PL210339B1 - Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL210339B1 PL210339B1 PL382233A PL38223307A PL210339B1 PL 210339 B1 PL210339 B1 PL 210339B1 PL 382233 A PL382233 A PL 382233A PL 38223307 A PL38223307 A PL 38223307A PL 210339 B1 PL210339 B1 PL 210339B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- saturated
- surfactants
- oxyethylene
- Prior art date
Links
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 18
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- GRTWTVFDPBKQNU-MQQKCMAXSA-N (2e,4e)-hexa-2,4-dienoyl chloride Chemical compound C\C=C\C=C\C(Cl)=O GRTWTVFDPBKQNU-MQQKCMAXSA-N 0.000 claims description 11
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 6
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 238000012306 spectroscopic technique Methods 0.000 description 2
- XYPPDQHBNJURHU-NSGLWTTCSA-N (1r,2s,4as,5r,6s)-5'-(2-hydroxyethyl)-1,5'-bis(hydroxymethyl)-1,4a,6-trimethylspiro[3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2h-naphthalene-5,2'-oxolane]-2-ol Chemical compound C([C@]12[C@@]3(C)CC[C@H](O)[C@@](C)(CO)C3CC[C@@H]1C)CC(CO)(CCO)O2 XYPPDQHBNJURHU-NSGLWTTCSA-N 0.000 description 1
- RBBNTRDPSVZESY-UHFFFAOYSA-N 1,10-dichlorodecane Chemical compound ClCCCCCCCCCCCl RBBNTRDPSVZESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobutane Chemical compound ClCCCCCl KJDRSWPQXHESDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical class CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 1-bromohexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCBr HNTGIJLWHDPAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 IRQWEODKXLDORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001448862 Croton Species 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M hexadecyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WJLUBOLDZCQZEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 125000000346 malonyl group Chemical group C(CC(=O)*)(=O)* 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N sorbic acid group Chemical group C(\C=C\C=C\C)(=O)O WSWCOQWTEOXDQX-MQQKCMAXSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe niejonowe surfaktanty polimeryzowalne, pochodne alkoholi oksyetylenowanych typu estrów polioksyetylowanych alkoholi tłuszczowych.
Nowe surfaktanty wykazują aktywność powierzchniową na granicach między fazowych i ulegają agregacji w roztworach wodnych i znajdują zastosowanie jako emulgatory w polimeryzacji suspensyjnej lub emulsyjnej.
Przedmiotem wynalazku jest też sposób wytwarzania nowych niejonowych surfaktantów polimeryzowalnych, pochodnych alkoholi oksyetylenowanych.
Z publikacji M Summers, J. Eastoe w Adv. Colloid Interface Sci. (2003) 100-102; 137-152, znane są sposoby otrzymywania i zastosowania różnych typów surfaktantów polimeryzowanych, zwanych inaczej surfmerami. Terminem surfaktanty polimeryzowalne określa się amfifile, które są analogami klasycznych surfaktantów z tą różnicą, że w swojej strukturze zawierają ugrupowanie reaktywne zdolne do polimeryzacji, takie jak grupa: allilowa, krotonowa, styrylowa, malonylowa, akrylowa, metakrylanowa, winylowa. Ugrupowanie to może być zlokalizowane w różnych częściach cząsteczki związku powierzchniowo czynnego, to jest w części hydrofilowej - surfmery typu H (od ang. head - głowa), w części hydrofobowej - surfmery typu T (od ang. ogon - tail), mię dzy częścią hydrofilową , a hydrofobową lub ostatecznie w łańcuchu bocznym co zostało opisane w publikacji A. Samakende w J. Colloid Interface Sci. (2006) 296: 316-323.
