PL218803B1 - 4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL218803B1 PL218803B1 PL390884A PL39088410A PL218803B1 PL 218803 B1 PL218803 B1 PL 218803B1 PL 390884 A PL390884 A PL 390884A PL 39088410 A PL39088410 A PL 39088410A PL 218803 B1 PL218803 B1 PL 218803B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- organic solvent
- general formula
- proton
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 8
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- -1 4-hydroxypyryl ion Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSYFZULSKMFUJJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyran-4-one Chemical compound CC1=CC(=O)C=C(C)O1 VSYFZULSKMFUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXXDGKNPRNPMLS-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-3-methyl-4H-pyran-4-one Natural products CC1=C(O)OC=CC1=O OXXDGKNPRNPMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEQPBCSPRXFQQS-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,2-oxazole Chemical class C1CC=NO1 WEQPBCSPRXFQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KWXICGTUELOLSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical class OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M Methanesulfonate Chemical compound CS([O-])(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 150000004701 malic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- MMCDITXJDZLCQA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methyl-5-methylsulfonyloxy-1-benzofuran-3-carboxylate Chemical compound C1=C(OS(C)(=O)=O)C=C2C(C(=O)OC)=C(C)OC2=C1 MMCDITXJDZLCQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQBKFULMFQMZBE-UHFFFAOYSA-N n-bz-3-benzanthronylpyrazolanthron Chemical compound C12=CC=CC(C(=O)C=3C4=CC=CC=3)=C2C4=NN1C1=CC=C2C3=C1C1=CC=CC=C1C(=O)C3=CC=C2 NQBKFULMFQMZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są 4-hydroksypirylowe ciecze jonowe z anionem o ugrupowaniu sulfonianowym oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako inhibitor korozji.
Jako przykładowe związki wymienić można:
• p-dodecylobenzylosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryliowy, • benzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-metylopiryliowy, • metylosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryliowy, • etylosulfonian 3,4-dihydroksy-2-metylopiryliowy.
Sole piryliowe, to aktywne pierścieniowe związki, posiadające w strukturze kationu trzeciorzędowy, dodatnio naładowany atom tlenu. Ujemnie naładowany przeciwjon, może stanowić strukturę nieorganiczną np. siarczan (VI), tetrafluoroboran, lub heksafluorofosforan. Występują również aniony organiczne, np. winiany, szczawiany, jabłczany - pochodne kwasów karboksylowych, jak również alkilobenzenosulfoniany, będące pochodnymi kwasów sulfonowych.
Sole 4-hydroksypiryliowe są substancjami niezwykle reaktywnymi. Ulegają one szeregowi przegrupowań i izomeryzacji pod wpływem działania światła dziennego, co wykazał w latach 60-tych James Pavlik. Ponad to zmiana pH środowiska tychże soli powoduje znaczące zmiany w ich strukturze. Sole 4-hydroksypiryliowe zachowują się stabilnie w środowisku obojętnym oraz kwaśnym. Natomiast alkalizacja par jonowych za pomocą wodorotlenku sodowego bądź potasowego, powoduje otrzymanie mieszaniny pironu oraz kwasu - zwane dysproporcjonacją. Para o charakterze jonowym ulega przemianie na dwie pozbawione ładunku cząsteczki.
Udowodniono również, iż sole oksoniowe są zdolne do reakcji z aminami pierwszorzędowymi, dzięki czemu możliwe jest otrzymanie szeregów nowych soli 4-hydroksypirydyniowych o działaniu biologicznym. Sole piryliowe równie łatwo reagują z hydroksyloaminą, w następstwie czego otrzymać można tlenki N-pirydyniowe oraz pochodne 2-izoksazoliny.
