PL210938B1 - Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu - Google Patents
Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanuInfo
- Publication number
- PL210938B1 PL210938B1 PL389490A PL38949009A PL210938B1 PL 210938 B1 PL210938 B1 PL 210938B1 PL 389490 A PL389490 A PL 389490A PL 38949009 A PL38949009 A PL 38949009A PL 210938 B1 PL210938 B1 PL 210938B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- vol
- mixture
- anatase
- titanium dioxide
- hours
- Prior art date
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 40
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 12
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 20
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910003890 H2TiO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 8
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu, polegający na fotokatalitycznej dekarboksylacji kwasu octowego w obecności ditlenku tytanu jako katalizatora. Fotokatalityczna metoda wytwarzania wodoru oraz wę glowodorów alifatycznych, szczególnie metanu, może być interesującą alternatywą dla tradycyjnej technologii produkcji biogazu opartej na fermentacji beztlenowej.
Fotokatalityczne wytwarzanie węglowodorów alifatycznych przebiega w obecności związków będących „zmiataczami dziur”, do których należą między innymi kwasy alifatyczne, takie jak kwas octowy (CH3COOH). Kwas octowy jest jednym z końcowych produktów rozkładu fotokatalitycznego większości związków organicznych.
W publikacjach autorstwa B. Kraeutler, A. J. Bard, J. Am. Chem. Soc. 99 (1977) 7729-7731; J. Am. Chem. Soc. 100 (1978) 2239-2240; J. Am. Chem. Soc. 100 (1978) 4903-4905 opisana jest możliwość fotokatalitycznej dekarboksylacji kwasu octowego w obecności ditlenku tytanu o strukturze anatazu modyfikowanego związkami platyny (Pt/TiO2). Głównymi produktami takiej reakcji są metan i ditlenek wę gla.
Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu według wynalazku, polegający na fotokatalitycznej dekarboksylacji kwasu octowego w obecności ditlenku tytanu jako katalizatora, charakteryzuje się tym, że jako fotokatalizator stosuje się uwodniony amorficzny ditlenek tytanu (kwas metatytanowy H2TiO3) domieszkowany anatazem i rutylem. Wielkość krystalitów anatazu wynosi 7 nm. Nieoczekiwanie okazało się, że poddanie uwodnionego ditlenku tytanu modyfikacji temperaturowej prowadzi do znacznej poprawy jego aktywności w kierunku otrzymywania węglowodorów alifatycznych, dlatego uwodniony ditlenek tytanu poddaje się kalcynacji w temperaturze od 500 do 800°C. Korzystnie stosuje się fotokatalizator o udziale anatazu od 94 do 2%, i rutylu od 6 do 98%. Reakcję dekarboksylacji prowadzi się w środowisku beztlenowym, uzyskanym z użyciem gazów inertnych, korzystnie azotu.
Zaletą sposobu według wynalazku jest znaczne poprawienie wydajności procesu. Proszkowy ditlenek tytanu jest bardzo obiecującym fotokatalizatorem, ponieważ jest nietoksyczny, stabilny chemicznie, tani i łatwo dostępny.
sposób według wynalazku bliżej objaśniony jest w przykładach wykonania, przy czym w przykładzie 1 i 2 opisano dla porównania sposób, w którym jako fotokatalizator zastosowano komercyjne proszki ditlenku tytanu: P25 i P90, natomiast w pozostałych przykładach zastosowano uwodniony ditlenek tytanu oraz uwodniony ditlenek tytanu poddany kalcynacji - według wynalazku.
P r z y k ł a d 1.
Instalacja składa się ze szklanego reaktora (Heraeus, typ UV-RS-2), w którym umieszczono centralnie średniociśnieniową lampę rtęciową (Heraeus, TQ150, λπαχυν = 365 nm) emitującą promieniowanie UV (powyżej 190 nm) i Vis. Objętość reaktora wynosiła 765 cm3. W czasie prowadzenia procesu zawartość reaktora była mieszana mieszadłem magnetycznym dla zapewnienia odpowiedniej dyspersji fotokatalizatora w roztworze. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g fotokatalizatora P25 firmy Evonik o strukturze anatazu (75%) i rutylu (25%). Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 22 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 0,729% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 7,53% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,114% obj. C2H6 po 5h i 0,304% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna była niewielka ilość propanu: 0,002% obj. C3H8 po 5h oraz 0,004% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,065% obj. H2. Po 70h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,316% obj. H2.
P r z y k ł a d 2.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g fotokatalizatora P90 o strukturze anatazu (90%) i rutylu (10%). Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 13 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
PL 210 938 B1
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 0,398% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 4,93% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,089% obj. C2H6 po 5 h i 0,503% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna była niewielka ilość propanu: 0,006% obj. C3H8 po 5 h oraz 0,011% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,132% obj. H2. Po 70 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,278% obj. H2.