Z pracy D. Joynes, D. C. Sherrington w Polymer (1996) 37; 1453-1462), znany jest sposób syntezy kationowych surfaktantów polimeryzowalnych otrzymywanych w reakcji N,N,N',N-tetrametyloetyloaminy z chlorkiem 1-bromoundekenu. Otrzymano surfmery z ugrupowaniem reaktywnym w części hydrofobowej z wydajnością 78%. Inny kationowy surfaktant polimeryzowalny otrzymano w dwuetapowej reakcji N,N'-dimetyloetyloaminy z chlorkiem akryloilu, a następnie z bromkiem heksadecylowym, wydajność reakcji wynosiła 63%. Z pracy S. R. Kline w Langmuir (1999) 15; 2726-2732, znany jest sposób syntezy surfmerów anionowych, poprzez neutralizację kwasu 4-winylobenzoesowego wodorotlenkiem cetylotrimetylo amoniowym otrzymano anionowy surfaktant polimeryzowalny z wydajnością 81%. Inny anionowy surfaktant polimeryzowanly opisany w P. Favresse, A. Laschewsky w Collois Polym. Sci. (1999) 277; 792-797, otrzymano w dwuetapowej syntezie obejmują cej utworzenie wiązania eterowego w reakcji 3-metylo-3-buten-1-olu z 1,4-dichlorobutanem lub 1,10-dichlorodekanem, a następnie podstawienie atomu chloru grupą sulfonową w reakcji wcześniej otrzymanych związków z siarczanem sodu. Wydajność każdego z etapów wynosiła 50%. Opisano również w publikacji M Dufour, A. Guyot w Colloid polym. Sci. (2003) 281; 97-104 syntezę surfmerów niejonowych w reakcji kopolimerów blokowych tlenku etylenu i tlenku propylenu z chlorkiem metakryloilu lub chlorkiem allilu.
Z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4075411 znany jest sposób otrzymywania surfaktantów polimeryzowalnych o charakterze związków niejonowych, zawierających ugrupowanie winylowe. Opisywane surfmery są otrzymywane w reakcji polioksyalkilofenoli, estrów polioksyetylenowanych sorbitanu oraz różnych pochodnych celulozy z alfa lub beta nienasyconymi kwasami karboksylowymi. Jak wynika z podanego opisu patentowego opisane surfaktanty mogą być wykorzystane w procesie kopolimeryzacji emulsyjnej do otrzymywania lateksów.
Z kolei z opisu nr US4918211 oraz zgł oszenia patentowego WO 8912618 znany jest sposób otrzymywania niejonowych i anionowych surfaktantów polimeryzowanych, będących pochodnymi oksyalkilenowanych alkoholi oraz alkilofenoli, zawierających ugrupowanie allilowe. Inny przykład otrzymywania surfaktantu polimeryzowalnego ujawniony w opisie patentowym nr US 5162475 dotyczy sposobu syntezy związków niejonowych zawierających ugrupowanie winylowe, allilowe, akrylowe lub metakrylowe.
Nowe niejonowe surfaktanty polimeryzowalne, stanowią estry polioksyetylowanych alkoholi tłuszczowych i chlorku kwasu 2,4-heksadienowego, posiadają w swojej strukturze sprzężony układ wiązań podwójnych o wzorze ogólnym 1,
R-O—¢- EO-}
O wzór 1
PL 210 339 B1 w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23, korzystnie od 10 do 20 grup oksyetylenowych.
Nieoczekiwanie okazało się, że korzystnym półproduktem przydatnym do syntezy surfaktantów polimeryzowanych jest chlorek kwasu 2,4-heksadienowego, który może reagować z polioksyetylenowanymi alkoholami tłuszczowymi. Takie alkohole zawierają ugrupowanie wodorotlenowe, zdolne do reakcji z kwasami karboksylowymi lub chlorkami tych kwasów.
Sposób wytwarzania nowych niejonowych surfaktantów polimeryzowanych o wzorze 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy. zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23, korzystnie od 10 do 20 grup oksyetylenowych, polega na jednoetapowej reakcji polioksyetylowanego alkoholu tłuszczowego o wzorze 2, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23, korzystnie od 10 do 20 grup oksyetylenowych, z chlorkiem kwasu 2,4-heksadienowego o wzorze 3, w środowisku polarnego rozpuszczalnika, korzystnie dichlorometanu, w temperaturze do 10°C. Z mieszaniny reakcyjnej usuwa się rozpuszczalnik, a otrzymany produkt oczyszcza się ogólnie przyjętymi sposobami.
Zasadnicze korzyści z wynalazku polegają na możliwości wprowadzenia w prosty sposób reaktywnego ugrupowania sorbowego, zawierającego sprzężony układ wiązań podwójnych, do struktury związku powierzchniowo czynnego.
