PL214904B1 - Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu - Google Patents
Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenuInfo
- Publication number
- PL214904B1 PL214904B1 PL392583A PL39258310A PL214904B1 PL 214904 B1 PL214904 B1 PL 214904B1 PL 392583 A PL392583 A PL 392583A PL 39258310 A PL39258310 A PL 39258310A PL 214904 B1 PL214904 B1 PL 214904B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- cyclopentadiene
- ionic liquid
- trifluoromethylsulfonyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 20
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 19
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VGQLNJWOULYVFV-UHFFFAOYSA-N dimethyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)OC)C2C(=O)OC VGQLNJWOULYVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- BHIGPVGNEXDQBL-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1C BHIGPVGNEXDQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- BZQRBEVTLZHKEA-UHFFFAOYSA-L magnesium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Mg+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F BZQRBEVTLZHKEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 229910018957 MClx Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 bis (trifluoromethylsulfonyl) imide anion Chemical class 0.000 description 1
- BLODSRKENWXTLO-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;triethylsulfanium Chemical compound CC[S+](CC)CC.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F BLODSRKENWXTLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- RNWDNEVYZAPIBG-UHFFFAOYSA-N methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-4-carboxylate Chemical compound C1CC2C=CC1(C(=O)OC)C2 RNWDNEVYZAPIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BQDDAGUCZIAAQI-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OS(=O)(=O)C(F)(F)F BQDDAGUCZIAAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera cyklopentadienu z dienofilem w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika.
W wyniku cykloaddycji cyklopentadienu z maleinianem dimetylu otrzymuje się 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornen, w postaci mieszaniny izomerów endo i egzo z wykorzystaniem jako środowiska reakcji ciecze jonowe. Z polskiego zgłoszenia patentowego 387428 znany jest sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornen polegający na reakcji Dielsa-Aldera dienu w postaci cyklopentadienu z estrami α,β-nienasyconych kwasów karboksylowych lub α,β-nienasyconymi aldehydami lub ketonami, w obecności rozpuszczalnika w postaci sulfoniowej cieczy jonowej bis(trifluorometylosulfonylo)imidku trietylosulfoniowego. Reakcję prowadzi się w obecności katalizatora w postaci chlorku trifluorometanosulfonianu lub bis(trifluorometylosulfonylo)amidku metalu o wzorze ogólnym MClx, M(OTf)x (Wzór 3), M(NTf2)x, w którym M- metal grupy od 1 do 13, a w szczególności M oznacza Li, Na, K, Mg, Ca, Sc, Y, Yb, Zn, In, Ag, Cu, La, Nd, Bi, x oznacza wartościowość metalu. Znany jest ze zgłoszenia patentowego nr P 389358 sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornen polegający na tym, że reakcję prowadzi się w układzie katalitycznym złożonym z cieczy jonowej - (bistrifluorometylosulfonylo)imidku N-heksylopirydyniowego i katalizatora w postaci chlorku metalu o wzorze MClx lub trifluorometanosulfonianu metalu o wzorze M(OTf)x, w którym M oznacza metal grupy 1 do 13 układu okresowego pierwiastków, OTf - grupę trifluorometanosulfonianową (CF3SO3-)x - wartościowość metalu. Metale z grupy 1 do 13 to: Li, Na, K, Mg, Ca, Y, Yb, Zn, In, Al, Ag, Cu, La, Nd, Bi.
Z rozeznania literaturowego wynika, że dotychczas nie stosowano układów katalitycznych złożonych z cieczy jonowych z grupy bis(trifluorometylosulfonylo)imidków N-butylometylopirydyniowych i soli metali w reakcji Dielsa-Aldera.
Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu według wynalazku polegający na cykloaddycji cyklopentadienu z maleinianem dimetylu w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika charakteryzuje się tym, że jako ciecz jonową stosuje się ciecze jonowe z anionem bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowym: bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-2-metylopirydyniowy lub N-butylo-4-metylopirydyniowy. Jako katalizator stosuje się rozpuszczone w środowisku cieczy jonowych sole magnezu (trifluorometanosulfonian magnezu Mg(OTf)2 lub sole litu (bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu LiNTf2). Proces według wynalazku przebiega zgodnie z reakcją:
3
Stosuje się stężenie cyklopentadienu w środowisku reakcji 1,5 mol/dm3, zaś stężenie dienofila 3 mol/dm lub ich wielokrotność. Reakcję prowadzi się w temperaturze 25°C, w atmosferze powietrza. Produkt po reakcji wydziela się w prosty sposób poprzez ekstrakcję lub destylację. Ekstrakcję prowadzi się mieszaniną cykloheksanu i eteru dibutylowego w stosunku objętościowym 1:3. Destylację prowadzi się pod ciśnieniem 13,3-266,6 Pa, przy temperaturze destylatu 85°C.
