PL221297B1 - Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu - Google Patents
Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonuInfo
- Publication number
- PL221297B1 PL221297B1 PL407205A PL40720514A PL221297B1 PL 221297 B1 PL221297 B1 PL 221297B1 PL 407205 A PL407205 A PL 407205A PL 40720514 A PL40720514 A PL 40720514A PL 221297 B1 PL221297 B1 PL 221297B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- nonan
- hydroxy
- aromatic
- oxabicyclo
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- HLIMZCCQFCRRMG-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxy-4-methyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one Chemical compound OC1C2OC(CC2C(CC1)C)=O HLIMZCCQFCRRMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- BFVISKNILCPYRP-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-yl)acetic acid Chemical compound CC1C2C(C(CC1)CC(=O)O)O2 BFVISKNILCPYRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 claims description 3
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N chloric acid Chemical compound OCl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 claims description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- JTVSASRLEDPGLL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-methylcyclohex-2-en-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CC1CCC(C)C=C1 JTVSASRLEDPGLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 2
- VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N nonan-2-one Chemical compound CCCCCCCC(C)=O VKCYHJWLYTUGCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBGIROAQGVADIA-UHFFFAOYSA-N CCC(C1C=CC(C)CC1)C(O)=O Chemical compound CCC(C1C=CC(C)CC1)C(O)=O NBGIROAQGVADIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1 oraz sposób jego otrzymywania.
Związek ten charakteryzuje się mało intensywnym, owocowym zapachem, z lekką nutą ziołową i może znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym lub kosmetycznym, jako składnik kompozycji zapachowych.
W dostępnej literaturze nie znaleziono doniesień o otrzymywaniu 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu.
Istotą wynalazku jest 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on.
Istotą wynalazku jest również sposób otrzymywania nowego hydroksylaktonu. Polega on na tym, że ester etylowy kwasu (4-metylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który jest mieszaniną diastereoizomerów, poddaje się reakcji epoksydacji w rozpuszczalniku organicznym. Z otrzymanego estru etylowego kwasu (4-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)octowego w reakcji laktonizacji kwasowej otrzymuje się 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on.
Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu
Korzystnie także jest, gdy laktonizację kwasową prowadzi się w obecności kwasu chlorowego(VII).
Sposób według wynalazku objaśniony jest bliżej w przykładzie wykonania.
Przykład
Do roztworu 1,2 g (0,0066 mola) estru etylowego kwasu (4-metylocykloheks-2-en-1-ylo)octo3 wego (mieszanina diastereoizomerów) w 20 cm3 chlorku metylenu dodaje się 2,2 g (0,013 mola) kwa3 su m-chloronadbenzoesowego w 10 cm3 chlorku metylenu i miesza przez 24 godz. w temperaturze pokojowej. Mieszaninę poreakcyjną przemywa się nasyconym roztworem Na2SO3, 5% roztworem Na2CO3, wodą i suszy nad MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 3:1). Otrzymuje się 0,8 g (61%) epoksyestru w postaci mieszaniny diastereoizomerów.
Uzyskany ester etylowy kwasu (4-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo) octowego (0,8 g, 0,0040 mola) 3 umieszcza się w 10 cm3 roztworu THF-H2O-HCIO4 (w stosunku objętościowym 10:5:0,1) i miesza się 3 przez 3 dni w temperaturze pokojowej. Produkt ekstrahuje się trzema porcjami (30 cm3) eteru etylowego. Połączone frakcje eterowe przemywa roztworem NaHCO3, solanką i suszy nad MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika i oczyszczeniu za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan:aceton, 2:1) otrzymuje się 0,49 g (wyd. 72%) hydroksylaktonu o następujących stałych spektroskopowych:
1H NMR (300 MHz, CDCI3): 1,00 (d, J = 6,9 Hz, 3H, CH3-9), 1,25 (m, 1H, H-5), 1,43 (m, 2H, CH2-4), 1,63 (m, 1H, OH), 1,77 (m, 3H, CH2-3 i H-6), 2,24 (d, J = 14,7 Hz,1H, jeden z CH2-7), 2,61 (m, 1H, jeden z CH2-7), 3,98 (m, 1H, H-1), 4,40 (t, J = 4,0 Hz, 1H, H-2);
13C NMR (300 MHz, CDCI3): 16,161 (C-9), 24,517 (C-4), 26,345 (C-5), 31,122 (C-6), 32,103 (C-3), 37,051 (C-7), 69,606 (C-1), 81,959 (C-2), 176,913 (C-8);
IR (KBr, cm-1): 3458 (sb), 2931 (s), 1777 (s), 1031 (m), 996 (s);
EI-MS m/z (%): 171 [M+H], 153 [M-H2O], 153 (100), 135 (30), 107 (20), 92 (48), 79 (24), 67 (21), 55 (43), 39 (30).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1.