Istotą wynalazku są 4-hydroksypiryliowe pary jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie 12 sulfonianowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R2 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
Sposób otrzymywania 4-hydroksypiryliowych par jonowych z anionem o ugrupowaniu sulfonia1 nowym o wzorze ogólnym 1, polega na tym, że γ-piron o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza proton lub grupę hydroksylową, R2 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową w polarnym rozpuszczalniku organicznym, miesza się z kwasem sulfonowym o wzorze ogólnym 3, w którym R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla w polarnym rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym obu substratów 1:0,8 do 1:1,5, korzystnie 1:1, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, w czasie 0,5 do 3 godzin, korzystnie 1 godziny, odparowuje się polarny rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt w postaci cieczy wytrząsa się w niepolarnym rozpuszczalniku organicznym i suszy przez 2 do 5 godzin, korzystnie 3 godziny.
1
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że γ-piron o wzorze ogólnym 2, w którym R ozna23 cza proton lub grupę hydroksylową R2 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową w polarnym rozpuszczalniku organicznym, miesza się z kwasem sulfonowym o wzorze ogólnym 3, w którym, R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla w polarnym rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym obu substratów 1:0,8 do 1:1,5, korzystnie 1:1, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, w czasie 0,5 do 3 godzin, korzystnie 1 godziny, odparowuje się rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt w postaci krystalicznej krystalizuje się ze słabopolarnego rozpuszczalnika organicznego i suszy przez 2 do 5 godzin, korzystnie 3 godziny.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- otrzymano nowe, nieopisane w literaturze 4-hydroksypiryliowe ciecze jonowe,
- brak konieczności użytkowania dodatkowych ekstrahentów podczas syntez wynikający z absencji produktu ubocznego sprawia, że reakcje są atrakcyjne dla ich przemysłowego wykorzystania.
- otrzymane pary jonowe rozpuszczalne są w wodzie, metanolu, octanie etylu, chloroformie, dimetyloformamidzie oraz dimetylosulfotlenku, częściowo rozpuszczając się w toluenie oraz eterze dietyIowym, nierozpuszczalne są w heksanie oraz tetrachlorku węgla,
PL 218 803 B1
- sole oksoniowe stanowią potencjalny rozpuszczalnik w ogniwach odwracalnych oraz niekonwencjonalne ciekłe kryształy,
- sole 4-hydroksypiryliowe stanowią potencjalne inhibitory korozji oraz sensory membran polimerowych, występujących w elektrodach jonoselektywnych,
- nowe ciecze jonowe mogą być wykorzystywane jako fotoinicjatory w polimeryzacji rodnikowej i kationowej takich związków jak: epokryakrylan, N-winylokarbazol, etery winylowo-alkilowe oraz winyl,
- piryliowe ciecze jonowe łatwo ulegają reakcji rozkładu za pomocą nadmanganianu potasu, co stanowi metodę utylizacji par jonowych.
Tabela 1 zawiera przykładowe pary jonowe, opisane wzorem ogólnym 1.
Zastosowanie przemysłowe:
4-hydroksypiryliowe ciecze jonowe znajdują swoje zastosowanie przemysłowe jako inhibitor korowi, przez co rozumie się środek chemiczny hamujący przebieg procesów niszczenia materiałów instalacji. Inhibitory powodują powstawanie na powierzchni materiału warstwy ochronnej (tzw. proces pasywacji). Warstwa pasywna narażona jest na przerwanie w wyniku przepływu mediów w instalacji. Aby otrzymać skutecznie działający inhibitor, 4-hydroksypiryliową ciecz jonową miesza się z parafiną w stosunku masowym 1: 50. Otrzymuje się lepką emulsję cieczy jonowej, którą pokrywa się wnętrze rurociągu za pomocą wyspecjalizowanego dozownika. Należy utworzyć film o grubości od 0,1 do 0,5 mm. Powierzchnia chronionej instalacji powinna być całkowicie poryta stosowanym preparatem.
Sposób otrzymywania 4-hydroksypiryliowych par jonowych z anionem o ugrupowaniu sulfonianowym ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania p-dodecylobenzenosulfonianu 4-dihydroksy-2,6-dimetylopiryliowego 3
0,02 mola kwasu p-dodecylobenzenosufonowego umieszczono w kolbie okrągłodennej 250 cm3 33 i dodano 50 cm3 chloroformu. W zlewce 50 cm3 rozpuszczono 0,02 mola 2,6-dimetylo-4-pironu 3 w 50 cm3 chloroformu i zlano do kolby z kwasem. Mieszaninę substratów mieszano i grzano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez godzinę, po czym rozpuszczalnik 3 odparowano pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano jasnożółtą ciecz, którą wytrząsano w 20 cm3 eteru dietylowego i suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 3 godziny.