Sposób według wynalazku umożliwia uzyskanie produktów z wysoką wydajnością oraz z przewagą izomeru endo. Wysoką selektywność izomeru endo uzyskuje się w niskich temperaturach, zbliżonych do temperatury otoczenia, pod normalnym ciśnieniem, po krótkim czasie reakcji. Do ich otrzymania wystarcza prosty zestaw reakcyjny, złożony z reaktora zbiornikowego z mieszadłem i ogrzewaniem. Produkt po reakcji wydziela się w prosty sposób. Stosuje się destylację pod zmniejszonym ciśnieniem lub ekstrakcję produktu rozpuszczalnikiem organicznym. Ciecz jonowa, pozostaje w niedogonie destylacyjnym lub jako rafinat po ekstrakcji i może być ponownie zastosowana w procesie.
Przedmiot wynalazku bliżej wyjaśniają poniższe przykłady wykonania.
P r z y k ł a d I 3
Do szklanego reaktora o pojemności 20 cm3 wprowadzono 1,3985 g (4 mmole) bis(trifluorometylosulfonylo)imidku N-butylo-4-metylopirydyniowego. W tej cieczy jonowej podczas intensywnego mieszania rozpuszczono katalizator - trifluorometanosulfonian magnezu w ilości 0,0129 g (0,04 mmole).
PL 214 904 B1
Do reaktora wprowadzono maleinian dimetylu 0,5784 (4 mmole) oraz cyklopentadien w ilości 0,3970 g (6 mmoli). Reaktor zamknięto korkiem i umieszczono w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C. Z roztworu reakcyjnego pobierano próbki w odstępach czasowych co 15 min aż do uzyskania wydajności produktu ponad 90%. Wydajność obliczono po wykonaniu analiz metodą chromatografii gazowej na zawartość: endo 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu i egzo-2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu. Analizy GC prowadzono w następujących warunkach: aparat Carlo Erba GC 8000 TOP, wyposażony w detektor FID. kolumnę RXITM-17 (Restek) o długości 30 m. średnicy 0,53 mm i grubości filmu 1,5 μm. Stosowano program temperaturowy: start 80°C, wzrost temperatury z szybkością 40°C/min do 120°C, izotermicznie 1 min, wzrost temperatury z szybkością 20°C/min do 240°C, izotermicznie 20 min. Na podstawie analiz ustalono, że konwersja maleinianu dimetylu po 60 min wynosiła 90%. Selektywność wyrażona jako stosunek molowy izomeru endo do egzo wynosiła 91:9. Mieszaninę izomerów endo, egzo 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu izolowano metodą ekstrakcji mieszaniną rozpuszczalników - cykloheksan, eter dibutylowy, zm ieszanych w stosunku objętościowym 1:3. Zawartość reaktora mieszano po dodaniu rozpuszczalników przez 15 min. Całość pozostawiano na 15 min celem rozdzielenia ekstraktu od rafmatu (ciecz jonowa - katalizator). Ekstrakcję powtarzano jeszcze dwukrotnie. Następnie oddestylowano śladowe ilości rozpuszczalnika, pozostającego w rafinacie. Do zregenerowanego układu katalitycznego dodano nową porcję maleinianu dimetylu (0,5466 g) oraz cyklopentadienu (0,3280 g). Konwersja dienofila w drugim cyklu reakcyjnym wynosiła po 100 min od rozpoczęcia reakcji 90% a stereoselektywność endo:egzo = 90:10. Produkty wyizolowano i zregenerowano układ katalityczny w ten sam sposób co w pierwszym cyklu. Przeprowadzono trzeci cykl w tym samym układzie katalitycznym dodając do niego maleinian dimetylu (0,5593 g) i cyklopentadien (0,3770 g). Po 220 min uzyskano konwersję maleinianu dimetylu 80% i stereoselektywność 90:10. W sposób analogiczny jak poprzednio wyizolowano mieszaninę produktów. Wykonano również czwarty cykl w tym samym układzie katalitycznym. Stosowano 0,5849 g maleinianu dimetylu i 0,3946 g cyklopentadienu. Konwersję dienofila 90% uzyskano po 200 min.
