PL209882B1 - Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania - Google Patents
Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL209882B1 PL209882B1 PL380735A PL38073506A PL209882B1 PL 209882 B1 PL209882 B1 PL 209882B1 PL 380735 A PL380735 A PL 380735A PL 38073506 A PL38073506 A PL 38073506A PL 209882 B1 PL209882 B1 PL 209882B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- ionic liquid
- platinum
- platinum complex
- heterogenized
- Prior art date
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 28
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 23
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 5
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 13
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004696 coordination complex Chemical group 0.000 description 4
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 4
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 4
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania, przeznaczonego zwłaszcza do procesów hydrosililowania.
Procesy hydrosililowania to reakcje addycji wodorosilanów i wodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych typu C=C, CC, C=O, C=N, itp. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są katalizatory homogeniczne, głównie kwas heksachloroplatynowy H2PtCl6 [Comprehensive Handbook on Hydrosilylation (B.Marciniec ed) Pergamon Press, Oxford, 1992]. Najczęściej stosuje się go po roztworzeniu w izopropanolu lub wyższych alkoholach alifatycznych lub aromatycznych (J.L. Speier, Adv. Organometal. Chem. 17, 407, 1979), w związkach zawierających połączenia karbonylowe, np. w cykloheksanonie (opis patentowy francuski nr 1385096), w tetrahydrofuranie (opis patentowy europejski nr 260103) a także w diwinylosiloksanach (opis patentowy USA nr 3775452) i w szeregu innych pochodnych organicznych. Pomimo dużej aktywności katalitycznej katalizatorów homogenicznych i ich selektywności, trudności w ich usuwaniu z układu poreakcyjnego a także najczęściej rozkład po jednym cyklu reakcyjnym (niemożność wielokrotnego użycia) skłaniają do poszukiwania innych. Stosowane są więc katalizatory heterogenizowane, w których kompleks metalu związany jest ze stałym podłożem organicznym (polimery i kopolimery, polichlorek winylu, polipropylen, polistyren, polialkohole) lub nieorganicznym (SiO2, y-A12O3, szkło, sita molekularne). [Z. Michalska, D.E. Webster, Wiad. Chem., 29, 747 1975]. Zakotwiczenie kompleksu metalu na powierzchni nośnika możliwe jest dzięki obecności grup o własnościach silnie koordynujących, zawierających atomy P, S, N, O. W większości przypadków kompleksy metali przejściowych zostają związane z podłożem za pomocą grup fosfinowych. Wśród heterogenizowanych kompleksów metali dość znaczną grupę katalizatorów reakcji hydrosililowania stanowią kompleksy platyny naniesione na podłoże różnego typu [Z.M. Michalska, B. Ostaszewski, J. Zientarska, React. Polym., 16, 213, 1992]. Do immobilizacji kompleksów platyny zastosowano także ciecze jonowe bazujące na pochodnych imidazoliowych, które zastosowano jako katalizatory hydrosililowania alkinów [J. Van den Broeke, F. Winter, B.J. Deelman, G. Van Koten, Org. Lett. 4, (2002), 3851].
Znane są także heterogeniczne kompleksy platyny, w których platyna metaliczna związana jest z różnego rodzaju podłożem, głównie: węgiel aktywny, azbest, krzemionka, y-A12O3, CaCO3 [opis patentu europejskiego nr 1070720 A2 opis patentowy USA nr 2002/0008011 A1, opis patentowy USA nr 2637738, opis patentowy niemiecki nr 2012229, opis patentowy niemiecki nr 2815316; opis patentowy USA nr 6177585, opis patentowy USA nr 5177236]. Najbardziej popularnym i stosowanym na skalę przemysłową katalizatorem heterogenicznym jest platyna naniesiona na węgiel aktywny Pt/C [opis patentowy USA nr 6242630 B1 oraz nr 2002/0008011A2].
Do immobilizacji kompleksów platyny zastosowano także ciecze jonowe bazujące na pochodnych imidazoliowych, które zastosowano jako katalizatory hydrosililowania alkinów [J. Van den Broeke, F. Winter, B.J. Deelman, G. Van Koten, Org. Lett. 4, (2002), 3851.
