PL216970B1 - Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera - Google Patents
Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-AlderaInfo
- Publication number
- PL216970B1 PL216970B1 PL396297A PL39629711A PL216970B1 PL 216970 B1 PL216970 B1 PL 216970B1 PL 396297 A PL396297 A PL 396297A PL 39629711 A PL39629711 A PL 39629711A PL 216970 B1 PL216970 B1 PL 216970B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquid
- cyclopentadiene
- reaction
- trifluoromethylsulfonyl
- imide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 title claims description 7
- 125000003518 norbornenyl group Chemical class C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 title claims description 6
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FEWIGMWODIRUJM-HWKANZROSA-N (E)-4-hexen-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C FEWIGMWODIRUJM-HWKANZROSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- FEWIGMWODIRUJM-UHFFFAOYSA-N hex-4-en-3-one Natural products CCC(=O)C=CC FEWIGMWODIRUJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- BHIGPVGNEXDQBL-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1C BHIGPVGNEXDQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-4-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 NNLHWTTWXYBJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NOFBAVDIGCEKOQ-UHFFFAOYSA-N bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;1-butyl-3-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC(C)=C1.FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F NOFBAVDIGCEKOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical class Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 125000002827 triflate group Chemical class FC(S(=O)(=O)O*)(F)F 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- NIMLCWCLVJRPFY-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethanone Chemical compound C1C2C(C(=O)C)CC1C=C2 NIMLCWCLVJRPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPSCDHQKVFGRQM-UHFFFAOYSA-N 1-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)propan-1-one Chemical compound C1C2C(C(=O)CC)CC1C=C2 QPSCDHQKVFGRQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000006117 Diels-Alder cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N Fluoroform Chemical class FC(F)F XPDWGBQVDMORPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910018957 MClx Inorganic materials 0.000 description 1
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O Pyrrolidinium ion Chemical compound C1CC[NH2+]C1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- -1 hept-5-en-2-yl Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N propan-1-one Chemical compound CC[C]=O UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera cyklopentadienu z dienofilem w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika, przy czym jako dienofile stosuje się ketony: 1-buten-3-on (keton metylowo-winylowy), 1-penten-3-on (keton etylowo-winylowy) oraz 4-heksen-3-on. Reakcja zachodzi zgodnie z równaniem reakcji przedstawionym na rysunku 1.
Rekcja Dielsa-Aldera jest jedną z najbardziej popularnych reakcji w chemii organicznej, w których powstaje wiązanie węgiel-węgiel, co prowadzi do tworzenia związków o budowie cyklicznej, bądź bicyklicznej [F.Fringuelli, A.Taticchi, Dienes in the Diels-Alder reaction compilation, Wiley-Interscience, New York, 2002]. Podczas reakcji nie tworzą się żadne produkty uboczne a jedynie powstaje mieszanina produktów; izomerów endo i egzo. Duży wpływ na stosunek ilościowy pomiędzy izomerami ma środowisko reakcji i dodatek katalizatorów np. kwasów Lewisa [B. Garrigues, F. Gonzaga, H. Robert, J. Dubac, J. Org. Chem. 1997, 62, 4880; J. B.F.N. Engberts, B. L. Feringa, E. Keller, S. Otto, Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 1996, 115, 457-464] lub Bronsteda [T. Akiyama, J. Takaya, H. Kagoshima, Tetrahedron Lett., 1999, 40 (44) 7831-7834; J. Shen, Choon-Hong Tan, Org. Biomol. Chem., 2008, 6, 3229-3236]. Znane są sposoby otrzymywania pochodnych norbornenu w środowisku cieczy jonowych: amoniowych [E. Janus, A. Syguda, K. Materna, Central European Journal of Chemistry, 2010, 8 (5) 1140-1146], fosfoniowych [P. Ludley, N. Karodia, Tetrahedron Lett., 2001, 42, 2011-2014], imidazoliowych [zgłoszenie patentowe P 389115] z różnymi anionami. Znane a także ze zgłoszeń patentowych również takie sposoby, w których wraz z cieczą jonową stosowany był dodatek katalizatora w postaci kwasu Lewisa. W zgłoszeniu patentowym P 387428 opisano stosowanie cieczy jonowej sulfoniowej. W zgłoszeniach P 392583 i P 391282 stosowano pirydyniową ciecz jonową, a w zgłoszeniu P 388003 pirolidyniową ciecz jonową.
Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu według wynalazku polegający na reakcji Dielsa-Aldera cyklopentadienu z dienofilem w postaci 1-buten-3-onu lub 1-penten-3-onu lub 4-heksen-3-onu w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika, charakteryzuje się tym, że jako ciecz jonową stosuje się bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-2-metylopirydyniowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-3-metylopirydyniowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-4-metylopirydyniowy. Jako katalizatory stosuje się chlorki lub trifluorometanosulfoniany litu, sodu, potasu, magnezu, wapnia, itru, iterbu, cynku, indu, skandu, miedzi, lantanu, ceru, bizmutu. Reakcję prowadzi się, ciągle mieszając substraty, w temperaturze 10-30°C, przy stosunku molowym cyklopen3 tadienu do dienofila 1:1,5, stężeniu cyklopentadienu w cieczy jonowej od 1,5 do 12 mol/dm3, stężeniu 3 dienofila w cieczy jonowej od 1 do 8 mol/dm3, w czasie 15 do 30 minut. Produkt reakcji jest wydzielany z układu katalitycznego metodą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem a niedogon destylacyjny stosuje się ponownie w kolejnym cyklu reakcyjnym. Katalizator stosuje się w ilości 0,0002 do 0,0005 mola na mol cieczy jonowej. Ciecz jonowa wraz z katalizatorem może być stosowana wielokrotnie, po uprzednim wydzieleniu produktów, wykazując niezmienną aktywność w reakcji cykloaddycji Dielsa-Aldera.
Zastosowanie sposobu według wynalazku, w którym wykorzystuje się nowy układ katalityczny przynosi wiele korzyści. Uzyskuje się mieszaninę produktów z wysoką wydajnością z przewagą izomePL 216 970 B1 ru endo. Proces przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych, pod normalnym ciśnieniem, w prostej aparaturze, w krótkim czasie. Zastosowanie katalizatorów: MClx, M(OTf)x w obecności cieczy jonowej znacząco zwiększa wydajność reakcji Dielsa-Aldera oraz jej stereoselektywność. W układach tych po zastosowaniu wymienionych dienofili i układów katalitycznych, uzyskuje się wydajność produktu cykloaddycji na poziomie 90% wag. po czasie 10 + 30 minut, w temperaturze pokojowej, pod ciśnieniem atmosferycznym. Stereoselektywność, wyrażona stosunkiem izomeru endo do egzo, wynosi od 5 - 15. Wydzielenie produktu reakcji prowadzi się metodą destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem. Układ katalityczny ciecz jonowa/katalizator po wydzieleniu produktu i nieprzereagowanych surowców może być stosowany ponownie.
Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu bliżej wyjaśniają przykłady wykonania.
P r z y k ł a d I
Reakcję prowadzono w zamkniętym szklanym reaktorze o pojemności 20 cm3. Reaktor był wyposażony w mieszadło magnetyczne. Do reaktora wprowadzano kolejno rozpuszczalnik - ciecz jonową 0,8601 g (2 mmole) bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-3-metylopirydyniowy oraz katalizator chlorek itru 0,02 mmola (0,0039 g). Ciecz jonowa i katalizator po wymieszaniu tworzyły układ homogeniczny. Do układu katalitycznego dodawano keton etylowo-winylowy 2 mmole (0,166 g) i cyklopentadien w ilości 0,200 g. Reaktor umieszczano w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C i prowadzono reakcję w ciągu 20 minut. Stopień konwersji ketonu etylowo-winylowego oraz stereoselektywność izomerów endo:egzo wyznaczone po upływie 20 minut przedstawiono na poniższym wykresie. Mieszaninę produktów po zakończeniu reakcji rozdzielano stosując metodę destylacji pod ciśnieniem obniżonym w końcowej fazie do 1 mmHg. Proces prowadzono siedem razy z tym samym układem katalitycznym, po uprzednim wydzieleniu surowców i produktu reakcji w postaci mieszaniny endo i egzo 1-(bicyklo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-onu.
