PL213408B1 - Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzania - Google Patents
Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL213408B1 PL213408B1 PL386749A PL38674908A PL213408B1 PL 213408 B1 PL213408 B1 PL 213408B1 PL 386749 A PL386749 A PL 386749A PL 38674908 A PL38674908 A PL 38674908A PL 213408 B1 PL213408 B1 PL 213408B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nitrothiazole
- amino
- ethanol
- methyl
- phenyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 229960005130 niridazole Drugs 0.000 title claims description 7
- RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N Niridazole Chemical compound S1C([N+](=O)[O-])=CN=C1N1C(=O)NCC1 RDXLYGJSWZYTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-5-nitrothiazole Chemical compound NC1=NC=C([N+]([O-])=O)S1 MIHADVKEHAFNPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229940018167 2-amino-5-nitrothiazole Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 7
- ALNUOSXDMYFQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1,3-thiazole Chemical class [O-][N+](=O)C1=NC=CS1 ALNUOSXDMYFQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] Chemical compound CN(CCOCCO)C1=CC=C(C=C1)\N=N\C=1SC(=CN=1)[N+](=O)[O-] YCUFSIXSKZKSSX-WUKNDPDISA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 4
- OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(n-methylanilino)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCN(C)C1=CC=CC=C1 OAHVZFSZIFQFLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- -1 heteroaromatic amine Chemical class 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 2-[n-(2-hydroxyethyl)-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CCO)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 GHDZRIQTRDZCMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 2-[n-ethyl-4-[(4-nitrophenyl)diazenyl]anilino]ethanol Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2SC(N)=NC2=C1 GPNAVOJCQIEKQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N Disperse Red 1 Chemical compound C1=CC(N(CCO)CC)=CC=C1\N=N\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOQABOMYTOFLPZ-ISLYRVAYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000004672 propanoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest pochodna nitrotiazolowa oraz sposób wytwarzania pochodnej nitrotiazolowej, przydatnej do wytwarzania materiałów fotochromowych.
W literaturze niewiele jest prac dotyczących otrzymywania azowych barwników zawierających w strukturze pierścień tiazolowy, ze względu na trudności w formowaniu stabilnej soli diazoniowej. Z danych literaturowych wiadomo, że podczas diazowania 2-amino-5-nitrotiazolu, przebiega konkurencyjna reakcja substytucji nukleofilowej grupy diazowej przez halogen, wynikająca ze słabej zasadowości aminy heteroaromatycznej. Ponadto w przeciwieństwie do węglowodorowych amin aromatycznych, które tworzą sól diazoniową z wydajnością stechiometryczną, diazowanie amin heteroaromatycznych jest reakcją równowagową, w roztworze w obecności czynnika nitrozującego jony diazoniowe znajdują się w równowadze z wyjściowymi aminami heteroaromatycznymi.
W publikacji Q. Pan, Z. Zhang, Ch. Fang, W. Shi, Q. Gu, X. Wu, Materials Letter 50 (2001) 284-286 opisana jest synteza chromoforu tiazolowego, który otrzymano w reakcjach diazowania 2-amino-5-nitrotiazolu i sprzęgania otrzymanej soli diazoniowej z Ν,Ν-dihydroksyetyloaniliną. Otrzymany chromofor tiazolowy ma dwa łańcuchy hydroksyetylowe przy atomie azotu grupy aminowej. Przedmiotem publikacji J. B. Dickey, E. B. Towne. M. S. Bloom, W. H. Moore, H. M. Hili, H. Heynemann, D. G. Hedberg, D. C. Sievers, M. V. Otis, Journal of Organie Chemistry 24 (1959) 187-196 jest metoda otrzymywania chromoforu tiazolowego polegająca na diazowaniu 2-amino-5-nitrotiazolu i sprzęganiu otrzymanej soli diazoniowej z N-etylo-N-(2,3-dihydroksypropylo)-m-toluidyną. Synteza oraz widma absorbcyjne barwników azowych pochodnych dimerów dialkiloaminotiazolowych opisane są w pracy J. J. Kim, K. Funabiki, H. Muramatsu, K. Shibata, S. H. Kim, H. Shiozaki. H. Hartmann, M. Matsui, Journal of Chemical Society, Perkin Translation 2 (2001) 379-387. Przedmiotem większości prac dotyczących chromoforów zawierających w strukturze pierścień tiazolowy są chromofory benzotiazolowe ze względu na występujące trudności w syntezie podczas diazowania benzotiazolu. Przykładem jest publikacja C. Cojocariu, P. Rochon, Journal of Materials Chemistry 14 (2004) 2909-2916 opisująca syntezę i właściwości optyczne polimetakrylanów z benzotiazolowym ugrupowaniem chromoforowym w łańcuchu bocznym. W pracy autorzy przedstawiają syntezę barwnika azowego pochodnego 2-amino-6-nitro-benzotiazolu.