- 2. Sposób otrzymywania zapachowego 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-onu, znamienny tym, że ester etylowy kwasu (4-metylocykloheks-2-en-1-ylo)octowego, który jest mieszaniną diastereoizomerów, poddaje się reakcji epoksydacji w rozpuszczalniku organicznym, a następnie z otrzymanego estru etylowego kwasu (4-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)octowego w reakcji laktonizacji roztworem kwasu nieorganicznego, otrzymuje się 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabi-cyklo[4.3.0]nonan-8-on o wzorze 1.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest chlorek metylenu.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwasem nieorganicznym jest kwas chlorowy(VII).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407205A PL221297B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407205A PL221297B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407205A1 PL407205A1 (pl) | 2015-02-16 |
| PL221297B1 true PL221297B1 (pl) | 2016-03-31 |
Family
ID=52464713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407205A PL221297B1 (pl) | 2014-02-17 | 2014-02-17 | Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL221297B1 (pl) |
-
2014
- 2014-02-17 PL PL407205A patent/PL221297B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407205A1 (pl) | 2015-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6212429B2 (ja) | １，３，４，５−テトラカフェオイルキナ酸の製造方法および中間体化合物 | |
| PL221297B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-5-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób otrzymywania zapachowego hydroksylaktonu | |
| EP2963007B1 (en) | Synthesis of Calebin-A and its biologically active analogs | |
| PL221244B1 (pl) | Zapachowy 2-hydroksy-3-metylo-9-oksabicyklo[4.3.0]nonan-8-on oraz sposób jego otrzymywania | |
| Usami et al. | New route for synthesis of 3-and 5-caffeoylquinic acids via protected quinic acids | |
| PL222724B1 (pl) | Zapachowy ester etylowy kwasu (4-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)-octowego oraz sposób otrzymywania zapachowego estru | |
| PL222723B1 (pl) | Zapachowy ester etylowy kwasu (6-metylo-2,3-epoksycykloheks-1-ylo)-octowego oraz sposób jego otrzymywania | |
| Gibka et al. | Synthesis and olfactory properties of 2‐alkylalkanals, analogues of 2‐methylundecanal | |
| RU2582619C1 (ru) | Способ получения (4e, 6z)-гексадека-4,6-диен-1-ола | |
| Lee et al. | Economical Synthesis of Grapevine Moth Sex Pheromone. | |
| PL235331B1 (pl) | 1-(Bromometylo)-8-tert-butylo-2-oksaspiro[4.5]dekan- -3-on i sposób jego wytwarzania | |
| PL235342B1 (pl) | (1R,4R,6S)-2’-(Bromometylo)-4,7,7-trimetylospiro[bicyklo[4.1.0] heptan-3,3’-furan]-5’(4’H)-on i sposób jego wytwarzania | |
| Takenaka et al. | γ-Lactonic and linear carboxylic acids from cultured lichen mycobionts of Graphis scripta | |
| Kshatriya et al. | Regioselectivity and chemoselectivity in the synthesis of flavones | |
| PL234051B1 (pl) | (2E)-2-[(1R,4R,6S)-4,7,7-trimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-ylideno]etanol i sposób jego wytwarzania | |
| PL205498B1 (pl) | Nowy zapachowy ester (±)-2-(1,5,5-trimetylocykloheks-2-en-1-ylo)etylowy kwasu octowego i sposób jego otrzymywania | |
| PL240178B1 (pl) | Eter n-propylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| PL240177B1 (pl) | Eter etylowy oksymu 3-metoksybenzaldehydu i sposób jego wytwarzania | |
| HK1217689B (en) | Synthesis of calebin-a and its biologically active analogs | |
| PL221665B1 (pl) | 3,4-dihydro-5-metylo-6-pentylopiran-2-on oraz 6-metylo-1-pentylo-2,7-dioksabicyklo [4.1.0]heptan-3-on i sposób ich jednoczesnego otrzymywania | |
| PL212689B1 (pl) | Nowy propionian (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL212690B1 (pl) | Nowy octan (±)-2-(cykloheks-2-en-1-ylo)etylu i sposób jego otrzymywania | |
| PL219968B1 (pl) | Sposób wytwarzania 7,4'-dihydroksy-5-metoksy-8-prenyloflawonu | |
| PL220071B1 (pl) | O-alliloksyiminofenchan i sposób jego wytwarzania | |
| Yang et al. | Synthesis of a new odourant, 2-mercapto-4-heptanol |