Związki według wynalazku można poddać homopolimeryzacji jak i, w zależności od wartości HLB, mogą znaleźć zastosowanie jako emulgatory i dyspergatory w polimeryzacji emulsyjnej i dyspersyjnej nienasyconych monomerów szeregu etylenowego. W przypadku kopolimeryzacji uż ycie surfaktantów polimeryzowalnych zapewnia stabilność otrzymanego lateksu i ułatwia kontrolowanie średnicy jego ziaren.
Surfaktanty polimeryzowalne, podobnie jak klasyczne, niezdolne do polimeryzacji związki amfifilowe, tworzą struktury o specyficznej geometrii, takie jak: micele, odwrócone micele, filmy Langmuir-Blodget, pęcherzyki, struktury ciekłokrystaliczne, które poddaje się stabilizacji na drodze polimeryzacji. Stabilizowane w ten sposób struktury mają potencjalne zastosowanie jako modele membran biologicznych, w procesach mikroenkapsulacji oraz w systemie docelowego transportu leków.
Przedmiot wynalazku jest objaśniony w przykładach wytwarzania nowych polimeryzowalnych związków powierzchniowoczynnych.
P r z y k ł a d I
W reaktorze umieszcza się 3,00 g oksyetylenowanego alkotiolu tetradecylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 5, rozpuszcza w 5 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu. Następnie wprowadza się 1.15 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 2 ml chlorku metylenu i wkrapla 1,01 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 2 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 87,4% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R = CH3-(CH2)13-, x = 5. Wzór sumaryczny C30H56O7; masa cząsteczkowa 528,76 gmol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 68,15; 10,67: 21,18; wyznaczona, odpowiednio: 59,88; 10,01; 21,37;
Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) = 10,00. Strukturę związku potwierdza się metodami spektroskopowymi: widmo IR oraz widmo 1H NMR; IR (film) vmax: 2925, 2854, 1738, 1716, 1646, 1466, 1326, 1244, 1137, 756 cm-1.
1H NMR (300 MHz, CDCl3, Me4Si) δ 6.38-6.32 (m, 1 H, CH=CHCOO), 6.18-5.83 (m, 2 H, CH3CH=CH-), 5.21-5.15 (d, 1 H, CH=CHCOO), 3,74-3,73 (t, 2 H, OCH2CHyOOC), 3,67-3,60 (m, 18 H, CH2(OCH2CH2)n), 3,48-3,43 (t, 2 H, (CH2)nCH2O), 1.89-1.86 (d, 3H, C=CHCH3), 1,58-1,56 (m, 2 H, CH3C^(CH2)n), 1,27 (m, 22 H, CH2(CH2)nCH2), 0,91-0,87 (t, 3 H, CH^CH2(CH2)n), napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 30,4 mNm-1.
P r z y k ł a d II
W reaktorze umieszcza się 2,79 g oksyetylenowanego alkoholu oktylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 3, rozpuszcza w 7,5 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu. Następnie wprowadza się 1,78 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 2 ml chlorku metylenu i wkrapla 1,56 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 2 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem
PL 210 339 B1 etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 92,2% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R = CH3-(CH2)7-, x = 3. Wzór sumaryczny C20H36O5; masa cząsteczkowa 356,51 gmol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 67,38; 10,18; 22,44; wyznaczona, odpowiednio: 66,85; 10,12; 22,09;
Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)=9,88. Strukturę związku potwierdza się metodami spektroskopowymi: widmo IR oraz widmo 1H NMR; IR (film) vmax: 2922, 2849, 1730, 1709, 1644, 1467, 1327, 1250, 750 cm-1.
1H NMR (300 MHz, CDCl3, Me4Si) δ 6.38-6.32 (m, 1 H, CH =CHCOO), 6.20-5.83 (m, 2 H, CH3CH=CH-), 5.21-5.15 (d, 1 H, CH=CHCOO), 3,74-3,72 (t, 2 H, OCH2CH^OOC), 3,67-3,60 (m, 10 H, CH2(OCH2CH2)n), 3,48-3,44 (t, 2 H, (CH2)nCH2O), 1.89-1.88 (d, 3 H, C=CHCH3), 1,61-1,54 (m, 2 H, CH3CH^(CH2)n), 1,28 (m, 10 H, CH2(CH^)nCH2), 0,91-0,87 (t, 3 H, CH3CH2(CH2)n), napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 39,9 mNm-1.