Istotą wynalazku jest pochodna nitrotiazolowa, będąca 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolem, o wzorze 1, zawierająca jako ugrupowanie heterocykliczne nitrotiazol oraz w pozycji para względem wiązania azowego podstawnik N-metylo-N-(2-etoksyhydroksy)etyloaminowy.
Pochodna 2-amino-5-nitrotiazolu, będąca przedmiotem wynalazku nie była dotychczas znana.
Sposób wytwarzania pochodnej nitrotiazolowej, będącej 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenyIo})amino]etoksy}etanolem o wzorze 1, polega na tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, którą w drugim etapie sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etanolem. Surowy produkt reakcji w postaci 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolu po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
Korzystnie produkt reakcji oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypełnionej silikażelem z użyciem tetrahydrofuranu jako rozpuszczalnika oraz eluenta w postaci mieszaniny chloroformu i acetonu, użytych w proporcji 4:1. Korzystnie otrzymany produkt - chromofor nitrotiazolowy oczyszcza się ponadto przez krystalizację z mieszaniny metanolu i etanolu, użytych w stosunku objętościowym 3:1.
Chromofor nitrotiazolowy wytworzony sposobem według wynalazku, dzięki obecności grupy azowej, jest materiałem fotochromowym i charakteryzuje się położeniem maksimum absorpcji przy około 574 nm (r-r w dimetylosulfotlenku; log smax = 5,13). Zaletą chromoforu nitrotiazolowego jest fakt, że pasmo absorpcji przesunięte jest w kierunku fal dłuższych w porównaniu do znanych w literaturze chromoforów azobenzenowych, takich jak N-etylo-N-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)anilina (Disperse Red 1) i N,N-di-(2-hydroksyetylo)-4-(4-nitrofenyloazo)anilina (Disperse Red 19). Nowy związek wytwarzany sposobem według wynalazku jest nierozpuszczalny w wodzie, rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych i wykazuje bardzo dobrą mieszalność z polimerami winylowymi i siloksanowymi.
PL 213 408 B1
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania chromoforu nitrotiazolowego.
P r z y k ł a d I
W celu otrzymania 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1.3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]eto3 ksy}etanolu o wzorze 1, w pierwszym etapie do 9,4 cm3 stężonego H2SO4 umieszczonego w zlewce o pojemności 50 ml dodaje się porcjami 0,017 mola (1,17 g) NaNO2. Następnie ogrzewa się do temperatury 60°C i miesza przez 45 minut. Po schłodzeniu roztworu do temperatury poniżej 5°C dodaje się 3 porcjami 18,6 cm3 mieszaniny kwasów propionowego i octowego w stosunku objętościowym 1:5, uważając, aby temperatura nie przekroczyła 5°C. Po 10 minutach od wkroplenia mieszaniny kwasów redukuje się temperaturę do -5°C i nie przekraczając tej temperatury dodaje porcjami 0,014 mol (2,00 g) stałego 2-amino-5-nitrotiazolu. Powstałą masę miesza się za pomocą mieszadła magnetycznego w łaźni lodowej w temperaturze 0-5°C przez 2 godz. Następnie usuwa się nadmiar kwasu HNO2 przy użyciu nasyconego wodnego roztworu kwasu amidosulfonowego.