Istotą wynalazku jest heterogenizowany katalizator, w którym kompleks platyny w postaci kwasu heksachloroplatynowego roztworzonego w izopropanolu lub cykloheksanonie lub w postaci katalizatora Karstedta, jest według wynalazku immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze 1, złożona z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa ((CH3)SO3-.
Sposób otrzymywania katalizatora według wynalazku polega na tym, że kompleks platyny w postaci kwasu heksachloroplatynowego roztworzonego w izopropanolu lub cykloheksanonie lub w postaci katalizatora Karstedta rozpuszcza się w cieczy jonowej, którą jest sól fosfoniowa o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 i A- mają wyżej podane znaczenie, przy czym stosunek substratów wynosi od 10-5 do 10-4 mola kompleksu platyny na 100 g cieczy jonowej, poprzez zmieszanie i ogrzanie obu składników w zakresie temperatur od 298 do 373 K przez 0,5 do 1,0 godzinę.
PL 209 882 B1
Zastosowana w wynalazku ciecz jonowa jest kombinacją jednego z powyższych kationów i anionów, w wyniku której powstał a ciecz jonowa nie rozpuszcza się w fazie produktu natomiast katalizator jest w niej rozpuszczalny i utrzymywany w jej objętości.
Heterogenizowany katalizator według wynalazku otrzymywany jest w prosty sposób poprzez immobilizację odpowiedniego kompleksu platyny w fosfoniowej cieczy jonowej. Uzyskany katalizator w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych oraz znanych katalizatorów heterogenizowanych (kompleksy na nośnikach stałych) ma dużą stabilność, czyli nie traci aktywności katalitycznej nawet po kilkukrotnym użyciu, a zarazem utrzymuje wysoką aktywność i selektywność - co jest charakterystyczną cechą katalizatorów homogenicznych, łatwo można go oddzielić od mieszaniny poreakcyjnej i użyć ponownie. Katalizator po rozpuszczeniu w cieczy jonowej ulega zawieszeniu w całej jej objętości, wytwarzając jedną fazę nierozpuszczalną z drugą fazą surowców i produktu reakcji do której jest stosowany, dzię ki czemu reakcja przebiega w układzie dwufazowym, a po jej zakończeniu produkt można oddzielić poprzez dekantację lub filtrację. Wydzielony układ katalityczny można zastosować ponownie a jego aktywność katalityczna nie zmniejsza się nawet po kilkukrotnym użyciu.
Wszystkie zastosowane w wynalazku ciecze jonowe zawierają anion o właściwościach słabo koordynujących dzięki czemu, po rozpuszczeniu kompleksu platyny w cieczy jonowej następuje koordynacja anionu (cieczy jonowej) do centrum metalu i tym samym poprzez wytworzenie wiązana utrzymywanie kompleksu metalu w cieczy jonowej. Fosfoniowe ciecze jonowe zastosowane do immobilizacji kompleksu platyny pozwalają uzyskać aktywne katalizatory hydrosilililowania, jednakże doboru cieczy jonowej (odpowiedni kation) dokonuje się pod kątem nieropuszczalności z produktami reakcji.
Nowe katalizatory według wynalazku znajdują zastosowanie w procesach hydrosililowania olefin o ogólnym wzorze RCH=CH2: gdzie R = grupa alkilowa o zawartości C2-C16, grupa epoksydowa, grupa metakrylowa, za pomocą trialkoksysilanów o wzorze HSi(OR)3, gdzie R = CH3 lub C2H5.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania katalizatorów według wynalazku, a także przykład ich zastosowania w reakcji hydrosililowania.
P r z y k ł a d y I - IX. (Tabela 1)
W kolbie o pojemnoś ci 50 cm3 zaopatrzonej w termometr, chł odnicę zwrotną i mieszadł o magnetyczne umieszczono 10 g cieczy jonowej a następnie dodano 10-5 mola odpowiedniego kompleksu metalu (Tabela 1). Całość ogrzewano pod refluksem przez 0,5 godziny w temperaturze 298 - 373 K. Po ochłodzeniu mieszaniny, katalizator zastosowano w reakcjach hydrosililowania.