P r z y k ł a d III
W reaktorze umieszcza się 14,99 g oksyetylenowanego alkoholu dodecylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 23, rozpuszcza w 9 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu. Następnie wprowadza się 2.10 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 5 ml chlorku metylenu i wkrapla 1,84 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 5 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 87,4% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R = CH3-(CH2)11-, x = 23. Wzór sumaryczny C64H124O25; masa cząsteczkowa 1293,71 gmol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 59,42; 9,66; 30,92; wyznaczona, odpowiednio: 59,02; 9,60; 31,43; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 16,34. Strukturę związku potwierdza się metodą spektroskopową: widmo IR (film) vmax: 2925, 2854, 1738, 1716, 1646, 1466, 1326, 1244, 1137, 756 cm-1. Napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 32,0 mNm-1.
P r z y k ł a d IV
W reaktorze umieszcza się 56,18 g oksyetylenowanego alkoholu heksadecylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 20, rozpuszcza w 35 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu. Następnie wprowadza się 8,36 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 10 ml chlorku metylenu i wkrapla 8,79 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 10 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 59,4% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R - CH3-(CH2)15-, x = 20. Wzór sumaryczny C62H120O22; masa cząsteczkowa 1217,65 mol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 61,16; 9,93; 28,91; wyznaczona, odpowiednio: 60,27; 10,04; 29,12; Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 15,19. Strukturę związku potwierdza się metodą spektroskopową: widmo IR (film) vmax: 3017, 2926, 1728, 1644, 1457, 1349, 1297, 728 cm-1. Napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 38,7 mNm-1.
P r z y k ł a d V
W reaktorze umieszcza się 35,50 g oksyetylenowanego alkoholu oktadecylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 10, rozpuszcza w 35 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu. Następnie wprowadza się 8,36 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 10 ml chlorku metylenu i wkrapla 8,79 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 10 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 64,7% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R = CH3-(CH2)17-, x = 10. Wzór sumaryczny C44H84O12; masa cząsteczkowa 805,14 gmol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 65,64; 10,52; 23,84; wyznaczona, odpowiednio: 65,03; 10,46; 23,39: Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 12,04. Strukturę związku potwierdza się metodą spektroskopową: widmo IR (film) vmax: 2018, 2926, 1709, 1644, 1467, 1327, 1209, 728 cm-1. Napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 33,6 mNm-1.
P r z y k ł a d VI
W reaktorze umieszcza się 3,00 g oksyetylenowanego alkoholu heksadecylowego o wzorze ogólnym 1, w którym x = 2, rozpuszcza w 5 ml chlorku metylenu i chłodzi do 10°C w atmosferze azotu.
PL 210 339 B1
Następnie wprowadza się 1,52 ml trietyloaminy rozpuszczonej w 2 ml chlorku metylenu i wkrapla 1,33 ml chlorku kwasu 2,4-heksadienowego rozpuszczonego w 2 ml chlorku metylenu. Układ chłodzi się w atmosferze azotu do 10°C a następnie miesza się przez 12 godzin. Po kilkukrotnym przemyciu octanem etylu, w celu usunięcia osadu chlorowodorku trietyloaminy oraz heksanem, uzyskuje się produkt mający konsystencję pasty z wydajnością 81,7% o budowie przedstawionej wzorem 1, w którym R = CH3-(CH2)15-, x = 2. Wzór sumaryczny C26H48O4; masa cząsteczkowa 424,66 gmol-1; zawartość C, H, O, obliczona, odpowiednio: 73,54; 11,39; 15,07; wyznaczona, odpowiednio: 73,40; 11,24; 14,97;
Obliczona wartość HLB (Hydrophile-Lipophile Balance)= 6,22. Strukturę związku potwierdza się metodą spektroskopową: widmo (film) vmax: 2920, 2860, 1730, 1646, 1465, 1335, 1260, 1140 cm-1. Napięcie powierzchniowe 0,1% wodnego roztworu w wodzie destylowanej = 39,3 mNm-1.
Claims (5)
1. Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne, pochodne alkoholi oksyetylenowanych, stanowiąc estry polioksyetylowanych alkoholi tłuszczowych i chlorku kwasu 2,4-heksadienowego, posiadające w swojej strukturze sprzężony układ wiązań podwójnych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla. EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23.