W drugim etapie do przygotowanego wcześniej w zlewce o pojemności 50 ml roztworu 3
0,014 mola 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etanolu w 15 cm3 kwasu octowego ochłodzonego w łaźni lodowej do temp. 0°C dodaje się porcjami sól diazoniową otrzymaną w pierwszym etapie uważając by nie dopuścić do przekroczenia przez mieszaninę reakcyjną temperatury 5°C. Całość miesza się przez kilkanaście godzin do temperatury pokojowej, a następnie zobojętnia się octanem amonu. Mieszaninę 3 poreakcyjną wylewa się do 500 cm3 wody i pozostawia w temperaturze pokojowej pod wyciągiem. Wytrącony osad odsącza się i suszy. Otrzymany surowy produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypełnionej silikażelem. stosując jako rozpuszczalnik tetrahydrofuran i jako eluent - mieszaninę chloroformu i acetonu, w stosunku objętościowym 4:1. Z zebranej frakcji o barwie niebieskiej, zawierającej syntezowany chromofor, odparowuje się na wyparce rotacyjnej rozpuszczalniki. Otrzymany z wydajnością 30,8% produkt wykrystalizowuje się z mieszaniny metanolu i etanolu, użytych w proporcji 3:1. otrzymując niebieskie kryształy. Temperatura topnienia wynosi 115-117°C.
1HNMR (rozpuszczalnik CDCI3, wzorzec TMS, ppm): 3,24 (s, 3H, -NCH3); 3,45 (m, 4H, -CH2N- i -CH2O-); 3,68 (t, 2H, -OCH2-); 3,80 (t, 2H, -CH2O-); 4,55 (t, 1H, -OH); 7,04 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji orto w stosunku do grupy aminowej); 7,85 (d, 2H, protony pierścienia fenylowego w pozycji meta w stosunku do grupy aminowej); 8,82 (s, 1H, proton pierścienia tizaolowego).
FTIR, (KBr, cm-1): 3346 (γ (OH), w); 3075 (γ(0ΑΓΗ, vw); 2961 (Vas (-CH3), m); 2710 (γ (-CHa), grupy N-metylowej); 1606 (γ(0=0) grupy fenylowej -C6R4; 1541 (vas (-NO2), s); 1471 (δ(-0Η2-), w);
1397 (δ (-CHs), w); 1332 (Vs (-NO2), s); 1259 (v (N=N), w); 1136 (v (C-O-C), s); 828 (γ (0αΓΗ), od para podstawionego pierścienia fenylowego, s)
P r z y k ł a d II
Postępuje się tak jak w przykładzie I, z tą różnicą, że otrzymany surowy produkt barwy niebieskiej oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej przy zastosowaniu jako eluenta - mieszaniny chloroformu, acetonu i octan etylu, użytych w stosunku objętościowym 4:2:1.
Claims (4)
1. Pochodna nitrotiazolowa, będąca 2-{2-[metyIo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolem o wzorze 1, zawierającym jako ugrupowanie heterocykliczne nitrotiazol oraz w pozycji para względem wiązania azowego podstawnik N-metylo-N-(2-etoksyhydroksy)etyloaminowy.
