana jest w % masowych w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA.
Skład procentowy kompozycji dodatków przeciwutleniających podany jest w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji.
W trakcie badań okazało się, że zastosowana w powyższym wielofunkcyjnym pakiecie dodatków do olejów napędowych kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazująca również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierająca współdziałające ze sobą alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych oraz tert-butyloalkilofenole lub tert-alkilo-hydrochinony lub ich mieszaniny poprawia stabilność oksydacyjną paliw maksymalnie o około 75% (badanie według PN-EN 15751) oraz maksymalnie o około 55% (badanie według PN-EN 16091) w stosunku do kompozycji będących mieszaniną znanych alkenylobursztynoimidów otrzymanych sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691 oraz dodatków przeciwutleniających takich jak tert-butyloalkilofenole lub tert-alkilo-hydrochinony.
Wynalazek został bliżej wyjaśniony w poniższych przykładach jego realizacji od 1 do 48, przedstawiających skład wielofunkcyjnego pakietu dodatków zawierającego kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, przeznaczonego do uszlachetniania olejów napędowych, przeznaczonych do stosowania zwłaszcza w silnikach wysokoprężnych z bezpośrednim wtryskiem paliwa, wyposażonych w układy wtrysku paliwa „common rail” oraz ocenę wybranych właściwości użytkowych tego pakietu w próbach testowych stanowiskowych i silnikowych.
PL 238 361 B1
Zastosowanie pakietu o składzie według wynalazku pozwala na zapewnienie zgodnych z wymaganiami właściwości eksploatacyjnych oleju napędowego i przeciwdziała powstawaniu zjawisk niepożądanych w czasie eksploatacji tego paliwa. Jako komponenty pakietu stosuje się znane dodatki takie jak: deemulgator, inhibitor pienienia, rozpuszczalnik organiczny, a ponadto ewentualnie dodatek podwyższający liczbę cetanową, deaktywator metali, inhibitor korozji, dodatek o właściwościach biobójczych, dodatek smarnościowy oraz znacznik rozpuszczalny w paliwie. Dodatki te zastosowane w ilościach według wynalazku oferują użytkownikowi kompleksowe rozwiązanie różnych problemów obserwowanych w trakcie eksploatacji olejów napędowych. Zastosowanie poszczególnych znanych dodatków w pakiecie w zastrzeganych zakresach stężeń gwarantuje użytkownikowi spełnienie ww. wymagań i równocześnie nie wpływa negatywnie na skuteczność działania kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących. W przykładach przedstawiono skład i efekty działania pakietów z naciskiem na zilustrowanie działania przeciwutleniająco-stabilizującego kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, stosując jako znane dodatki przykładowe substancje na wybranym poziomie dozowania.
Przykładów tych nie należy jednak traktować jako ograniczających istotę wynalazku czy zawężających zakres jego ochrony, ponieważ mają one jedynie charakter ilustracyjny.
PRZYKŁADY
Przykład 1 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD751® (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono alkohol heksylowy w stosunku wagowym produktu do alkoholu równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 100°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 24 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm, pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, wynoszącą 2,51 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 : 2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez oddestylowanie alkoholu pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 2 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD® 751 (RE Specialty Chemicals), 10,4 g tetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowgo o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań C=O imidu przy 1703 cm-1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono wodę demineralizowaną w stosunku wagowym produktu do wody równym 40 : 1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 85°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 48 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji
PL 238 361 Β1 sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,79 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 :2,1. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 3 - wytwarzanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 59,5 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD®751 (RE Specialty Chemicals), 10,4 gtetraetylenopentaaminy o temperaturze wrzenia 190-240°C (przy ciśnieniu 20 mbar), 30 cm3 toluenu oraz 0,1 g kwasu szczawiowego. Mieszaninę reakcyjną podgrzano do temperatury 90°C i mieszano przez 3 godziny pod zmniejszonym ciśnieniem. Odbierano azeotropowo wodę wydzielającą się z reakcji. Otrzymany produkt reakcji o liczbie kwasowej 0,89 mg KOH/g oraz całkowitej liczbie zasadowej 119,42 mg KOH/g zawierał około 70% (m/m) imidu kwasu alkenylobursztynowego o charakterystycznym paśmie w widmie w podczerwieni pochodzącym od drgań rozciągających wiązań 0=0 imidu przy 1703 cm'1.