Otrzymano produkt z wydajnością 99%. W celu potwierdzenia struktury wykonane zostały widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, a także analiza elementarna.
1H NMR (CDCl3, 25°C): δ = 0,84 (t, J = 3,43, 3H, CH3), 1,19 (m, 20H, 10 x CH2), 1,53 (t, J = 2,63,
2H, CH2), 2,56 (s, 6H, 2 x CH3), 7,19 (m, 4H, 4 x CH), 7,81 (s, 1H, OH), 10,27 (s, 2H, 2 x CH);
13C NMR (CDCI3): δ = 11,91, 13,82, 20,50, 22,04, 24,63, 27,34, 29,12, 31,56, 31,72, 36,63, 38,04, 39,65, 45,72, 50,01, 110,84, 125,81, 126,82, 127,48, 140,93, 174,00, 180,46;
AnaIiza eIementarna: C25H38O5S (450,63): wartości obliczone (%) C = 66,33; H = 8,50;
wartości zmierzone: C = 66,59; H = 8,44.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania metylosulfonianu 4-dihydroksy-2,6-dimetylopiryliowego 3
0,03 moIa kwasu metyIosuIfonowego umieszczono w kolbie okrągłodennej 250 cm3 i dodano
3 3 cm3 metanoIu. W zIewce 50 cm3 rozpuszczono 0,03 moIa 2,6-dimetyIo-4-pironu w 50 cm3 metanoIu i zlano do kolby z kwasem. Mieszaninę substratów mieszano i grzano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez godzinę, po czym rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym 3 ciśnieniem. Otrzymano bezbarwną ciecz, którą wytrząsano w 20 cm3 eteru dietyIowego i suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 3 godziny.
Otrzymano produkt z wydajnością 98%. W celu potwierdzenia struktury wykonane zostały widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, a także analiza elementarna.
1H NMR (CDCI3, 25°C): δ = 2,28 (s, 6H, 2 x CH3), 2,84 (s, 3H, CH3), 6,07 (s, 1H, OH), 7,78 (s, 2H, 2x CH);
13C NMR (CDCI3): δ = 7,19, 19,58, 112,85, 167,26, 176,05;
AnaIiza eIementarna: C8H12O5S (220,24): wartości obliczone: C = 43,63; H = 5,49;
wartości zmierzone: C = 43,56; H = 5,51.
PL 218 803 B1
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania etylosulfonianu 3,4-dihydroksy-2-metylopiryliowego 3
W kolbie okrągłodennej 100 cm3 umieszczono 0,05 mola 3-hydroksy-2-metylo-4-pironu i roz33 puszczono go w 30 cm3 metanolu. W zlewce 50 cm3 odważono 0,05 mola kwasu etylosulfonowego 3 i rozpuszczono go w 50 cm3 metanolu, po czym zlano do kolby z pironem. Całość mieszano i grzano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez godzinę. Następnie odparowa3 no rozpuszczalnik a produkt rozpuszczono w 30 cm3 toluenu. Produkt przekrystalizowano i oddzielono od przesączu na lejku Buchnera, po czym suszono go pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano białe kryształy z wydajnością 95%. W celu potwierdzenia struktury wykonane zostały widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, a także analiza elementarna.
