PL209883B1 - Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL209883B1 PL209883B1 PL380736A PL38073606A PL209883B1 PL 209883 B1 PL209883 B1 PL 209883B1 PL 380736 A PL380736 A PL 380736A PL 38073606 A PL38073606 A PL 38073606A PL 209883 B1 PL209883 B1 PL 209883B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rhodium
- carbon atoms
- cyclooctadiene
- bis
- ionic liquid
- Prior art date
Links
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims description 20
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- -1 trimethylsiloxy Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania, przeznaczony zwłaszcza do procesów hydrosililowania.
Procesy hydrosililowania to reakcje addycji wodorosilanów i wodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych typu C=C, CC, C=O, C=N, itp. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są katalizatory homogeniczne, głównie kwas heksachloroplatynowy H2PtCl6 [Comprehensive Handbook on Hydrosilylation (B.Marciniec ed) Pergamon Press, Oxford, 1992]. Pomimo dużej aktywności katalitycznej katalizatorów homogenicznych i ich selektywności, trudności w ich usuwaniu z układu poreakcyjnego a także najczęściej rozkład po jednym cyklu reakcyjnym (niemożność wielokrotnego użycia) skłaniają do poszukiwania innych. Stosowane są więc katalizatory heterogenizowane w których kompleks metalu związany jest ze stałym podłożem organicznym (polimery i kopolimery, polichlorek winylu, polipropylen, polistyren, polialkohole) lub nieorganicznym (SiO2, Y-Al2O3, szkło, sita molekularne). [Z. Michalska, D.E. Webster, Wiad. Chem., 29, 747 1975]. Zakotwiczenie kompleksu metalu na powierzchni nośnika możliwe jest dzięki obecności grup o własnościach silnie koordynujących, zawierających atomy P, S, N, O. W większości przypadków kompleksy metali przejściowych zostają związane z podłożem za pomocą grup fosfinowych.
Znane są także kompleksy rodu immobilizowane w imidazoliowych cieczach jonowych zastosowane w reakcji hydrosililowania alkenów wodorosilanami [R.D. Rogers, K.R. Seddon, (eds), Ionic Liguids, Industrial Applications for Green Chemistry, ACS Symposium Series No. 818, (2002), 334] oraz wodoropolisiloksanami [B. Weyershausen, K. Hell, U. Hesse, Green Chemistry, 777 (2005)283; opis patentowy USA nr 2004/0014925 A1].
Istotą wynalazku jest heterogenizowany katalizator rodowy, w którym kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) jest, według wynalazku immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze 1, złożona z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa (CH3)SO3-.
Sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego według wynalazku polega na tym, że kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) rozpuszcza się w fosfoniowej cieczy jonowej o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 i A- mają wyżej podane znaczenie, przy czym stosunek substratów wynosi od 10-5 do 10-4 mola kompleksu rodu na 100 g cieczy jonowej, poprzez zmieszanie i ogrzanie obu składników w zakresie temperatur od 298 do 373 K przez 0,5 do 1,0 godzinę.
Zastosowana w wynalazku ciecz jonowa jest kombinacją jednego z powyższych kationów i anionów, w wyniku której powstała ciecz jonowa nie rozpuszcza się w fazie produktu, natomiast katalizator jest w niej rozpuszczalny i utrzymywany w jej objętości.
Heterogenizowany katalizator według wynalazku otrzymywany jest w prosty sposób poprzez immobilizację odpowiedniego kompleksu rodu(I) w fosfoniowej cieczy jonowej. Uzyskany katalizator w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych oraz znanych katalizatorów heterogenizowanych (kompleksy na nośnikach stałych) ma dużą stabilność, czyli nie traci aktywności katalitycznej nawet po kilkukrotnym użyciu, a zarazem utrzymuje wysoką aktywność i selektywność - co jest charakterystyczną cechą katalizatorów homogenicznych, łatwo można go oddzielić od mieszaniny poreakcyjnej i użyć ponownie. Katalizator po rozpuszczeniu w cieczy jonowej ulega zawieszeniu w całej jej objętości, wytwarzając jedną fazę nierozpuszczalną z drugą fazą surowców i produktu reakcji do której jest stosowany, dzięki czemu reakcja przebiega w układzie dwufazowym, a po jej zakończeniu produkt można oddzielić poprzez dekantację lub filtrację. Wydzielony układ katalityczny można zastosować ponownie a jego aktywność katalityczna nie zmniejsza się nawet po kilkukrotnym użyciu.