P r z y k ł a d II 3
Reakcję prowadzono w zamkniętym szklanym reaktorze o pojemności 20 cm3. Reaktor był wyposażony w mieszadło magnetyczne. Do reaktora wprowadzano kolejno rozpuszczalnik - ciecz jonową 1,4122 g (4 mmole) bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-4-metylopirydyniowy oraz katalizator trifluorometanosulfonian magnezu 0,0129 g. Ciecz jonowa i katalizator po wymieszaniu tworzyły układ homogeniczny. Do układu katalitycznego dodawano maleinian dimetylu 0,5869 g i cyklopentadien w ilości 0,3829 g.
Reaktor umieszczano w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C i prowadzono reakcję w ciągu 1 h. W czasie trwania syntezy wykonywano analizy produktu metodą GC na zawartość maleinianu dimetylu. Stwierdzono, że konwersja maleinianu dimetylu wynosi 90% a stereoselektywność wyrażona stosunkiem molowym produktów endo i egzo 91:9. Mieszaninę produktów po zakończeniu reakcji izolowano stosując metodę destylacji pod obniżonym ciśnieniem. Proces prowadzono sześć razy z tym samym układem katalitycznym, po uprzednim wydzieleniu surowców i produktów reakcji. Uzyskane konwersje dienofila i stereoselektywności zestawiono w tabeli.
| Doświadczenie w cyklu | Czas, po którym mierzono konwersję [min] | Konwersja dienofila [%] | Stereoselektywność [endo:egzo] |
| I | 60 | 90 | 91:9 |
| II | 60 | 91 | 90:10 |
| IIl | 60 | 91 | 90:10 |
| IV | 100 | 91 | 90:10 |
| V | 100 | 92 | 90:10 |
| VI | 80 | 90 | 90:10 |
P r z y k ł a d III 3
Do szklanego reaktora o pojemności 20 cm3 wprowadzono 1,3985 g (4 mmole) bis(trifluorometylosulfonylo)imidku N-butylo-2-metylopirydyniowego. W cieczy jonowej podczas intensywnego mieszania, rozpuszczono katalizator - bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu w ilości 0,0344 g
PL 214 904 B1 (0,12 mmola). Do reaktora następnie wprowadzono maleinian dimetylu 0,5948 g oraz cyklopentadien w ilości 0,3990 g. Reaktor z mieszaniną zamknięto korkiem i umieszczono w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C. Z mieszaniny reakcyjnej pobierano próbki w odstępach czasowych co 15 min aż do uzyskania wydajności ponad 90% i analizowano metodą chromatografii gazowej na zawartość produktów: endo 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbomenu i egzo-2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu.
Mieszaninę produktów po reakcji wyodrębniano stosując metodę ekstrakcji mieszaniną rozpuszczalników - cykloheksan i eter dibutylowy w stosunku objętościowym (1:3), w taki sposób jak zostało to opisane w przykładzie I. W tabeli poniżej zestawiono konwersję dienofila i stereoselektywność procesu w kolejnych cyklach.
| Doświadczenie w cyklu | Czas, po którym mierzono konwersję [min] | Konwersja dienofila [%] | Stereoselektywność [endo:egzo] |
| I | 100 | 93 | 92:8 |
| II | 180 | 91 | 91:9 |
| III | 300 | 81 | 90:10 |
| IV | 300 | 79 | 89:11 |
P r z y k ł a d IV 3
Reakcję prowadzono w zamkniętym szklanym reaktorze o pojemności 20 cm3 z mieszadłem magnetycznym. Do reaktora wprowadzano kolejno ciecz jonową - 1,3928 g bis(trifluorometylosulfonylo)imidku N-butylo-2-metylopirydyniowego oraz katalizator - 0,0129 g trifluorometanosulfonianu magnezu. Ciecz jonową z katalizatorem mieszano do uzyskania układu homogenicznego. Do układu katalitycznego dodawano następnie maleinian dimetylu - 0,5879 g i cyklopentadien w ilości 0,3945 g. Reaktor umieszczano w termostatowanej łaźni, ogrzanej do temperatury 25°C i prowadzono reakcję w ciągu 1 h. W tym czasie wykonywano analizy produktu metodą GC i stwierdzono, że w pierwszym doświadczeniu cyklu konwersja maleinianu dimetylu wynosi 91%, a stereoselektywność wyrażona stosunkiem molowym produktów endo i egzo 92:8. Mieszaninę produktów po zakończeniu reakcji izolowano metodę destylacji pod obniżonym ciśnieniem, w sposób opisany w przykładzie II. W ten sam sposób proces przeprowadzono sześć razy, stosując ten sam układ katalityczny, po uprzednim wydzieleniu produktów reakcji. Uzyskane konwersje dienofila i stereoselektywnośći zestawiono w tabeli.
| Doświadczenie w cyklu | Czas, po którym mierzono konwersję [min] | Konwersja dienofila [%] | Stereoselektywność [endo:egzo] |
| I | 60 | 91 | 92:8 |
| II | 80 | 94 | 92:8 |
| III | 60 | 93 | 92:8 |
| IV | 60 | 92 | 90:10 |
| V | 60 | 92 | 90:10 |
| VI | 80 | 91 | 89:11 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu polegający na cykloaddycji cyklopentadienu z maleinianem dimetylu w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika z wyodrębnianiem mieszaniny produktów, znamienny tym, że jako ciecz jonową stosuje się bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-2-metylopirydyniowy lub N-butylo-4-metvlopirydyniowy, zaś jako katalizator stosuje się sól metalu - trifluorometanosulfonian magnezu lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu.