1H NMR (CDCl3, 25°C): δ = 0,88 (t, J = 2,33, 3H, CH3), 2,06 (s, 3H, CH3), 3,21 (m, 2H, CH2), 6,18 (s, 2H, 2 x OH), 8,07 (d, J = 1,22, 2H, 2 x CH);
13C NMR (DMSO): δ = 7,22, 14,07, 44,18, 113,69, 143,15, 149,51, 154,79, 172,66;
Analiza elementarna C8H12O6S (236,24):
wartości obliczone (%): C = 40,67; H = 5,12, wartości zmierzone: C = 40,72; H = 5,08.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania benzenosulfonianu 3,4-dihydroksy-2-metylopiryliowego 3
W kolbie okrągłodennej 100 cm3 umieszczono 0,06 mola 3-hydroksy-2-metylo-4-pironu i roz33 puszczono go w 30 cm3 etanolu. W zlewce 50 cm3 odważono 0,06 mola kwasu benzenosulfonowego 3 i rozpuszczono go w 50 cm3 etanolu, po czym zlano do kolby z pironem. Całość mieszano i grzano pod chłodnicą zwrotną w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika przez godzinę. Następnie odparowa3 no rozpuszczalnik a produkt rozpuszczono w 30 cm3 toluenu. Produkt przekrystalizowano i oddzielono od przesączu na lejku Buchnera, po czym suszono go pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano białe kryształy z wydajnością 97%. W celu potwierdzenia struktury wykonane zostały widma protonowego oraz węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego, a także analiza elementarna.
1H NMR (DMSO, 25°C): δ = 1,06 (s, 3H, CH3), 5,20 (d, J = 1,14, 1H, CH), 7,36 (d, J = 1,22, 1H, CH), 6,09 (s, 2H, 2 x OH), 7,62 (t, J = 2,01, 2H, 2 x CH), 7,71 (t, J = 1,11, 1H, CH), 7,86 (t, J = 1,42, 2H, 2xCH);
13C NMR (DMSO): δ = 14,00, 116,12, 125,8, 126,3, 129,7, 133,7, 137,6, 146,4, 147,7, 191,5;
Analiza elementarna C12H12O6S (284,29): wartości obliczone (%): C = 50,70; H = 4,25;
wartości zmierzone: C = 50,98, H = 4,56.
PL 218 803 B1
T a b e l a 1. Przykładowe pary jonowe opisane wzorem ogólnym 1.
| Para jonowa | Użyty w reakcji kwas | R1 | R2 | RJ |
| 1 | Kpi o o .................' | H | CH3 | CH3 |
| 2 | HO^I | OH | H | ch3 |
| 3 | °%,K0 HO^ 1 9 | OH | H | c2h5 |
| 4 | PCP o O λ...............r X | H | CH3 | ch3 |
| 5 | CKSP° HcKl T n-CgH)? | OH | H | ch3 |
PL 218 803 B1 cd. tabeli 1
| 6 | HO 1 9 n-CgHv | OH | H | c2h5 |
| 7 | HCl I fTl d^d ch3 | H | CHj | ch3 |
| 8 | γ HO j Cd CH3 | OH | H | ch3 |
| 9 | 0>^° HC: I Cd ch3 | OH | H | c2h5 |
| 10 | ϋ | H | CH3 | ch3 |
| 11 | Ć | OH | H | ch3 |
PL 218 803 B1 cd. tabeli 1
| 12 | °V° b | OH | H | C2HS |
| 13 | CH3SO3H | H | CH3 | CH |
| 14 | CH3SO3H | OH | H | CH3 |
| 15 | CH3SO3H | OH | H | C2Hs |
| 16 | C2H5SO3H | H | ch3 | ch3 |
| 17 | C2H5SO3H | OH | H | ch3 |
| 18 | c2h5so3h | OH | H | c2h5 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (3)
1. 4-hydroksypiryliowe pary jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe o wzo12 rze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R2 oznacza proton lub grupę metylową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania 4-hydroksypiryliowych par jonowych z anionem o ugrupowaniu sulfonianowym o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że γ-piron o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R2 oznacza proton lub grupę mety3 lową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową w polarnym rozpuszczalniku organicznym, miesza się z kwasem sulfonowym o wzorze ogólnym 3, w którym R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla w polarnym rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym obu substratów 1:0,8 do 1:1,5, korzystnie 1:1, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, w czasie 0,5 do 3 godzin, korzystnie 1 godziny, odparowuje się polarny rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt w postaci cieczy wytrząsa się w niepolarnym rozpuszczalniku organicznym i suszy przez 2 do 5 godzin, korzystnie 3 godziny.
