PL214209B1 - Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowym - Google Patents
Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowymInfo
- Publication number
- PL214209B1 PL214209B1 PL382925A PL38292507A PL214209B1 PL 214209 B1 PL214209 B1 PL 214209B1 PL 382925 A PL382925 A PL 382925A PL 38292507 A PL38292507 A PL 38292507A PL 214209 B1 PL214209 B1 PL 214209B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alcohol
- weight
- amount
- ethylhexyl
- benzenedicarboxylate
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 19
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 16
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 13
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 20
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- HRUJAEJKCNCOGW-UHFFFAOYSA-N Mono-(2-ethylhexyl) terephthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HRUJAEJKCNCOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alkoxy sodium Chemical compound 0.000 description 4
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N mono(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DJDSLBVSSOQSLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- GXBHNCDXFRWOIU-UHFFFAOYSA-N 3-ethylperoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound O(CC)OC(C1=CC(C(=O)O)=CC=C1)=O GXBHNCDXFRWOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWJJAFQCTXFSTA-UHFFFAOYSA-N 4-methylphthalic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 CWJJAFQCTXFSTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym w reakcji transestryfikacji poliestrów związkami zawierającymi grupy alkoholowe.
Plastyfikatory estrowe wytwarza się znanymi sposobami ze związków zawierających grupy karboksylowe, bezwodnikowe lub estrowe przez reakcję tych związków z alkoholami lub diolami, korzystnie w obecności katalizatora, zwłaszcza kwasu mineralnego lub substancji o charakterze kwaśnym, z jednoczesnym usuwaniem ze środowiska reakcyjnego małocząsteczkowych produktów reakcji. Do wytwarzania plastyfikatorów estrowych stosowano w znanych sposobach kwasy monokarboksylowe, jak kwas benzenokarboksylowy, kwas 4-metylobenzenodikarboksylowy, jak kwasy 1,2-, 1,3-, 1,4-benzenodikarboksylowe oraz produkty uboczne otrzymywane przy produkcji kwasu 1,4-benzenodikarboksylowego i jego estru dimetylowego w postaci wolnych kwasów karboksylowych lub ich estrów metylowych. Obecnie stwierdzono, że plastyfikatory estrowe o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym można uzyskać w procesie transestryfikacji poliestrów nasyconych związkami zawierającymi grupy alkoholowe poliestrów nasyconych kwasów benzenodikarboksylowych z diolami.
Według wynalazku poliestry nasycone, zwłaszcza składające się z kwasów 1,2-, 1,3 i głównie 1,4-benzenodikarboksylowych oraz glikolu 1,2-etylenowego poli(tereftalanetylenu) - PET i cykloheksano-1,4-dimetanolu poli(tereftalan etylenu) - modyfikowany PET-G, korzystnie pochodzącego z recyklingu opakowań, poddaje się reakcji z wyższymi alkoholami zawierającymi od 4 do 10 atomów węgla w cząsteczce lub z ich mieszaninami technicznymi w ilości stechiometrycznej lub w nadmiarze wynoszącym do sześciu moli na jeden mer poliestru, przy udziale estrów kwasu 1,2-, 1,3- i/lub 1,4-benzenodikarboksylowych z wymienionymi alkoholami w ilości od 1 do 30% wagowych w stosunku do masy stosowanego poliestru, których dodatek pozwala na prowadzenie procesu w temperaturze wrzenia użytego alkoholu lub, korzystnie, do temperatury 250°C, z jednoczesnym ciągłym usuwaniem znanymi metodami wydzielającego się diolu i zawracaniem alkoholu. Proces prowadzi się w obecności katalizatora homo- i/lub heterogenicznego, stanowiącego alkoksylową pochodną sodową i/lub potasową stosowanego alkoholu lub w obecności co najmniej dwuskładnikowego układu katalitycznego, którego jednym ze składników jest tlenek i/lub octan metalu z II, IV, V, VII i VIII grupy układu okresowego pierwiastków, w ilości od 0,01 do 5% wagowych, w stosunku do masy użytego poliestru, natomiast drugim składnikiem jest kwas siarkowy w ilości od 0,1 do 5% wagowych w stosunku do masy użytego poliestru. Jako tlenki i/lub octany metalu stosuje się, korzystnie, związki manganu, cynku, wapnia, kobaltu. Korzystnie, do środowiska reakcji wprowadza się dodatek 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 1,3-benzenodikarboksylanu-2-etoksylowego i/lub 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (TDO) w ilości 2-20% wagowych w stosunku do ilości poliestru.