Do otrzymanego jak wyżej produktu reakcji wprowadzono 3% (m/m) wodny roztwór wodorotlenku sodu w stosunku wagowym produktu do roztworu wodorotlenku sodu równym 65 :1. Mieszaninę ujednorodniono poprzez intensywne mieszanie w łaźni ultradźwiękowej. Mieszaninę poddano termicznemu kondycjonowaniu w temperaturze 70°C. Proces monitorowano poprzez rejestrację widm za pomocą spektroskopii 1HNMR. Proces zakończono po 52 godzinach, gdy osiągnięto oczekiwaną integrację sygnałów w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych wynoszącą 2,83 oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy 3,30 ppm wynoszący 1 :2,2. Produkt, to jest alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, oczyszczono poprzez trzykrotne przemycie wodą destylowaną, a następnie oddestylowanie resztek wody pod zmniejszonym ciśnieniem. Podczas destylacji oddestylowany został również toluen, którego ubytek uzupełniono świeżą porcją celem uzyskania odpowiedniej lepkości produktu, skutkującej łatwością manipulacji.
Przykład 4
Przeprowadzono badania struktury za pomocą spektroskopii 1HNMR dla produktów z przykładów 1,2 i 3. Widma rejestrowane były na spektrometrze Bruker Avance III 600 MHz, w roztworach w chloroformie-D6. Obróbka widm obejmowała transformatę Fouriera FID (z ang.: Free Induction Decay sygnał zaniku swobodnych precesji), ręczne fazowanie widm, korekcję linii bazowej przy wykorzystaniu algorytmu Whittakera oraz kalibrowanie widm na sygnał resztkowy rozpuszczalnika (ze względu na niską zawartość TMS [tetrametylosilan] w stosowanym rozpuszczalniku), przyjmując położenie sygnału od chloroformu-D6 w widmach 1HNMR na 7,26 ppm.
Analizie poddano integracje sygnałów pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe) (3,0-4,0 ppm) w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa) oraz stosunek intensywności sygnału przy 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 1.
Tablica 1
Wyniki analizy integracji sygnałów w widmach 1HNMR
TjP integracja sygnałów w zakresie 3,0 - 4,0 ppm w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych w zakresie 4,4 5,6 ppm Stosunek intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm
Produkt, z przykładu 1 2,51 1 : 2,1
Produkt z przykładu 2 2,79 1 : 2,1
Produkt z przykładu 3 2,83 1 : 2,2
Przykład 5 (porównawczy)
Wytworzono alkenylobursztynoimid sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, dla celów badań porównawczych.
PL 238 361 B1
Do szklanego reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, chłodnicę z nasadką azeotropową i płaszcz grzejny wprowadzono 1000 g bezwodnika alkenylobursztynowego o nazwie handlowej ERD® 751 (RE Specialty Chemicals) i ogrzano do temperatury 90°C, dopuszczono mały strumień azotu i dozowano 49 g tetraetylenopentaaminy, następnie podwyższono temperaturę mieszaniny reakcyjnej do 120°C i dodano 2 g kwasu szczawiowego, obniżono ciśnienie w układzie reakcyjnym do 53,2 kPa i podwyższono temperaturę do 160°C utrzymując ją przez 3,5 h, wydzielającą się w reakcji wodę odbierano przy pomocy strumienia azotu. Po zakończeniu reakcji dodano 500 g oleju mineralnego o lepkości 10 mm2/s w temperaturze 100°C. Otrzymany produkt reakcji zawierał 1,2% (m/m) azotu.
Przykład 6
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,6-ditert-butylo-4-metylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 7
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 1. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 8
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 56,5 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 9
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 10
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 99,90 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 2. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,025 g 2,5-ditert-butylo-4-metylofenolu, 0,025 g 2,6-ditert-butylo-4-etylofenolu, 0,025 g 2,5-ditert-butyIo-hydrochinonu oraz 0,025 g 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 11
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 3. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butyIo-4-metylofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przyk ład 12 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 49,95 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,4,6-tritert-butylofenolu. Po wprowadzeniu drugiego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykład 13 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 99,90 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 0,05 g 2,5-ditert-butyIo-4-metyIofenolu oraz 0,05 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temperaturze 40°C przez 1 godzinę.
Przykł ad 14 (porównawczy)
Do kolby, umieszczonej na mieszadle magnetycznym wprowadzono 113,0 g produktu otrzymanego jak w przykładzie 5. Zawartość naczynia podgrzano do temperatury 40°C, następnie przy intensywnym mieszaniu dodano 3,5 g 2,6-ditert-butyIo-4-metyIofenolu oraz 3,5 g 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu. Po wprowadzeniu ostatniego składnika kompozycję mieszano w temp. 40°C przez 1 godzinę.
PL 238 361 B1
Przykład 15
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 9,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 136,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 16
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 17
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 45,0 g produktu z przykładu 6, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 90,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 18
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 7, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 19
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 20
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 9,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 3,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
PL 238 361 B1
Przykład 21
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 11,0 g produktu z przykładu 8, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 1,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 22
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 9, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 23
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 10, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 24
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 11,2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej ciec zy.