Reakcję prowadzono w kolbie kulistej o pojemności 5 cm3, zawierającej pokryty PTFE wirnik magnetyczny. Do kolbki wprowadzono katalizator - Mg(OTf)2 w ilości (0,0034 g) i rozpuszczono w 0,3481 g bis(trifluorometylosulfonylo)imidku N-butylo-4-metylopirydyniowym, następnie dodano keton metylowowinylowy w ilości 0,079 g (1 mmol) i cyklopentadien w ilości 0,1001 g (1,5 mmola). Kolbę z mieszaniną reagentów umieszczono w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C. Po 30 minutach (licząc od momentu dodania cyklopentadienu) pobrano próbkę mieszaniny reakcyjnej. Na podstawie analizy stężeń metodą GC określono, że konwersja ketonu metylowo-winylowego wynosiła 94%, stereoselektywność wyrażona stosunkiem molowym produktów: endo i egzo 1-(bicyklo-[2.2.1]hept-5-en-2-yl)etanonu wynosiła 7,3.
PL 216 970 B1
P r z y k ł a d III
Do reaktora w postaci zakręcanej fiolki o pojemności 4 cm3 wprowadzono katalizator Yb(OTf)3 w ilości 0,0152 g oraz ciecz jonową bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-2-metylopirydyniowy w ilości 0,388 g. Zawartość fiolki mieszano mieszadłem magnetycznym w celu rozpuszczenia katalizatora w cieczy jonowej. Do reaktora dodano następnie 4-heksen-3-on w ilości 0,1001 g (1 mmol) oraz cyklopentadien w ilości 0,099 g (1,5 mmol). Fiolkę z mieszaniną reakcyjną umieszczono w termostatowanej łaźni ogrzanej do temperatury 25°C. Próbki mieszaniny reakcyjnej pobierano w odstępach czasowych co 15 minut do uzyskania wydajności ponad 90% i analizowano metodą chromatografii gazowej. Na podstawie tej analizy określano konwersję 4-heksen-3-onu oraz wydajność dwóch produktów: endo i egzo 1-(3-metylbicyklo-2.2.1]hept-5-en-2-yl)propan-1-onu. Zmierzona po 30 minutach wydajność produktów wynosiła 92%. Stereoselektywność, wyrażona jako stosunek molowy izomeru endo do egzo wynosiła 12,6.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera cyklopentadienu z dienofilem w postaci 1-buten-3-onu lub 1-penten-3-onu lub 4-heksen-3-onu w obecności katalizatora i cieczy jonowej jako rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako ciecz jonową stosuje się bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-2-metylopirydyniowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidek N-butylo-3-metylopirydyniowy lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidekN-butylo-4-metylopirydyniowy.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizatory stosuje się chlorki lub trifluorometanosulfoniany litu, sodu, potasu, magnezu, wapnia, itru, iterbu, cynku, indu, skandu, miedzi, lantanu, ceru, bizmutu.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcje prowadzi się w temperaturze 10-30°C, przy stosunku molowym cyklopentadienu do dienofila 1:1,5, stężeniu cyklopentadienu w cieczy jono33 wej od 1,5 do 12 mol/dm3, stężeniu dienofila w cieczy jonowej od 1 do 8 mol/dm3, w czasie 15 do30 minut, ciągle mieszając, po czym produkt reakcji oddestylowuje się pod obniżonym ciśnieniem a niedogon destylacyjny stosuje ponownie w kolejnym cyklu reakcyjnym.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że katalizator stosuje się w ilości 0,0002 do 0,0005 mola na mol cieczy jonowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396297A PL216970B1 (pl) | 2011-09-12 | 2011-09-12 | Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL396297A PL216970B1 (pl) | 2011-09-12 | 2011-09-12 | Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL396297A1 PL396297A1 (pl) | 2013-03-18 |