Zastosowanie wymienionych katalizatorów i estrów kwasów 1,2-, 1,3 i/lub 1,4-benzenodikarboksylowych pozwala na prowadzenie reakcji do temperatury 250°C pod normalnym ciśnieniem. Znaczny stopień przereagowania substratów oraz założone właściwości plastyfikatorów monomerycznych lub polimerycznych uzyskuje się w wyniku ciągłego kontrolowanego usuwania wydzielającego się diolu z mieszaniny reakcyjnej polegającego na oddestylowywaniu alkoholu i diolu, rozdzielaniem jednorodnej mieszaniny wodą i jednoczesnym zawracaniem nierozpuszczalnego w wodzie alkoholu. Usuwanie nieprzereagowanych produktów, rozdzielanie mieszaniny diol-alkohol i wydzielanie diestru z mieszaniny poreakcyjnej przeprowadza się znanymi sposobami, na przykład przez przemywanie wodą, rozcieńczonym wodnym roztworem węglanu sodu lub potasu, azeotropowe oddestylowanie wody i/lub alkoholu, odwirowanie oraz oddestylowanie lotnych składników mieszaniny reakcyjnej.
Plastyfikatory estrowe o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym uzyskane sposobem według wynalazku są pod względem podstawowych właściwości fizycznych i chemicznych zbliżone do typowych plastyfikatorów monomerycznych i polimerycznych, toteż można je stosować w przetwórstwie związków wielkocząsteczkowych, szczególnie PVC.
Przykład I
500 g poli(tereftalanu etylenu) zawierającego reszty kwasu 1,2- i 1,3-benzenodikarboksylowego (PET) uzyskanego z recyklingu opakowań po napojach, dodano do 50 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego, 5 g octanu cynku, 1 g 96% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 235°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego i kontynuowano ogrzewanie z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymy
PL 214 209 Β1 wanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Celem zakończenia reakcji transestryfikacji do mieszaniny reakcyjnej dodano pozostałą część 281 g alkoholu 2-etylohesylowego i kontynuowano ogrzewanie do momentu całkowitego wydzielenia się diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol 2-etyloheksylowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 200°C. Uzyskano 1010 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego o lepkości 62 mPas w 20°C.
P rzy kład II
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierającego reszty kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego uzyskanego z recyklingu opakowań po napojach, dodano do 50 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 200 g alkoholu 2-etyloheksylowego, 5 g octanu kobaltu, 5 g 96% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 235°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego i kontynuowano ogrzewanie z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Celem zakończenia reakcji transestryfikacji do mieszaniny reakcyjnej dodano pozostałą część 515 g alkoholu 2-etylohesylowego i kontynuowano ogrzewanie do momentu całkowitego wydzielenia się diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol 2-etyloheksylowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 220°C. Uzyskano 1005 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego o lepkości 62 mPas w 20°C.
Przykład III
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET-G) zawierającego reszty kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego i cykloheksano-1,4-dimetanolu uzyskanego z recyklingu opakowań po napojach, dodano do 100 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 88 I alkoholu 2-etyloheksylowego zawierającego 33g 2-etyloheksanolanu sodu. Ogrzewane kontynuowano z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol 2-etyloheksylowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 200°C. Uzyskano 1000 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego o lepkości 62 mPs w 20°C.
Przykład IV
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierającego reszty kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego dodano do 50 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 300 g nonanolu-1, 1 g octanu cynku, 5 g 96% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 240°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano 300 g alkoholu nonylowego-1 i kontynuowano ogrzewanie z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Celem zakończenia reakcji transestryfikacji do mieszaniny reakcyjnej dodano pozostałą część 527 g alkoholu nonylowego-1 i kontynuowano ogrzewanie do momentu całkowitego wydzielenia się diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol nonylowy-1 oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 200°C. Uzyskano 1010 g 1,4-benzenodikarboksylanunonylu o lepkości 62 mPs w 20°C.