T a b e l a 1
| Przy- kład | Ciecz jonowa | Kompleks | Temp. [K] |
| I | [(C6Hi3)3P+CH2OC8Hi7]CH3OSO3- metylosiarczan(oktylo- ksymetylo)triheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w cykloheksanonie | 373 |
| II | [(C6H13)3P+CH2OC3H7]Ace- acesulfamian (propoksymetylo)triheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w izopropanolu | 323 |
| III | [(C6H13)3P+CH2OC3H7]Sac- sacharynian (propoksymetylo)triheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w winylosiloksanach | 298 |
| IV | [(C6H13)3P+C14H29](CN)2N- dicyjanoamid tetradecylotriheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w cykloheksanonie | 353 |
| V | [(C6Hi3)3P+CH2OC5Hii]NO3- azotan (pentyloksymetylo)triheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w winylosiloksanach | 313 |
| VI | [(C6Hi3)3P+Ci4H29](CF3SO2)2N- bis(trifluorometylosulfonylo)imid tetradecylotriheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w cykloheksanonie | 273 |
| VII | [(C6Hi3)3P+CH2OCiiH23]BF4- tetrafluoroboran (undecyloksymetylo)triheksylofosfoniowy | H2PtCl6 w cykloheksanonie | 323 |
P r z y k ł a d y IX - XIX (Tabela 2)
Powyższe układy katalityczne zastosowano w procesach hydrosililowania eteru allilowo-glicydylowego lub heptenu-1 za pomocą trietoksysilanu. Do mieszaniny substratów (w stosunku 1:1)
PL 209 882 B1 dodano układ katalityczny otrzymany w przykładach I-IX (w stosunku 20 g cieczy jonowej z katalizatorem na 1 mol SiH) i całość ogrzewano w temperaturze 363 K przez 1 godzinę, mieszając za pomocą mieszadła magnetycznego. Po ochłodzeniu mieszaniny reakcyjnej następowało rozdzielenie dwóch faz (produkt i układ katalityczny). Produkt dekantowano, a układ katalityczny zawracano i wykorzystywano w kolejnej reakcji. W większości przypadków nie obserwowano utraty aktywności katalitycznej nawet po pięciokrotnym użyciu.
T a b e l a 2
| Przykład | Układ katalityczny z przykładu | Wydajność produktu hydrosililowania [%] | |
| eteru allilowo-glicydylowego | heptenu-1 | ||
| VIII | I | 90 | 97 |
| IX | II | 79 | 82 |
| X | III | 93 | 90 |
| XI | IV | 88 | 75 |
| XII | V | 69 | 70 |
| XIII | VI | 68 | 72 |
| XIV | VII | 69 | 85 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (2)
1. Heterogenizowany katalizator platynowy, składający się z kompleksu platyny immobilizowanego w cieczy jonowej, znamienny tym, że kompleks platyny w postaci kwasu heksachloroplatynowego roztworzonego w izopropanolu lub cykloheksanonie lub w postaci katalizatora Karstedta jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze 1, złożona z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów wę gla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym 5 wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N- lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa ((CH3)SO3-.