P r z y k ł a d 3.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu zawierającego amorficzny TiO2, anataz oraz rutyl. Zawartość amorficznego TiO2 w produkcie wynosiła 68%. Stosunek udziału anatazu do rutylu był jak 85:15. Przed zastosowaniem w procesie fotokatalitycznym, uwodniony ditlenek tytanu suszono w temperaturze 80°C przez 48 h. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 1,04% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 14,71% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,073% obj. C2H6 po 5 h i 0,542% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna był a niewielka ilość propanu: 0,017% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5 h naś wietlania mieszanina gazowa zawierała również 0,058% obj. H2. Po 70 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,162% obj. H2.
P r z y k ł a d 4.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu, który poddano procesowi kalcynacji w temperaturze 600°C przez 1 godzinę w piecu rurowym w atmosferze powietrza. Badania przeprowadzone metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały następujący skład fazowy fotokatalizatora po obróbce termicznej: 94% anatazu i 6% rutylu. Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 20 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 0,987% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 13,39% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,069% obj. C2H6 po 5 h i 0,441% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna był a niewielka ilość propanu: 0,004% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,066% obj. H2. Po 70 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,189% obj. H2.
P r z y k ł a d 5.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu, który poddano procesowi kalcynacji w temperaturze 700°C przez 1 godzinę w piecu rurowym w atmosferze powietrza. Badania przeprowadzone metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały następujący skład fazowy fotokatalizatora po obróbce termicznej: 94% anatazu i 6% rutylu. Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 32 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 1,47% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 19,63% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,146% obj. C2H6 po 5 h i 0,798% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna była niewielka ilość propanu: 0,009% obj. C3H8 po 5 h reakcji oraz 0,058% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,128% obj. H2. Po 70 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,601% obj. H2.
P r z y k ł a d 6.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu, który poddano procesowi kalcynacji w temperaturze 800°C przez 1 godzinę w piecu rurowym w atmosferze powietrza. Badania przeprowadzone metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały następujący skład fazowy fotokatalizatora po obróbce termicznej: 2% anatazu i 98% rutylu. Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 51 nm. W celu usunięcia
PL 210 938 B1 tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 0,911% obj. CH4. Po 70 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 18,79% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,0452% obj. C2H6 po 5 h i 0,562% obj. C2H6 po 70 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna była niewielka ilość propanu: 0,002% obj. C3H8 po 5 h reakcji oraz 0,017% obj. C3H8 po 70 h reakcji. Po 5 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,217% obj. H2. Po 70 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,03% obj. H2.
P r z y k ł a d 7.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu, który poddano procesowi kalcynacji w temperaturze 500°C przez 1 godzinę w piecu rurowym w atmosferze powietrza. Badania przeprowadzone metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały następujący skład fazowy foto katalizatora po obróbce termicznej: 92% anatazu i 8% rutylu. Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 12 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 1,976% obj. CH4. Po 27 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 7,464% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,093% obj. C2H6 po 5 h i 0,380% obj. C2H6 po 27 h procesu. Oprócz metanu i etanu, w mieszaninie obecna była niewielka ilość propanu: 0,016% obj. C3H8 po 5 h reakcji oraz 0,028% obj. C3H8 po 27 h reakcji. Po 5 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,111% obj. H2. Po 27 h prowadzenia procesu ilość wodoru wzrosła do 0,386% obj. H2.
P r z y k ł a d 8.
Zastosowano instalację jak w przykładzie 1. Do reaktora wprowadzono 350 cm3 roztworu kwasu octowego (1 mol/dm3) oraz 0,35 g uwodnionego ditlenku tytanu, który poddano procesowi kalcynacji w temperaturze 500°C przez 1 godzinę w piecu rurowym w atmosferze argonu. Badania przeprowadzone metodą dyfrakcji rentgenowskiej wykazały następujący skład fazowy fotokatalizatora po obróbce termicznej: 92% anatazu i 8% rutylu. Wielkość krystalitów anatazu wynosiła 12 nm. W celu usunięcia tlenu z roztworu, przez układ przepuszczano N2 przez 1 h, przy przepływie 102 cm3 N2/min. Po tym czasie włączono lampę UV. Skład gazu nad mieszaniną reakcyjną analizowano metodą chromatografii gazowej.