3. Sposób otrzymywania 4-hydroksypiryliowych par jonowych z anionem o ugrupowaniu sulfonianowym o wzorze ogólnym 1, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że γ-piron o wzorze ogólnym 2, w którym R1 oznacza proton lub grupę hydroksylową, R2 oznacza proton lub grupę mety3 lową, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową w polarnym rozpuszczalniku organicznym, miesza się z kwasem sulfonowym o wzorze ogólnym 3, w którym, R4 oznacza szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla w polarnym rozpuszczalniku organicznym, w stosunku molowym obu substratów 1:0,8 do 1:1,5, korzystnie 1:1, w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, w czasie 0,5 do 3 godzin, korzystnie 1 godziny, odparowuje się rozpuszczalnik organiczny, a surowy produkt w postaci krystalicznej krystalizuje się ze słabopolarnego rozpuszczalnika organicznego i suszy przez 2 do 5 godzin, korzystnie 3 godziny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390884A PL218803B1 (pl) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL390884A PL218803B1 (pl) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL390884A1 PL390884A1 (pl) | 2011-10-10 |
| PL218803B1 true PL218803B1 (pl) | 2015-01-30 |
Family
ID=44838352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL390884A PL218803B1 (pl) | 2010-03-31 | 2010-03-31 | 4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218803B1 (pl) |
-
2010
- 2010-03-31 PL PL390884A patent/PL218803B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL390884A1 (pl) | 2011-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU552025A3 (ru) | Способ получени производных фенил-имидазолил-алканов | |
| Lethesh et al. | Base stable quaternary ammonium ionic liquids | |
| Ghorbani et al. | Preparation of neutral ionic liquid [2-Eim] OAc with dual catalytic-solvent system roles for the synthesis of 2-amino-3-cyano-7-hydroxy-4-(aryl)-4H-chromene derivatives | |
| PL218803B1 (pl) | 4-Hydroksypiryliowe ciecze jonowe z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| US5262563A (en) | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines | |
| CN104086436A (zh) | 一种星形四季铵盐的合成方法 | |
| Miura et al. | Synthesis and thermal properties of salts comprising cationic bis (oxazoline)-AuIII complexes and fluorinated anions | |
| CN111393485A (zh) | 一种有机-无机杂化钍多酸盐及其制备方法和应用 | |
| US5248811A (en) | Process for producing sulfoalkyl-substituted hydroxylamines | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| Tauvel et al. | Structural studies of several solvated potassium salts of tenatoprazole crystallizing as conglomerates | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| Kumar et al. | Development of a 2D Network of Zinc Organophosphate with an 8-Membered Ring Core Having Corrosion Resistance Properties | |
| Su et al. | The supramolecular assemblies of 7-amino-2, 4-dimethylquinolinium salts and the effect of a variety of anions on their luminescent properties | |
| Kohmoto et al. | Crystal structure of zwitterionic bisimidazolium sulfonates | |
| PL214258B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem benzotriazolowym oraz sposób wytwarzania czwartorzędowych soli amoniowych z anionem benzotriazolowym | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215443B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkoksymetylotrialkiloamoniowym i anionem propionianowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| SU269814A1 (pl) | ||
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215251B1 (pl) | 4-(2-Hydroksyetylo)morfolinioweciecze jonowe z anionem alkilokarboksylowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL212806B1 (pl) | Imidazoliowe ciecze jonowe z anionem metylobenzoesowym oraz sposób wytwarzania imidazoliowych cieczy jonowych z anionem metylobenzoesowym | |
| CN105646575A (zh) | 一种油田防垢剂α-氨基-α-亚氨基甲基膦酸内盐及其合成方法 | |
| Augustin et al. | Supramolecular layers and versatile packing modes: The solid state behavior of ortho, ortho-linked bisphenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130331 |