P rzy kład V
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierającego reszty kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego dodano do 10 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego, 5 g octanu cynku, 1 g 96% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 250°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego i kontynuowano ogrzewanie z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Celem zakończenia reakcji transestryfikacji do mieszaniny reakcyjnej dodano pozostałą część 4041 g dekanolu-1 i kontynuowano ogrzewanie do momentu całkowitego wydzielenia się diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany dekanol-1 oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 230°C. Uzyskano 1340 g 1,4-benzenodikarboksylanudecylu o lepkości 62 mPas 20°C.
PL 214 209 Β1
Przykład VI
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierającego reszty kwasu 1,3-benzenodikarboksylowego dodano do 50 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (TDO), 200 g alkoholu 2-etyloheksylowego, 5 g octanu kobaltu, 2 g 95% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 235°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano porcjami pozostałą część 700 g alkoholu 2-etyloheksylowegow takim tempie, żeby temperatura żeby reagująca mieszaninę utrzymać w zakresie temperatur 220-230°C z oddestylowywaniem z mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego wydzielenia się diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol 2-etyloheksylowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 200°C. Uzyskano 1010 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego o lepkości 62 mPas 20°C.
Przykład VII
500 g poli(tereftalanu etylenu) (PET) zawierającego reszty kwasu 1,2-benzenodikarboksylowego, uzyskanego z recyklingu opakowań po napojach, dodano do 50 g 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego, 5 g octanu cynku, 1 g 96% kwasu siarkowego i ogrzewano, podnosząc temperaturę stopniowo od 185°C do temperatury 235°C. Ogrzewanie kontynuowano do momentu całkowitego rozpuszczenia się poliestru. Następnie, do reagującej mieszaniny dodano 300 g alkoholu 2-etyloheksylowego i kontynuowano ogrzewanie z oddestylowywaniem mieszaniny 1,2-etanodiolu i alkoholu z jednoczesnym rozdziałem 1,2-etanodiolu przez wymywanie wodą i zawracaniem oczyszczonego alkoholu. Celem zakończenia reakcji transestryfikacji do mieszaniny reakcyjnej dodano pozostałą część 28 1 g alkoholu 2-etylohesylowego i kontynuowano ogrzewanie do momentu wydzielenia się 80 g diolu. Po zakończeniu reakcji uzyskany roztwór estru w alkoholu przemyto 5% wodnym roztworem węglanu sodu, a następnie wodą. Nieprzereagowany alkohol 2-etyloheksylowy oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem do temperatury 200°C. Uzyskano 1010 g 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego o lepkości 100 mPas 20°C.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciężarze cząsteczkowym w reakcji transestryfikacji poliestrów nasyconych związkami zawierającymi grupy alkoholowe, znamienny tym, że poliestry kwasów 1,2-, 1,3- i 1,4-benzenodikarboksylowych, głównie 1,4-benzenodikarboksylowego z diolami 1,2-etylenowym poli(tereftalan etylenu) - PET i cykloheksano-1,4-dimetanolem poli(tereftalanu etylenu) - PET-G, korzystnie pochodzącego z recyklingu, poddaje się reakcji z wyższymi alkoholami zawierającymi od 4 do 10 atomów węgla w cząsteczce lub ich mieszaninami technicznymi w ilości stechiometrycznej lub w nadmiarze wynoszącym do sześciu moli na jeden mer poliestru, przy udziale estrów kwasu 1,2-, 1,3- i/lub 1,4-benzenodikarboksylowych z wymienionymi alkoholami w ilości 1-30% wagowych w stosunku do masy stosowanego poliestru, w obecności katalizatora homo- i/lub heterogenicznego, stanowiącego alkoksylową pochodną sodową, i/lub potasową stosowanego alkoholu lub w obecności co najmniej dwuskładnikowego