2. Sposób otrzymywania heterogenizowanego katalizatora platynowego, w którym kompleks platyny immobilizuje się w cieczy jonowej, znamienny tym, że kompleks platyny w postaci kwasu heksachloroplatynowego roztworzonego w izopropanolu lub cykloheksanonie lub w postaci katalizatora Karstedta rozpuszcza się w fosfoniowej cieczy jonowej, którą jest fosfoniowa sól jonowa o ogólnym wzorze I, złożonej z kationu w którym R1, R2, R3 oznaczają identyczne lub różne, liniowe lub rozgałęzione grupy alkilowe zawierające od 1 do 20 atomów węgła, korzystnie 6 atomów, R4 oznacza grupę liniową alkilową o zawartości od 1 do 20 atomów węgla, korzystnie 14 atomów węgla, lub grupę eterową o ogólnym wzorze 2, gdzie R5 oznacza liniową grupą alkilową o zawartości od 3 do 20 atomów węgla, połączonego z anionem A-, którym jest grupa tetrafluoroboranowa BF4-, lub dicyjanoamidowa (CN)2N-, lub bis(trifluorometylosulfonylo)imidowa (CF3SO2)2N-, lub acesulfamianowa Ace-, sacharynianowa Sac- lub azotanowa NO3- lub metylosiarczanowa ((CH3)SO3-, poprzez zmieszanie i ogrzanie obu składników w zakresie temperatur od 298 do 373 K przez 0,5 do 1,0 godzinę, przy czym stosunek substratów wynosi od 10-5 do 10-4 mola kompleksu platyny na 100 g cieczy jonowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380735A PL209882B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL380735A PL209882B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL380735A1 PL380735A1 (pl) | 2008-03-17 |
| PL209882B1 true PL209882B1 (pl) | 2011-11-30 |
Family
ID=43034082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL380735A PL209882B1 (pl) | 2006-09-10 | 2006-09-10 | Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL209882B1 (pl) |
-
2006
- 2006-09-10 PL PL380735A patent/PL209882B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL380735A1 (pl) | 2008-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zamboulis et al. | Hybrid materials: versatile matrices for supporting homogeneous catalysts | |
| AU2009268240B2 (en) | Process for preparing higher hydridosilanes | |
| KR100595948B1 (ko) | 수소화규소첨가 반응용 촉매 | |
| JP5864447B2 (ja) | 多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ｐｏｓｓ）結合リガンド | |
| CN1042102C (zh) | 羰基化催化剂体系 | |
| Bhattacharyya et al. | Palladium (II) and platinum (II) complexes of the heterodifunctional ligand Ph2PNHP (O) Ph2 | |
| JP7010822B2 (ja) | キラルなホスホルアミドイミデートおよびその誘導体 | |
| ES2272711T3 (es) | Organopolisiloxanos que contienen grupos fosfonicos, procedimientos para la produccion y uso de los mismos. | |
| Weber et al. | Monomeric ferrocene bis-imidazoline bis-palladacycles: Variation of pd–pd distances by an interplay of metallophilic, dispersive, and coulombic interactions | |
| JP5532434B2 (ja) | 有機無機複合材料およびその利用 | |
| CN101405325A (zh) | 取代的有机聚硅氧烷及其用途 | |
| Lipke et al. | Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η3-H2SiRR′ Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation | |
| Zhu et al. | Synthesis, Characterization, Selective Catalytic Activity, and Reactivity of Rare Earth Metal Amides with Different Metal− Nitrogen Bonds | |
| Pfeiffer et al. | Transition Metal Silyl Complexes. 62.1 Platinum Dimethyl Complexes with Hemilabile P, N-Chelating Ligands: Synthesis, Structure, and Reactions with Iodotrimethylsilane and 1, 2-Bis (dimethylsilyl) benzene | |
| Jankowska-Wajda et al. | Platinum and rhodium complexes ligated by imidazolium-substituted phosphine as efficient and recyclable catalysts for hydrosilylation | |
| EP1479439A1 (en) | Coordination complex system comprising building blocks and use thereof as a catalyst | |
| KR20020011979A (ko) | 이온성 액체, 및 이의 제조방법 및 용도 | |
| Aspinall et al. | Defining effective chiral binding sites at lanthanides—highly enantioselective reagents and catalysts from binaphtholate and pybox ligands | |
| US20040014925A1 (en) | Process for preparing organomodified polysiloxanes using ionic liquids | |
| Marciniec et al. | Modification of (poly) siloxanes via hydrosilylation catalyzed by rhodium complex in ionic liquids | |
| JP4706108B2 (ja) | 主として分枝状二量体へのプロピレンの選択的二量化方法 | |
| Vicente et al. | New Palladacycles Containing Terdentate [C, N, O] n−(n= 0, 1, 2) or Tetradentate [N, C, O, N′] n−(n= 1, 2) Ligands. The First 1, 2-Dihydroquinazoline-4-yl Complexes | |
| PL209882B1 (pl) | Heterogenizowany katalizator platynowy oraz sposób jego otrzymywania | |
| KR19990063262A (ko) | 비수성 이온성 리간드 액체, 이의 제조방법 및 촉매 성분으로서 이의 용도 | |
| KR101095796B1 (ko) | 담지용 에틸렌 사량체화 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 사량체화 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120910 |