Przykład 25
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 12, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butyl-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 26
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 25,0 g produktu z przykładu 13, 2,5 g deemulgatora: 3-(polioksyetyleno)propyloheptametylotrisiloksanu o nazwie handlowej DM® 4 (Dow Corning), 2,5 g dodatku przeciwpiennego: organomodifikowanego kopolimeru
PL 238 361 Β1 krzemianowego o nazwie handlowej Silbreak® 638 (Momentive), 10,0 g dodatku przeciwkorozyjnego: kwasu talowego uwodornionego o nazwie handlowej ER® 28 (Rechem Services), 110,0 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 27
W mieszalniku zaopatrzonym w układ grzewczy i mieszadło mechaniczne umieszczono 5,0 g produktu z przykładu 14, 0,6 g deemulgatora: etoksylowanych dimetylowych-3-hydroksypropylosiloksanów i silikonów o nazwie handlowej DM® 2 (Dow Corning), 0,6 g dodatku przeciwpiennego: polisiloksanu modyfikowanego podstawnikami polieterowymi o nazwie handlowej Tegopren® 5851 (Evonik Industries), 30 g azotanu 2-etyloheksylu, 2 g deaktywatora metali: N,N’-disalicylideno-1,2-diaminopropanu o nazwie handlowej SA® 70 (Rechem Services), 10 g dodatku smarnościowego: estrów metylowych nienasyconych kwasów tłuszczowych o nazwie handlowej OLI® 9000 (Innospec Limited), 2 g sarkozyny, 2 g 2-etyloizotiazolonu-3, 0,5 g znacznika: 4-(4-nitrofenylazo)-2,6-di-sec-butylo-fenolu) o nazwie handlowej Mortrace® SB (Dow Corning) i 7,3 g aromatycznego rozpuszczalnika węglowodorowego C9-C10 o nazwie handlowej Shellsol® A150. Mieszaninę podgrzewano do temperatury 50°C i mieszano do uzyskania jednorodnej, klarownej cieczy.
Przykład 28
Produkt z przykładu 15 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (VIV) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2 wyznaczonych w wyniku standardowych badań.
Tablica 2
Charakterystyka oleju napędowego do badań
Właściwość Jednostka Wyniki badań
Liczba cetanowa - 53,4
Skład frakcyjny do temperatury 250°C destyluje do temperatury 350°C destyluje 95% (PTT) destyluje do temperatury %(W %(W °c 35,1 94,3 352,6
Gęstość w temperaturze 15°C kg/m3 840,3
Zawartość siarki mK/kg 7,1
Przykład 29
Produkt z przykładu 16 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 30
Produkt z przykładu 17 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 31
Produkt z przykładu 18 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 32
Produkt z przykładu 19 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 33
Produkt z przykładu 20 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 34
Produkt z przykładu 21 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 35
Produkt z przykładu 22 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 36
Produkt z przykładu 23 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
PL 238 361 Β1
Przykład 37
Produkt z przykładu 24 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 38
Produkt z przykładu 25 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 39
Produkt z przykładu 26 wprowadzono w ilości 300 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2.
Przykład 40
Produkt z przykładu 27 wprowadzono w ilości 600 mg/kg do oleju napędowego zawierającego 7% (V/V) FAMĘ o właściwościach przedstawionych w tablicy 2
Przykład 41
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 28-40 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751 „Paliwa silnikowe - estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) jako paliwo lub komponent paliwa do silników Diesla - Oznaczanie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania”. Badanie polegało na absorpcji w wodzie lotnych produktów utleniania paliwa oraz pomiarze jej przewodności właściwej. Próbkę paliwa umieszczano w probówce testowej, którą podgrzewano do temperatury 110°C i przepuszczano przez nią powietrze w ilości 10 dm3/h. Lotne produkty utleniania próbki absorbowano w naczyniu pomiarowym wypełnionym wodą destylowaną. W trakcie testu mierzono przewodność wody. Czas potrzebny do uzyskania gwałtownego wzrostu przewodności właściwej był miarą odporności próbki paliwa na utlenianie. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 3.
Tablica 3
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 15751
Próbka Wynik badania wg PN-EN 15751, h Zmiana w stosunku do paliwa z tablicy 2, %
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 31,1
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 47,7 53,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 53,4 71,7
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 30 54,0 73,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 50,2 61,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 48,4 55,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 33 49,5 59,2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 34 51,5 65,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 49,3 58,5
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 47,7 53,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 54,3 74,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 38 33,2 6,7
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 39 30,3 2,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 40 31,5 1,3
PL 238 361 Β1
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 15751) w zakresie od około 50 do około 75%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym, otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż 7%.