| PL216970B1 true PL216970B1 (pl) | 2014-05-30 |
Family
ID=47846435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL396297A PL216970B1 (pl) | 2011-09-12 | 2011-09-12 | Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL216970B1 (pl) |
-
2011
- 2011-09-12 PL PL396297A patent/PL216970B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL396297A1 (pl) | 2013-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Umemoto et al. | Arylsulfur chlorotetrafluorides as useful fluorinating agents: Deoxo-and dethioxo-fluorinations | |
| Levin et al. | Reactions of organozinc reagents with potassium bromodifluoroacetate | |
| JP6528862B2 (ja) | 含フッ素オレフィンの製造方法 | |
| Baidya et al. | Nucleophilicity and nucleofugality of phenylsulfinate (PhSO2−): a key to understanding its ambident reactivity | |
| Paternoga et al. | Hantzsch Ester-Mediated Photochemical Transformations in the Ketone Series: Remote C (sp3)–H Arylation and Cyclopentene Synthesis through Strain Release | |
| Giernoth et al. | Transition-metal free ring deuteration of imidazolium ionic liquid cations | |
| JP2015224218A (ja) | パーフルオロアルキルパーフルオロアルカンスルホネートの製造方法 | |
| Chen et al. | 5-Sulfosalicylic acid catalyzed direct Mannich reaction in pure water | |
| Suta et al. | In (III) and Hf (IV) triflate-catalyzed hydration and catalyst-free hydrohalogenation of aryl acetylenes in liquid sulfur dioxide | |
| Mąkosza et al. | Cocatalysis in phase-transfer catalyzed fluorination of alkyl halides and sulfonates | |
| Doi et al. | Transformation of tetrafluoroethylene using transition-metal complexes | |
| Rezgui et al. | Synthetic methods for α-substituted cyclic α, β-enones | |
| PL216970B1 (pl) | Sposób otrzymywania pochodnych norbornenu w reakcji Dielsa-Aldera | |
| CN105111140A (zh) | 一种四氯吡啶的制备方法 | |
| CN103739543B (zh) | 一种四氯吡啶的制备方法 | |
| EP3207009B1 (en) | Process for the preparation of halo-substituted benzenes | |
| Sato et al. | Zn-mediated rhodium-catalyzed α-trifluoromethylation of ketones via silyl enol ethers | |
| Lasri et al. | Solvent-dependent reactivities of acyclic nitrones with β-diketones: Catalyst-free syntheses of endiones and enones | |
| Ace et al. | Development of an Efficient and Stereoselective Manufacturing Route to Idoxifene | |
| Vivekanand et al. | Synthesis and characterization of a novel multi-site phase transfer catalyst and a kinetic study of the intramolecular cyclopentanation of indene | |
| RU2649404C1 (ru) | 2,2,3,3,4,4,5,5-Октафторпентилизопропилкарбонат и способ его получения | |
| Kuribara et al. | Mechanistic Studies of the Pd-and Pt-Catalyzed Selective Cyclization of Propargyl/Allenyl Complexes | |
| Liu et al. | Retracted: A Facile Synthetic Route to New Fluorinated Building‐Blocks of 1‐Fluoroalkynes and 1‐Fluorodiynes | |
| Petrov et al. | New hydrofluorocarbon (HFC) solvents for antimony pentafluoride: Generation and characterization of 1-alkoxypentafluoroallyl cations | |
| CN102531832A (zh) | 五氟溴苯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20131230 |
|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140912 |