PL 214 904 B1
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie cyklopentadienu w środowisku reakcji 33 wynosi 1,5 mol/dm3 a stężenie dienofila 1 mol/dm3 lub ich wielokrotność.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze 25°C, w atmosferze powietrza.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że produkt wydziela się przez ekstrakcję mieszaniną cykloheksanu i eteru dibutylowego w stosunku objętościowym 1:3.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że produkt wydziela się przez destylację pod ciśnieniem 13.3-266,6 Pa, przy temperaturze destylatu 85°C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392583A PL214904B1 (pl) | 2010-10-06 | 2010-10-06 | Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392583A PL214904B1 (pl) | 2010-10-06 | 2010-10-06 | Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392583A1 PL392583A1 (pl) | 2012-04-10 |
| PL214904B1 true PL214904B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=46002720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392583A PL214904B1 (pl) | 2010-10-06 | 2010-10-06 | Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214904B1 (pl) |
-
2010
- 2010-10-06 PL PL392583A patent/PL214904B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392583A1 (pl) | 2012-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Langanke et al. | Substrate dependent synergetic and antagonistic interaction of ammonium halide and polyoxometalate catalysts in the synthesis of cyclic carbonates from oleochemical epoxides and CO 2 | |
| US9365800B2 (en) | Method for producing composition containing highly unsaturated fatty acid alkyl ester | |
| KR20120047239A (ko) | 포름산의 제조 방법 | |
| JP5795639B2 (ja) | 酸触媒を回収して再循環させる方法 | |
| JP2015517991A (ja) | 高次カルボン酸及び不均一系触媒の存在下でのホルムアルデヒドのヒドロカルボキシル化 | |
| JP2013530195A (ja) | 二酸化炭素と水素との反応によるギ酸の製造方法 | |
| EP3303278A1 (en) | Process for preparing 3-methylcyclopentadecane-1,5-dione | |
| JP2015224218A (ja) | パーフルオロアルキルパーフルオロアルカンスルホネートの製造方法 | |
| JP2018527373A (ja) | Ｎ−メチル−ｎ−ニトロソ化合物を使用したオレフィンのシクロプロパン化のためのプロセス | |
| PL214904B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2,3-di(metoksykarbonylo)-5-norbornenu | |
| Mokhtari et al. | Solvent extraction of alkali metals by di-ionizable nano-baskets | |
| JP6379188B2 (ja) | ２−エチルヘキサナール及び３−ヘプチルホルマートを含む混合物からの３−ヘプタノールの製造方法 | |
| KR101474209B1 (ko) | 이온성 액체를 사용한 추출 방법 | |
| CN108238875B (zh) | 一种溴代异丁烯基甲醚的合成方法及其在c14醛的制备中的应用 | |
| US9381507B2 (en) | Process for the preparation of 4-methylpent-3-en-1-ol derivatives | |
| CN113574154B (zh) | 含二十碳五烯酸烷基酯的组合物的制造方法 | |
| CN115850046A (zh) | 一种突厥酮、突厥酮异构体的制备方法 | |
| EP2977368B1 (en) | Method for producing optically active trans-1,2-diaminocyclohexane | |
| PL216433B1 (pl) | Sposób otrzymywania 2-(2-hydroksypropyl)oksykarbonylo-5-norbornenu | |
| JP6968834B2 (ja) | アルファ，ベータ−不飽和アルデヒドおよびケトンからのアルコールの調製のための方法 | |
| Suerbaev et al. | Biological active esters of the isovaleric acid | |
| CN105985218A (zh) | 羧酸盐或羧酸与水反应合成偶姻及醇(酮)类有机物的方法和用途 | |
| PL216970B1 (pl) | Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera | |
| KR101990384B1 (ko) | 고순도 알릴 알코올의 제조 방법 및 고순도 알릴 알코올 제조 공정 시스템 | |
| Xia et al. | Access to fluorinated dienes through hydrofluorination of 2-En-4-ynoates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20130318 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131006 |