Przykład 42
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 28-40 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu stabilności oksydacyjnej według PN-EN 16091 „Ciekłe produkty naftowe średnie destylaty, estry metylowe kwasów tłuszczowych (FAMĘ) i ich mieszanki - Oznaczenie stabilności oksydacyjnej w teście przyspieszonego utleniania w małej skali”. Badanie polegało na pomiarze zmian ciśnienia w szczelnie zamkniętym naczyniu testowym, do którego wprowadzano 5 ml badanej próbki, a następnie, tlen do uzyskania ciśnienia 700 kPa ± 5 kPa (w temperaturze otoczenia). Zbiornik ciśnieniowy wraz z próbką podgrzewano do temperatury 140°C. Ciśnienie w naczyniu było rejestrowane w odstępach 1 s do osiągnięcia punktu końcowego, czyli spadku ciśnienia o 10% w stosunku do najwyższej jego wartości. Wynikiem badania był czas, jaki upłynął od początku testu, tj. od momentu osiągnięcia przez próbkę temperatury 140°C do chwili spadku ciśnienia wewnątrz naczynia testowego o 10%. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 4.
Tablica 4
Wyniki badań stabilności oksydacyjnej wg PN-EN 16091
Próbka Wynik badania wg ΡΝΈΝ 16091, min Zmiana w stosunku do paliwa z tablicy 2, %
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 57
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 72 31,5
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 88 54,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 30 88 54,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 85 49,1
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 78 36,8
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 33 80 40,3
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 34 84 47,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 82 43,8
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 80 40,3
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 84 52,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 38 56 1,7
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 39 57 0,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 40 60 5,3
Pakiety otrzymane według niniejszego wynalazku, zawierające alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych poprawiają stabilność oksydacyjną paliwa (badanie wg PN-EN 16091) w zakresie od około 30 do około 55%, natomiast kompozycje zawierające produkty acylowania polialkylenopoliamin bezwodnikiem alkenylobursztynowym otrzymane sposobem według wynalazku objętego patentem PL 147691, poprawiają ten parametr o nie więcej niż kilka procent.
PL 238 361 Β1
Przykład 43
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31,32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości detergentowych według procedury CEC F-23-01. Badania wykonano w silniku Peugeot XUD9. Miarą skuteczności działania substancji detergentowej wprowadzonej do oleju napędowego jest stopień zakoksowania rozpylaczy wtryskiwaczy paliwa, który jest wyrażany przez spadek przepływu powietrza przez rozpylacz, przy wzniosie iglicy rozpylacza 0,1 mm, przed i po zakończeniu testu. Parametr ten obliczany jest jako procentowa różnica spadku przepływu powietrza przez rozpylacz, co oznacza, iż jego wyższe wartości liczbowe należy interpretować jako gorsze własności detergentowe badanego paliwa. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 5.
Tablica 5
Wyniki badań właściwości detergentowych w silniku Peugeot XUD9
Badane paliwo Spadek przepływu powietrza przez rozpyl acz w (%)
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 78,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 38,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 34,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 51,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 54,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 44,0
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 40,0
Przykład 44
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości przeciwkorozyjnych według normy ASTM D 665A. Badanie to polega na ocenie stopnia korozji trzpienia stalowego umieszczonego na czas 5 h w mieszanych intensywnie 300 cm3 oleju napędowego i 30 cm3 wody destylowanej. Badanie wykonywane jest w temperaturze 38°C. Ocena stopnia korozji trzpienia jest wykonywana według skali NACE TM-02-75, w której zakres ocen wynosi od A do E, przy czym wynik A oznacza brak korozji. Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych przedstawiono w tablicy 6.
Tablica 6
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych
Badane paliwo Wynik badani a: Stopień korozji w skali NACE
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 silna D po Ih
Paliwo uszlachetnione iak w przykładzie 29 brak A po 5h
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 brak A po 5h
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 brak A po 5h
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 brak A po 5h
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 brak A po 5h
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 brak A po 5h
Przykład 45
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu działania wody na paliwo wg normy PN-76/C-04057. W badaniu tym 80 cm3 badanej próbki miesza się z 20 cm3 wody i wytrząsa się równomiernie przez 2 minuty. Ocenie podlega wygląd powierzchni międzyfazowej oceniany jako 1, 1 b, 2, 3, 4 (1 - ocena najwyższa, powierzchnia przeźroczysta i czysta, 2 - obecność drobnych przeźroczystych pęcherzyków na mniej niż 50% powierzchni, 2 - obecność, smug, strzępek lub filmu, 3 - luźne strzępki lub nieznaczna piana, lub jedno i drugie, 4 - zwarte strzępki lub intensywna piana, lub jedno i drugie) oraz stopień rozdziału faz oceniany w skali od 1 do 3 (1 - ocena najwyższa, brak emulsji, 2 - małe krople wody i pęcherzyków w warstwie paliwa, 3 - emulsja lub osad). Kryterium oceny uszlachetnionego oleju napędowego to wynik dla uszlachetnionego paliwa nie gorszy niż w przypadku paliwa bazowego. Wyniki badań działania wody na paliwo zamieszczono w tablicy 7.