Po 5 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała 0,611% obj. CH4. Po 27 h prowadzenia procesu ilość metanu wzrosła do 3,12% obj. CH4. Ilość powstającego etanu była dużo niższa i kształtowała się na poziomie 0,036% obj. C2H6 po 5h i 0,083% obj. C2H6 po 27 h procesu. Po 27 h naświetlania mieszanina gazowa zawierała również 0,028% obj. H2.
Claims (5)
1. Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu, polegający na fotokatalitycznej dekarboksylacji kwasu octowego w obecności ditlenku tytanu jako katalizatora, znamienny tym, że jako fotokatalizator stosuje się uwodniony amorficzny ditlenek tytanu (kwas metatytanowy H2TiO3), domieszkowany anatazem i rutylem.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że uwodniony amorficzny ditlenek tytanu poddaje się kalcynacji w temperaturze od 500 do 800°C w środowisku tlenowym lub beztlenowym.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się fotokatalizator o zawartości anatazu od 94 do 2%, i rutylu od 6 do 98%.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się fotokatalizator o wielkości krystalitów anatazu od 7 do 51 nm.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w środowisku beztlenowym, uzyskanym z użyciem gazów inertnych, korzystnie azotu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389490A PL210938B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL389490A PL210938B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL389490A1 PL389490A1 (pl) | 2011-05-23 |
| PL210938B1 true PL210938B1 (pl) | 2012-03-30 |
Family
ID=44070182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL389490A PL210938B1 (pl) | 2009-11-09 | 2009-11-09 | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210938B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107556152A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-01-09 | 上海交通大学 | 光催化脱羧法转化高级脂肪酸为长链烷烃的方法 |
-
2009
- 2009-11-09 PL PL389490A patent/PL210938B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107556152A (zh) * | 2017-08-31 | 2018-01-09 | 上海交通大学 | 光催化脱羧法转化高级脂肪酸为长链烷烃的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL389490A1 (pl) | 2011-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shi et al. | Experimental and mechanistic understanding of photo-oxidation of methanol catalyzed by CuO/TiO2-spindle nanocomposite: Oxygen vacancy engineering | |
| KR101294592B1 (ko) | 메탄 산화이량화 반응촉매, 그 제조방법 및 이를 이용한 메탄 산화이량화 반응방법 | |
| CN102068999B (zh) | 卤化银复合材料在可见光催化二氧化碳制备碳氢化合物中的应用 | |
| CN104399509B (zh) | 一种无氢前驱体合成的氮化碳光催化剂 | |
| CN101138700A (zh) | 三相超声光催化反应装置及其还原co2的方法 | |
| CN104549412A (zh) | 一种用于光催化还原co2的介孔金属氧化物催化剂及制备方法 | |
| Zhao et al. | Optimal design and preparation of titania-supported CoPc using sol–gel for the photo-reduction of CO2 | |
| CN104190461B (zh) | 一种制备clston型可见光分解水制氢催化剂的方法 | |
| CN101456536A (zh) | 甲烷与二氧化碳重整制合成气的方法 | |
| CN101513610B (zh) | 一种C、N共掺杂纳米TiO2光催化剂的制备方法 | |
| JPH09510657A (ja) | 光触媒及びその製造方法とそれを用いた水素の製造方法 | |
| CN112209815A (zh) | 一种以甲酸为主的液态含氧化合物的制备方法 | |
| CN105293492B (zh) | 一种利用石墨烯基催化剂热还原co2合成co的方法 | |
| Mozia et al. | Photocatalytic acetic acid decomposition leading to the production of hydrocarbons and hydrogen on Fe-modified TiO2 | |
| Mozia et al. | The influence of physico-chemical properties of TiO2 on photocatalytic generation of C1–C3 hydrocarbons and hydrogen from aqueous solution of acetic acid | |
| CN104190460A (zh) | Clmton型可见光分解水制氢催化剂的制备方法 | |
| PL210938B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu | |
| Ramis et al. | Photoreactors design for hydrogen production | |
| KR101086188B1 (ko) | 고순도 염화수소 제조방법 및 장치 | |
| KR20150087557A (ko) | 금속 첨가 티타늄산화물 나노와이어 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 메탄 산화이량화 반응방법 | |
| CN116637631B (zh) | 一维管状In2O3/ZnIn2S4复合材料的合成方法及其光催化还原CO2的应用 | |
| PL210940B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu | |
| JPH10265223A (ja) | アナタース形微粒子酸化チタンの製造方法 | |
| CN101733144A (zh) | 用于二氧化碳氧化乙烷脱氢制乙烯的hzsm-5负载氧化镓的催化剂 | |
| PL210939B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny wodoru oraz węglowodorów alifatycznych, zwłaszcza metanu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LICE | Declarations of willingness to grant licence |
Free format text: RATE OF LICENCE: 10% Effective date: 20111013 |