2. Niejonowe surfaktanty według zastrz. 1, znamienne tym, że R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 8 do 14 atomów węgla, a x wynosi od 10 do 20 grup oksyetylenowych.
3. Sposób wytwarzania niejonowych surfaktantów polimeryzowanych, pochodnych alkoholi oksyetylenowanych o wzorze 1, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, korzystnie od 8 do 14 atomów węgla, EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23, posiadających w swojej strukturze sprzężony układ wiązań podwójnych, będących pochodnymi polioksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych, znamienny tym, że polega na jednoetapowej reakcji polioksyetylowanego alkoholu tłuszczowego o wzorze 2, w którym R oznacza prosty, nasycony łańcuch n-alkilowy, zawierający od 4 do 18 atomów węgla, a EO oznacza grupę oksyetylenową, x oznacza liczbę grup oksyetylenowych, x = 2 - 23, z chlorkiem kwasu 2,4-heksadienowego o wzorze 3, w środowisku polarnego rozpuszczalnika, w temperaturze do 10°C.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że polarny rozpuszczalnik stosuje się w postaci dichlorometanu.
5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że po usunięciu rozpuszczalnika z mieszaniny reakcyjnej otrzymany produkt oczyszcza się ogólnie przyjętymi sposobami.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382233A PL210339B1 (pl) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL382233A PL210339B1 (pl) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382233A1 PL382233A1 (pl) | 2008-10-27 |
| PL210339B1 true PL210339B1 (pl) | 2012-01-31 |
Family
ID=43036391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382233A PL210339B1 (pl) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL210339B1 (pl) |
-
2007
- 2007-04-19 PL PL382233A patent/PL210339B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL382233A1 (pl) | 2008-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1531933B1 (de) | Copolymere aus alkylenoxiden und glycidylethern und deren verwendung als polymerisierbare emulgatoren | |
| KR920003118B1 (ko) | 중합가능한 계면활성제 | |
| EP1069139A2 (de) | Wässrige Polymerdispersion, ihre Herstellung und Verwendung | |
| JP2845570B2 (ja) | 多段階重合体粒子 | |
| EP2454296B1 (de) | Copolymere, ihre verwendung als verdicker, und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE69621281T2 (de) | Acryl-Säure-Derivate, Verfahren zur Herstellung von Acryl-Säure-Derivaten und Acryl-Säure-Polymere | |
| DE2519139B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines feinteiligen festen Polymeren | |
| DE1106960B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten | |
| KR19980081046A (ko) | 반응성 합착제 | |
| JPH09507691A (ja) | コポリマーの水溶液または分散液 | |
| EP3204365A1 (de) | Langkettige mono- und diester des 2,5-di(hydroxymethyl)tetrahydrofurans, deren herstellung und verwendung | |
| EP0532497A1 (en) | Fatty alcohol alkoxylate | |
| EP1576029A1 (de) | Styroloxidhaltige copolymere und deren verwendung als emulgatoren und dispergiermittel | |
| JP4271849B2 (ja) | 重合方法 | |
| PL210339B1 (pl) | Niejonowe surfaktanty polimeryzowalne pochodne alkoholi oksyetylenowanych i sposób ich wytwarzania | |
| EP2123683A1 (de) | Verwendung nichtionischer Tenside als Emulgatoren für die Emulsionspolymerisation | |
| DE69312936T2 (de) | Komplexe hydrophobe verbindungen, makromonomere und polymere, die makromonomere enthalten | |
| DE10239932A1 (de) | Copolymere aus Alkylenoxiden und Glycidylethern und deren Verwendung als polymerisierbare Emulgatoren | |
| DE3605799A1 (de) | Zitronensaeurederivate als emulgatoren fuer die emulsionspolymerisation | |
| DE957167C (de) | Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Styrolen | |
| DE69226042T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren | |
| JPH057403B2 (pl) | ||
| EP0059262B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines vollständig löslichen Emulsionspolymerisats | |
| DE2255672A1 (de) | Perfluoralkyl-gruppen enthaltende, alpha,beta-ungesaettigte di- und triester und hieraus hergestellte polymerisationsprodukte | |
| EP2782666B1 (de) | Derivate von tris(2-hydroxyphenyl)methanen, deren herstellung und verwendung für die erdölförderung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100419 |