PL 238 361 Β1
Tablica 7
Wynik badania działania wody na paliwo
Badana próbka Wynik badania
Zmiana objętości fazy wodnej, cm3 Wygląd powierzchni między fazowej, pkt Ocena stopnia rozdziału faz, pkt
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 7 4 2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 2 4 2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 2 4 1
Paliwo uszlachetniono jak w przykładzie 32 2 4 2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 2 4 2
Paliwo uszlachetniono jak w przykładzie 36 2 4 2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 2 4 1
Przykład 46
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu skłonności do pienienia wg normy NF M-07-075. Badanie to polega na wytrząsaniu wody z badanym olejem napędowym przez odpowiedni czas, a następnie obserwację powstałej piany, pod kątem jej objętości i czasu jej zaniku. Jako kryterium kwalifikujące uznaje się tworzenie się piany o objętości nie większej niż 100 cm3, która zanika w czasie nie dłuższym niż 15 s. Wyniki badań zamieszczono w tablicy 8.
Tablica 8
Wyniki badania skłonności do pienienia badanych olejów napędowych
Badana próbka Wynik badania
Objętość piany, cm3 Czas zaniku piany, s
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 94 28,7
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 79 13,5
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 31 84 11,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 32 53 6.9
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 35 67 8.9
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 36 64 7,3
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 37 52 8,4
Przykład 47
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2 poddano badaniu właściwości smarnych według PN-EN-ISO 12156-1 w aparacie HFRR (High Frequency Reciprocating Rig.). Pomiar wykonuje się w temperaturze 60°C i polega na harmonicznych ruchach posuwisto-zwrotnych kulki stalowej o średnicy 6 mm z częstotliwością 50 Hz po nieruchomej płycie stalowej zanurzonej w paliwie. Miarą właściwości smarnych oleju napędowego jest średnica śladu zużycia powstałego na kulce. Według normy ISO 12156-1, arkusz 2, skorygowana wartość średnicy śladu zużycia do wartości w warunkach normalnego ciśnienia pary wodnej 1,4 kPa, nie powinna być większa niż 460 pm jako wartość graniczna smarności oleju napędowego. Wyniki badań właściwości smarnych przedstawiono w tablicy 9.
PL 238 361 Β1
Tablica 9
Wyniki badania właściwości smarnych badanych olejów napędowych
Badane paliwo Smarność, skorygowana średnica śladu zużycia (WS 1,4) w temperaturze 60°C w (pm)
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 450
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 365
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 398
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 26 360
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 27 354
Paliwo uszl achetnione jak w przykładzie 28 370
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 325
Przykład 48
Uszlachetniony olej napędowy jak w przykładach 29, 31, 32, 35, 36 i 37 oraz olej napędowy o właściwościach z tablicy 2. Badanie wykonano według metody PN-EN ISO 5165 i polegało ono na porównaniu własności samozapłonowych (czas zapłonu i kąt wyprzedzenia wtrysku paliwa) badanego paliwa z wzorcem o ustalonej wartości liczby cetanowej. Wyniki badań przedstawiono w tablicy 10.