Wszystkie zastosowane w wynalazku ciecze jonowe zawierają anion o właściwościach słabo koordynujących dzięki czemu, po rozpuszczeniu kompleksu rodu w cieczy jonowej następuje koordyPL 209 883 B1 nacja anionu (cieczy jonowej) do centrum metalu i tym samym poprzez wytworzenie wiązana utrzymywanie kompleksu metalu w cieczy jonowej. Fosfoniowe ciecze jonowe zastosowane do immobilizacji kompleksu rodu pozwalają uzyskać aktywne katalizatory hydrosilililowania, jednakże doboru cieczy jonowej (odpowiedni kation) dokonuje się pod kątem nierozpuszczalności z produktami reakcji.
Nowe katalizatory według znajdują zastosowanie w procesach hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze RCH=CH2; gdzie R = grupa alkilowa o zawartości C2-C16, grupa epoksydowa, grupa metakrylowa, za pomocą trialkoksysilanów o wzorze HSi(OR)3, gdzie R = CH3 lub C2H5.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania katalizatorów według wynalazku, a także przykład ich zastosowania w reakcji hydrosililowania.
P r z y k ł a d y I - IX. (Tabela 1)
W kolbie o pojemnoś ci 50 cm3 zaopatrzonej w termometr, chł odnicę zwrotną i mieszadł o magnetyczne umieszczono 10 g cieczy jonowej a następnie dodano 10-5 mola odpowiedniego kompleksu rodu (Tabela 1). Całość ogrzewano pod refluksem przez 0,5 godziny w temperaturze 298 - 373 K. Po ochłodzeniu mieszaniny, katalizator zastosowano w reakcjach hydrosililowania.
T a b e l a 1
| Przy- kład | Ciecz jonowa | Kompleks | Temp. [K] |
| I | [(C6Hi3)3P+CH2OC8Hi7]CH3OSO3- metylosiarczan (oktyloksymetylo)triheksylofosfoniowy | [{Rh(i-OSiMe3)(cod)}2]bis{(trimetylosiloksy)- cyklooktadien}dirod(I) | 373 |
| II | [(C6Hi3)3P+CH2OC3H7]Ace- acesulfamian (propoksymetylo)triheksylofosfoniowy | [{Rh(i-OSiMe3)(cod)}2]bis{(trimetylosiloksy)- cyklooktadien}dirod(I) | 313 |
| III | [(C6H13)3P+CH2OC3H7]Sac- sacharynian (propoksymetylo)triheksylofosfoniowy | [{Rh(i-OSiMe3)(cod)}2]bis{(trimetylosiloksy)- cyklooktadien}dirod(I) | 363 |
| IV | [(C6H13)3P+C14H29](CN)2N- dicyjanoamid tetradecylotriheksylofosfoniowy | [{Rh^-Cl)(cod)}2]bis{(chloro)cyklooktadien}- dirod(I) | 373 |
| V | [(C6H13)3P+CH2OC5Hh]NO3- azotan (pentyloksymetylo)triheksylofosfoniowy | [{Rh(PCy3)(OSiMe3)(cod)}](tricykloheksylo- fosfina)cyklooktadien(trimetyIosiIoksy)rod(I) | 353 |
| VI | [(C6H13)3P+C14H29](CF3SO2)2N- bis(trifluorometylosulfonylo)imid tetradecylotriheksylofosfoniowy | [{Rh(i-Cl)(cod)}2]bis{(chloro)cyklooktadien}- dirod(I) | 298 |
| VII | [(C6H13)3P+CH2OC11H23]BF4- tetrafluoroboran (undecyloksymetylo)triheksylofosfoniowy | [{Rh^i-OSiMe^cod^bis^trimetylosiIoksy)- cyklooktadien}dirod(I) | 373 |
P r z y k ł a d y IX - XIX (Tabela 2)
Powyższe układy katalityczne zastosowano w procesach hydrosililowania eteru allilowo-glicydylowego lub heptenu-1 za pomocą trietoksysilanu. Do mieszaniny substratów (w stosunku 1:1) dodano układ katalityczny otrzymany w przykładach I-IX (w stosunku 20 g cieczy jonowej z katalizatorem na 1 mol SiH) i całość ogrzewano w temperaturze 363 K przez 1 godzinę, mieszając za pomocą mieszadła magnetycznego. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej następowało rozdzielenie dwóch faz (produkt i układ katalityczny). Produkt dekantowano, a układ katalityczny zawracano i wykorzystywano w kolejnej reakcji. W większości przypadków nie obserwowano utraty aktywności katalitycznej nawet po pięciokrotnym użyciu.