układu katalitycznego, którego jednym ze składników jest tlenek i/lub octan metalu z II, IV, V, VII i VIII grupy układu okresowego pierwiastków, w ilości od 0,01 do 5% wagowych w stosunku do masy stosowanego poliestru, zaś drugim składnikiem jest kwas siarkowy w ilości od 0,1 do 5% wagowych w stosunku do masy użytego poliestru, przy czym proces prowadzi się od temperatury wrzenia użytego alkoholu do temperatury 250°C pod normalnym ciśnieniem, z jednoczesnym ciągłym, kontrolowanym usuwaniem wydzielającego się diolu przez wymywanie wodą i zawracaniem alkoholu do mieszaniny reakcyjnej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako tlenki lub octany metalu stosuje się związki manganu, cynku, wapnia i kobaltu.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do środowiska reakcji wprowadza się dodatek 1,2-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (FDO), 1,3-benzenodikarbosylanu-2-etoksylowego i/lub 1,4-benzenodikarboksylanu-2-etyloheksylowego (TDO) w ilości 2-20% wagowych w stosunku do ilości poliestru.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382925A PL214209B1 (pl) | 2007-07-16 | 2007-07-16 | Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowym |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382925A PL214209B1 (pl) | 2007-07-16 | 2007-07-16 | Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowym |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382925A1 PL382925A1 (pl) | 2009-01-19 |
| PL214209B1 true PL214209B1 (pl) | 2013-06-28 |
Family
ID=42985051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382925A PL214209B1 (pl) | 2007-07-16 | 2007-07-16 | Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowym |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214209B1 (pl) |
-
2007
- 2007-07-16 PL PL382925A patent/PL214209B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382925A1 (pl) | 2009-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7089331B2 (ja) | ポリエステルを解重合する方法 | |
| RU2178783C2 (ru) | Способ получения сложного эфира реакцией этерификации | |
| JP5583576B2 (ja) | ポリマー製造プロセス | |
| EP1907348B1 (en) | Plasticiser esters | |
| US20130041053A1 (en) | Process for the Preparation of Polyesters with High Recycle Content | |
| KR20180027539A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트 해중합 | |
| US20120190800A1 (en) | Functionalized polyethylene terephthalate polymers, functionalized derivative polymers of polyethylene terephthalate, methods of making and using same | |
| US20170051103A1 (en) | Improved recycle-content polyester polyols | |
| US20170113992A1 (en) | Methods and materials for hydrolyzing polyesters | |
| JP2023543230A (ja) | リサイクルプラスチック合成用単量体組成物、その製造方法、並びにそれを用いたリサイクルプラスチック、成形品および可塑剤組成物 | |
| JPH06184053A (ja) | ポリエステルからモノマーテレフタル酸ジエステル及びモノマーテレフタル酸ジオールを調製する方法 | |
| WO2024091896A1 (en) | Process for recycling poly(alkylene terephthalate) | |
| PL214209B1 (pl) | Sposób wytwarzania plastyfikatorów estrowych o kontrolowanym ciezarze czasteczkowym | |
| JP2015145345A (ja) | 環状α−ヒドロキシカルボン酸２量体エステルの製造方法 | |
| PL212251B1 (pl) | Sposób otrzymywania estrów kwasów dikarboksylowych w reakcji transestryfikacji poliestrów nasyconych | |
| JP2008514739A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS63107947A (ja) | 複合エステルの製造方法 | |
| PL213868B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów i oligoestrów tereftalowych | |
| RU2001905C1 (ru) | Способ получени сложноэфирного пластификатора | |
| KR102145082B1 (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 제조 방법 | |
| KR930007734B1 (ko) | 테레프탈산 폐기물로부터 고순도의 정제 테레프탈산에스테르를 제조하는 방법 | |
| PL236221B1 (pl) | Sposób otrzymywania nieftalanowego plastyfikatora poliestrowego | |
| PL212498B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliestroli do poliuretanów w procesie recyklingu materiałowego | |
| JPS58225122A (ja) | ポリエステルの製法 | |
| JP4002083B2 (ja) | テレフタル酸ジメチル組成物及びその製造方法 |