Tablica 10
Wyniki badania liczby cetanowej
Badane paliwo Wynik badania^ Liczba cetanowa
Paliwo o właściwościach z tablicy 2 49,7
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 24 51,2
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 25 51,6
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 26 51,4
Paliwo uszlachetnione .jak w przykładzie 27 51,9
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 28 51,4
Paliwo uszlachetnione jak w przykładzie 29 51,7
W powyższych przykładach wykazano korzystne oddziaływanie wielofunkcyjnego pakietu dodatków na olej napędowy oraz dowiedziono, że niniejszy wynalazek nadaje się do przemysłowego stosowania.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych, zawierający:
    A. kompozycję dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące;
    B. deemulgator, będący polioksyalkilenowaną pochodną alkilofenolu z podstawnikiem alkilowym o strukturze łańcuchowej prostej lub rozgałęzionej, zawierającą w podstawniku i w cząsteczkach oksyalkilenu łącznie od 12 do 28 atomów węgla lub eteroalkoholem, pochodnym alkoholu pierwszorzędowego o ilości atomów węgla w cząsteczce od 8 do 18 i ilości grup eterowych od 10 do 25, lub ich mieszaniną;
    C. inhibitor pienienia, będący kopolimerem polisiloksanoeterowym lub organomodyfikowanym polisiloksanem rozpuszczalnym w węglowodorach, a nierozpuszczalnym w fazie wodnej, lub ich mieszaniną;
    D. rozpuszczalnik organiczny, będący frakcją naftową o zakresie temperatur wrzenia od 180 do 220°C oraz powyżej 99% (mim) węglowodorów aromatycznych, o liczbie atomów węgla w cząsteczkach głównie od 10 do 11, która nie zawiera policyklicznych związków aromatycznych, ciężkich metali oraz chlorowanych węglowodorów;
    a ponadto ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej:
    E. dodatek podwyższający liczbę cetanową będący alfa,beta-dinitropolibutenem lub alfa,betadinitropoliizobutanem, lub hydroksynitropolibutenem, lub hydroksynitropoliizobutanem zawierającym łańcuch polibutenowy lub poliizobutenowy o masie cząsteczkowej od 500 do 1800 Daltonów, lub estrem kwasu azotowego, lub azotawego alkoholu pierwszorzędowego
    PL 238 361 B1 lub drugorzędowego o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym zawierającym od 3 do 15 atomów węgla w cząsteczce alkoholu lub ich mieszaniną;
    F. deaktywator metali, będący 1,2-bis(3,5-ditert-butylo-4-hydroksyfenylopropionylo)propionohydrazydem lub N,N-disalicylideno-1,2-propenodiaminą, lub ich mieszaniną;
    G. inhibitor korozji, będący:
    G1) kwasem fenoksyalkilokarboksylowym zawierającym od 10 do 22 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie fenoksyalkilowej zawierającej od 7 do 18 atomów węgla lub kwasem alkoksykarboksylowym zawierającym od 4 do 16 atomów węgla w cząsteczce kwasu o liniowej lub rozgałęzionej grupie alkoksylowej zawierającej od 2 do 12 atomów węgla, lub
    G2) semi-amidem lub semi-estrem będącym produktem reakcji bezwodnika lub kwasu alkenylodikarboksylowego, korzystnie o rozgałęzionej strukturze podstawnika alkenylowego zawierającego od 5 do 30 atomów węgla w cząsteczce i aminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 3 do 10 atomów węgla w cząsteczce aminy lub alkoholu o strukturze liniowej lub rozgałęzionej zawierającej od 1 do 8 atomów węgla w cząsteczce alkoholu, lub
    G3) sarkozyną lub produktem reakcji nienasyconego kwasu tłuszczowego o ilości atomów węgla w łańcuchu alifatycznym od 12 do 24 i sarkozyny, lub
    - dowolną mieszaniną składników od G1) do G3);
    H. dodatek o właściwościach biobójczych, będący co najmniej jednym związkiem wybranym z grupy obejmującej: metyleno-bis(tiocyjanian), 2-metyloizotiazolon-3, 2-etyloizotiazolon-3, 2-propyloizotiazolon-3, 2-izopropyloizotiazolon-3, 2-butyloizotiazolon-3, 2-izobutyloizotiazolon-3, 2-tert-butyloizotiazolon-3, 2-heksyloizotiazolon-3, 2-oktyloizotiazolon-3, 2-tert-oktyloizotiazolon-3, 2-decyloizotiazolon-3, 2-tridecyloizotiazolon-3, 2-oktadecyloizotiazolon-3, 2-cyklopropyloizotiazolon-3, 2-cykloheksyloizotiazolon-3, 2-cyklopentyloizotiazolon-3, 2-fenyloizotiazolon-3, 2-fenoksyetyloizotiazolon-3, 2-benzyloizotiazolon-3, 2-(tiocyjanometylotio)benzotiazol;
    K. dodatek smarnościowy, będący:
    K1) nasyconym lub nienasyconym kwasem monokarboksylowym lub dikarboksylowym o ilości atomów węgla w łańcuchu alkilowym od 6 do 24, o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, lub
    K2) estrem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z alkoholami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach alkoholi od 3 do 9, lub
    K3) amidem, który jest produktem reakcji jednego z kwasów wymienionych w podpunkcie K1), bądź ich bezwodników, z aminami alifatycznymi o ilości atomów węgla w cząsteczkach amin od 4 do 10,
    L. znacznik rozpuszczalny w paliwie, będący znacznikiem molekularnym lub znacznikiem będącym pochodną azofenolu lub pochodną kumaryny, lub pochodną hydroksyantrachinonu, lub ich dowolną mieszaniną;