2. Sposób wytwarzania pochodnej nitrotiazolowej, będącej 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo})amino]etoksy}etanolem o wzorze 1, znamienny tym, że w pierwszym etapie otrzymuje się sól diazoniową 2-amino-5-nitrotiazolu poprzez reakcję diazowania stałego 2-amino-5-nitrotiazolu z kwasem nitrozylosiarkowym w mieszaninie kwasu propionowego i octowego, którą w drugim etapie sprzęga się z 2-{2-[metylo(fenylo)amino]etoksy}etanolem, a otrzymany 2-{2-[metylo({4-[(E)-2-(5-nitro-1,3-tiazol-2-ylo)diazen-1-ylo]fenylo))amino]etoksy}etanol po wytrąceniu z mieszaniny reakcyjnej i wysuszeniu, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypełnionej silikażelem, z użyciem tetrahydrofuranu jako rozpuszczalnika oraz eluenta w postaci mieszaniny chloroformu i acetonu, użytych w proporcji 4:1.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że produkt reakcji dodatkowo oczyszcza się przez krystalizację z mieszaniny metanolu i etanolu, użytych w stosunku objętościowym 3:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386749A PL213408B1 (pl) | 2008-12-09 | 2008-12-09 | Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386749A PL213408B1 (pl) | 2008-12-09 | 2008-12-09 | Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386749A1 PL386749A1 (pl) | 2010-06-21 |
| PL213408B1 true PL213408B1 (pl) | 2013-02-28 |
Family
ID=42990507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386749A PL213408B1 (pl) | 2008-12-09 | 2008-12-09 | Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213408B1 (pl) |
-
2008
- 2008-12-09 PL PL386749A patent/PL213408B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386749A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yen et al. | Synthesis and absorption spectra of hetarylazo dyes derived from coupler 4-aryl-3-cyano-2-aminothiophenes | |
| Karcı | Synthesis of disazo dyes derived from heterocyclic components | |
| CN101535271B (zh) | 5-氨基吡唑衍生物的制备方法和偶氮染料 | |
| JP5484685B2 (ja) | 着色剤化合物 | |
| Yazdanbakhsh et al. | Some heterocyclic azo dyes derived from thiazolyl derivatives; synthesis; substituent effects and solvatochromic studies | |
| Karcı et al. | Synthesis of 4-amino-1H-benzo [4, 5] imidazo [1, 2-a] pyrimidin-2-one and its disperse azo dyes. Part 2: Hetarylazo derivatives | |
| PL213408B1 (pl) | Pochodna nitrotiazolowa i sposób jej wytwarzania | |
| US4247458A (en) | Process for preparing azo dyes | |
| JPH0313266B2 (pl) | ||
| KR101521141B1 (ko) | 아조 화합물 또는 그 염 | |
| CN111896536A (zh) | 一种苯并噻唑类偶氮酸碱指示剂及其合成方法 | |
| CN103435431B (zh) | 一种绿色合成不对称硫脲的方法 | |
| Matsui et al. | Fluorine-containing benzothiazolyl bisazo dyes-their application to guest-host liquid crystal displays | |
| EP3190158B1 (en) | Azo dye composition and method for producing same | |
| JP4452420B2 (ja) | 新規化合物 | |
| Yazdanbakhsh et al. | Synthesis, characterization and spectroscopic properties of some new azo dyes derived from 6-aminopyrimidine-2, 4 (1H, 3H)--Dione | |
| JP4710165B2 (ja) | ピリドントリスアゾ系染料 | |
| US1851969A (en) | Monodiazo compounds of 1.4-diamino-2-halogen- or 2.3-halogen-anthraquinones and alpha process of preparing them | |
| JPH05255221A (ja) | パーフルオロアルキル置換アゾ化合物の製造方法 | |
| JPH11322698A (ja) | アザメチンの製造方法並びにアザメチン | |
| JP2002338549A (ja) | ベンズイミダゾール化合物、アゾベンズイミダゾール化合物とそのキレート化合物 | |
| PL213884B1 (pl) | Azobenzenowe pochodne fenolu, zawierające pierścień heterocykliczny oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP3951432B2 (ja) | 複素環アゾメチン色素の製造方法 | |
| JP2002309117A (ja) | モノアゾ系化合物、アミノベンゾチアゾール誘導体およびその製造方法 | |
| JP4159644B2 (ja) | α−オキソ−１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−酢酸およびその製法ならびにそれを用いた１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボン酸の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111209 |