T a b e l a 2
| Przykład | Układ katalityczny z przykładu | Wydajność produktu hydrosililowania [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | heptenu-1 | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| VIII | I | 82 | 99 |
| IX | II | 95 | 65 |
| X | III | 99 | 95 |
PL 209 883 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| XI | IV | 75 | 80 |
| XII | V | 69 | 73 |
| XIII | VI | 75 | 70 |
| XIV | VII | 87 | 89 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (2)
1. Heterogenizowany katalizator rodowy, składający się z kompleksu rodu immobilizowanego w cieczy jonowej, znamienny tym, ż e kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(I) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzo123 rze 1, złożona z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa (CH3)SO3-.
2. Sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora rodowego, w którym kompleks rodu immobilizuje się w cieczy jonowej, znamienny tym, że kompleks rodu(I) w postaci bis{(trimetylosiloksy)cyklooktadien}dirodu(I) lub bis{(chloro)cyklooktadien}dirodu(l) lub (tricykloheksylofosfina)cyklooktadien(trimetylosiloksy)rodu(I) rozpuszcza się w cieczy jonowej którą jest fosfoniowa sól jonowa o gólnym wzorze 1, zł o ż onej z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub róż ne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa ((CH3)SO3-, poprzez zmieszanie i ogrzanie obu skł adników w zakresie temperatur od 298 do 373 K przez 0,5 do 1,0 godzinę , przy czym stosunek substratów wynosi od 10-5 do 10-4 mola kompleksu rodu na 100 g cieczy jonowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380736A PL209883B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380736A PL209883B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380736A1 PL380736A1 (pl) | 2008-03-17 |
| PL209883B1 true PL209883B1 (pl) | 2011-11-30 |
Family
ID=43034083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380736A PL209883B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209883B1 (pl) |
-
2006
- 2006-09-10 PL PL380736A patent/PL209883B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380736A1 (pl) | 2008-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009268240B2 (en) | Process for preparing higher hydridosilanes | |
| KR100595948B1 (ko) | 수소화규소첨가 반응용 촉매 | |
| JP6360067B2 (ja) | エチレンのヒドロホルミル化用二座配位子 | |
| ES2219409T3 (es) | Liquidos ionicos inmovilizados. | |
| RU2003131325A (ru) | Метатезис сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот или ненасыщенных жирных кислот с низшими олефинами | |
| JP5864447B2 (ja) | 多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ｐｏｓｓ）結合リガンド | |
| Bhattacharyya et al. | Palladium (II) and platinum (II) complexes of the heterodifunctional ligand Ph2PNHP (O) Ph2 | |
| EP0963366A1 (en) | Linear alkylbenzene formation using low temperature ionic liquid and long chain alkylating agent | |
| MX2015004613A (es) | Mezclas de bifosfitos isomericos constitucionales. | |
| JP7010822B2 (ja) | キラルなホスホルアミドイミデートおよびその誘導体 | |
| JP2000507239A (ja) | ヘテロ環式カルベンの製造方法 | |
| Jankowska-Wajda et al. | Platinum and rhodium complexes ligated by imidazolium-substituted phosphine as efficient and recyclable catalysts for hydrosilylation | |
| US6114272A (en) | Catalyst of rhodium and a non-aqueous ligand liquid for preparation of aldehydes | |
| PL209883B1 (pl) | Heterogenizowany katalizator rodowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| US20040014925A1 (en) | Process for preparing organomodified polysiloxanes using ionic liquids | |
| KR19990063262A (ko) | 비수성 이온성 리간드 액체, 이의 제조방법 및 촉매 성분으로서 이의 용도 | |
| ATE35979T1 (de) | Verfahren zur katalytischen dimerisation von acrylsaeurederivaten und verwendung der erhaltenen dimeren. | |
| KR20020022048A (ko) | 알데하이드의 제조방법 | |
| US5367107A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| KR101095796B1 (ko) | 담지용 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 사량체화 방법 | |
| JP2000159707A (ja) | ジエンを含有するオレフィン供給原料のヒドロホルミル化 | |
| PL209882B1 (pl) | Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| PL212882B1 (pl) | Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów | |
| US11623208B2 (en) | Catalyst systems | |
| US11458462B2 (en) | Catalyst systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120910 |