    znamienny tym, że zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę pakietu:
    A. od 5,0% (m/m) do 80,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące, zawierającej, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:
    I. od 92,0% (m/ m) do 99,99% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych, otrzymywanych sposobem obejmującym następujące etapy:
    IA. etap acylowania polialkylenopoliaminy o strukturze liniowej lub rozgałęzionej, bezwodnikiem alkenylobursztynowym o masie cząsteczkowej od 750 do 2500 Daltonów, który to etap acylowania prowadzi się przy zachowaniu takiego stosunku reagentów, że na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 3,0 moli bezwodnika alkenylobursztynowego, przy czym reakcję acylowania prowadzi się w rozpuszczalniku węglowodorowym, w czasie od 2 do 5 godzin, w zakresie temperatur od 80 do 95°C, pod zmniejszonym ciśnieniem, w atmosferze azotu lub innego gazu obojętnego, wobec kwasu szczawiowego lub kwasu octowego lub bezwodnika kwasu octowego jako katalizatora imidyzacji, odbierając wodę reakcyjną,
    PL 238 361 B1
    IB. etap termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, który to etap IB prowadzi się w zakresie temperatur od 50 do 130°C, w obecności od 0,5% (m/m) do 5% (m/m), w stosunku do masy mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA, nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym jako rzeczony nieorganiczny lub organiczny związek zawierający co najmniej jedną grupę hydroksylową stosuje się jeden związek wybrany z grup od a) do c), lub ich dowolną mieszaninę:
    a) roztwory wodne wodorotlenków metali alkalicznych, wodorotlenków metali ziem alkalicznych, wodorotlenków amfoterycznych;
    b) woda;
    c) alkohole liniowe lub cykliczne, monohydroksylowe lub polihydroksylowe o ilości atomów węgla w cząsteczce od 2 do 18, oraz zawartości grup hydroksylowych w cząsteczce od 1 do 4;
    przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,0 do 3,5 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 1,5 do 1 : 3,5; i
    II. od 0,01% (m/m) do 8,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4;
    B. od 1,0% (m/m) do 30,0% (m/m) deemulgatora;
    C. od 1,0% (m/m) do 20,0% (m/m) inhibitora pienienia;
    D. od 5,0% (m/m) do 95,0% (m/m) rozpuszczalnika organicznego;
    a ponadto ewentualnie
    E. od 5,0% (m/m) do 70,0% (m/m) dodatku podwyższającego liczbę cetanową;
    F. od 1,0% (m/m) do 10,0% (m/m) deaktywatora metali;
    G. od 0,5% (m/m) do 10,0% (m/m) inhibitora korozji;
    H. od 0,1% (m/m) do 30,0% (m/m) dodatku o właściwościach biobójczych;
    K. od 5,0% (m/m) do 60,0% (m/m) dodatku smarnościowego;
    L. od 0,05% (m/m) do 5,0% (m/m) znacznika rozpuszczalnego w paliwie.
  2. 2. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 6,0% (m/m) do 30,0% (m/m) kompozycji dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowe dyspergujące.
  3. 3. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących, wykazujących również właściwości detergentowo-dyspergujące zawiera, w przeliczeniu na całkowitą masę kompozycji:
    I. od 94,0% (m/m) do 99,90% (m/m) alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych,
    II. od 0,10% (m/m) do 6,0% (m/m) przeciwutleniacza w postaci tert-butyloalkilofenolu lub tert-alkilo-hydrochinonu lub mieszaniny tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu, w której stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 4 : 1 do 1 : 4.
  4. 4. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że w mieszaninie tert-butyloalkilofenolu i tert-alkilo-hydrochinonu stosunek masowy tert-butyloalkilofenolu do tert-alkilo-hydrochinonu zawarty jest w granicach od 3 : 2 do 2 : 3.
  5. 5. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA jako polialkylenopoliaminę stosuje się dietylenotriaminę lub trietylenotetraaminę, lub tetraetylenopentaaminę, lub pentaetylenoheksaaminę, lub ich mieszaninę, a jako bezwodnik alkenylobursztynowy stosuje się bezwodnik będący produktem reakcji enowych polibutenów i/lub poliizobutenów z bezwodnikiem
    PL 238 361 B1 maleinowym, przy czym tak wytworzony bezwodnik alkenylobursztynowy charakteryzuje się tym, że stosunek molowy polibutenu i/lub poliizobutenu do bezwodnika bursztynowego wynosi 1,0 : 1,2, a stosowany do wytwarzania bezwodnika alkenylobursztynowego wysoce reaktywny enowy polibuten i/lub poliizobuten, otrzymywany jest metodą bez stosowania katalizatora zawierającego chlor.
  6. 6. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym w etapie IA na 1,0 mol polialkylenopoliaminy przypada od 1,0 do 1,2 mola bezwodnika alkenylobursztynowego, reakcję acylowania prowadzi się w toluenie, w czasie od 3 do 4 godzin, w zakresie temperatur od 80-90°C, przy stężeniu katalizatora imidyzacji od 0,0075 do 0,015 mola na 1 mol bezwodnika alkenylobursztynowego.
  7. 7. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, w której alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych wytworzone są sposobem, w którym etap IB termicznego kondycjonowania mieszaniny poreakcyjnej uzyskanej po zakończeniu etapu IA prowadzi się w zakresie temperatur od 70 do 100°C, w obecności od 1,5% (m/m) do 2,5% (m/m) nieorganicznego lub organicznego związku, zawierającego co najmniej jedną grupę hydroksylową, przy czym etap IB prowadzi się do momentu uzyskania integracji sygnałów protonów w widmie 1HNMR, w zakresie 3,0-4,0 ppm pochodzących od ugrupowań imidowych (CH2-N-imidowe) i amidowych (CH2-NH-amidowe), w stosunku do integracji sygnałów protonów winylowych, w zakresie 4,4-5,6 ppm (integracja jednostkowa), wynoszącej od 2,5 do 3,0 oraz równocześnie przy zachowaniu stosunku intensywności sygnału przy około 3,60 ppm do intensywności sygnału przy około 3,30 ppm, wynoszącego od 1 : 2,0 do 1 : 2,5.
  8. 8. Wielofunkcyjny pakiet według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik A zawiera kompozycję, która jako tert-butyloalkilofenol zawiera co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,6-ditert-butylo-4-metylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-etylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-izobutylofenol, 2-tert-butylo-4,6-dimetylofenol, 2,4,6-tritert-butylofenol, 2,6-ditert-butylofenol, 2,4-ditert-butylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-nonylofenol, 2,6-ditert-butylo-4-oktylofenol, 4,4’-metyleno-bis-2,6-ditert-butylofenol, 2,2’-etylideno-bis-4,6-ditert-butylofenol, a jako tert-alkilo-hydrochinon zawiera co najmniej jeden związek wybrany spośród 2,5-ditert-butylo-hydrochinonu i 2,5-ditert-amylo-hydrochinonu.
PL419857A 2016-12-16 2016-12-16 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych PL238361B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL419857A PL238361B1 (pl) 2016-12-16 2016-12-16 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL419857A PL238361B1 (pl) 2016-12-16 2016-12-16 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL419857A1 PL419857A1 (pl) 2018-06-18
PL238361B1 true PL238361B1 (pl) 2021-08-16

Family

ID=62554094

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL419857A PL238361B1 (pl) 2016-12-16 2016-12-16 Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL238361B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL419857A1 (pl) 2018-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2016203885B2 (en) Quaternary ammonium amide and/or ester salts
CN103080145B (zh) 不含酸的季铵化氮化合物及其在燃料和润滑剂中作为添加剂的用途
RU2377278C2 (ru) Депрессантные присадки для композиций масел
RU2482166C2 (ru) Топливная нефтяная композиция и добавки для нее
RU2673817C2 (ru) Использование смешанного сложного эфира для снижения расхода топлива
US20150252277A1 (en) Quaternized polyether amines and their use as additive for fuels and lubricants
US20110113678A1 (en) Use of polynuclear phenolic compounds as stabilisers
US20090320354A1 (en) Branched decyl nitrates and their use as combustion improvers and/or cetane number improvers in fuels
JP2016525152A (ja) 燃料用添加剤としてのベタイン化合物
KR102446584B1 (ko) 저분자량 이미드 함유 사차 암모늄염
JP6719392B2 (ja) フィッシャー・トロプシュ誘導ディーゼル燃料配合物
KR102653310B1 (ko) 짧은 탄화수소 꼬리를 지니는 초저분자량 아미드/에스테르 함유 사차 암모늄 염
KR102481845B1 (ko) 디젤 연료에서 사용하기 위한 폴리아크릴레이트 소포 성분
JP2016518503A (ja) 燃料添加剤組成物
KR20180088893A (ko) 짧은 탄화수소 꼬리를 지니는 초저분자량 이미드 함유 사차 암모늄 염
PL238361B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych
US20130288937A1 (en) Additives for fuels and lubricants
PL237262B1 (pl) Kompozycja dodatków przeciwutleniająco-stabilizujących do paliw silnikowych
PL237261B1 (pl) Nowe zastosowanie alkenylobursztynoimido-amidów o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
PL236413B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowy do energooszczędnych benzyn silnikowych
PL231364B1 (pl) Wielofunkcyjny pakiet dodatków do olejów napędowych zawierający alkenylobursztynoimido-amidy o kontrolowanej zawartości grup imidowych i amidowych
US11639479B2 (en) Polyacrylamide antifoam components for use in diesel fuels
PL230015B1 (pl) Wielofunkcyjny dodatek detergentowo-dyspergujący do energooszczędnych olejów napędowych
PL229728B1 (pl) Dodatek cetanowo-detergentowy o wysokiej stabilności termooksydacyjnej
US20240174934A1 (en) Compositions, methods and uses