PL212882B1 - Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów - Google Patents

Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów

Info

Publication number
PL212882B1
PL212882B1 PL392125A PL39212510A PL212882B1 PL 212882 B1 PL212882 B1 PL 212882B1 PL 392125 A PL392125 A PL 392125A PL 39212510 A PL39212510 A PL 39212510A PL 212882 B1 PL212882 B1 PL 212882B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
catalysts
pph3
group
platinum
immobilized
Prior art date
Application number
PL392125A
Other languages
English (en)
Other versions
PL392125A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Anna Świerczyńska
Hieronim Maciejewski
Karol Szubert
Joanna Karasiewicz
Original Assignee
Univ Adama Mickiewicza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Univ Adama Mickiewicza filed Critical Univ Adama Mickiewicza
Priority to PL392125A priority Critical patent/PL212882B1/pl
Publication of PL392125A1 publication Critical patent/PL392125A1/pl
Publication of PL212882B1 publication Critical patent/PL212882B1/pl

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe immobilizowane w cieczach jonowych katalizatory platynowe i rodowe oraz sposób ich otrzymywania jak również ich zastosowanie do procesów hydrosililowania.
Procesy hydrosililowania to reakcje addycji wodorosilanów i wodorosiloksanów do wiązań wielokrotnych. Najbardziej rozpowszechnionymi katalizatorami procesów hydrosililowania są katalizatory homogeniczne, głównie kwas heksachloroplatynowy H2PtCl6 Najczęściej stosuje się je w roztworach, w rozpuszczalnikach organicznych. Stosowanie katalizatorów homogenicznych jest kłopotliwe gdyż pomimo dużej aktywności i selektywności stwarzają, trudności w usuwaniu z układu poreakcyjnego a także najczęściej ulegają rozkładowi po jednym cyklu.
Znane są katalizatory immobilizowane, w których homogenny katalizator w postaci kompleksu metalu w wyniku modyfikacji sfery koordynacyjnej jest związany ze stałym podłożem organicznym lub nieorganicznym. Wśród immobilizowanych kompleksów metali dość znaczną grupę katalizatorów reakcji hydrosililowania stanowią kompleksy platyny naniesione na podłoże różnego typu.
Van den Brocke (J. Van den Brocke, F. Winter, B.J. Deelman, G. Van Koten, Org. Lett. 4, (2002), 3851) zastosował do immobilizacji kompleksów rodu ciecze jonowe bazujące na fluorowanych pochodnych imidazoliowych. Fluorowaną pochodną kompleksu Wilkinsona zastosowano jako katalizator reakcji hydrosililowania 1-oktenu. Tak immobilizowany katalizator umożliwił 15 krotne użycie tej samej jego porcji katalizatora przy obniżeniu jego aktywności katalitycznej do około 30%.
W polskich zgłoszeniach patentowych P-380735 i P-380736 ujawniono katalizatory platynowe i rodowe immobilizowane fosfoniowymi cieczami jonowymi. Katalizatory te, jak ujawniono w polskim zgłoszeniu patentowym P-380737 znajdują zastosowane w reakcji hydrosililowania, przy czym potwierdzono możliwość wielokrotnego użycia tej samej porcji katalizatora w kolejnych cyklach przy zachowaniu jego wysokiej aktywności katalitycznej.
Celem wynalazku było stworzenie nowych immobilizowanych katalizatorów oraz ich zastosowanie w procesach syntezy organicznej.
Przedmiotem wynalazku jest katalizator, w którym kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1,
w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
Immobilizowanymi katalizatorami według wynalazku są kompleksy platyny i rodu, takie jak:
Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh^-Cl)(cod)}2] w szczególności: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl związane w cieczach jonowych.
Sposób otrzymywania katalizatora według wynalazku polega na tym, że kompleks platyny lub rodu rozpuszcza się w 4-hydroksypiryliowej cieczy jonowej o ogólnym wzorze 1, w którym R1, R2, R3, R4 mają wyżej podane znaczenie.
Proces ten prowadzi się w podwyższonej temperaturze, w której ciecz jonowa występuje w stanie ciekłym, co umożliwia szybsze i równomierne rozproszenie kompleksów platyny i rodu w całej objętości cieczy jonowej. Po całkowitym wymieszaniu i rozpuszczeniu katalizatora w cieczy jonowej całość chłodzi się do temperatury pokojowej, w której może być przechowywany przez dłuższy czas nie tracąc swoich właściwości katalitycznych. Schłodzony katalizator jest na ogół ciałem stałym, a w niektórych przypadkach, w zależności od rodzaju użytej cieczy jonowej, cieczą.
Zastosowany w wynalazku immobilizowany katalizator w postaci cieczy jonowej, w której jest rozpuszczony kompleks platyny lub rodu, nie rozpuszcza się w środowisku reakcji, natomiast w trakcie
PL 212 882 B1 prowadzenia procesu hydrosililowania tworzą się dwie fazy ciekłe i reakcja zachodzi na granicy faz immobilizowany katalizator/środowisko reakcji, na której to granicy dostępny jest aktywny katalizator platynowy lub rodowy.
Katalizator według wynalazku otrzymywany jest w prosty sposób poprzez immobilizację odpowiedniego kompleksu platyny lub rodu w 4-hydroksypiryliowcj cieczy jonowej. Katalizator według wynalazku w przeciwieństwie do katalizatorów homogenicznych oraz znanych immobilizowanych katalizatorów charakteryzuje się dużą stabilnością tzn. nie traci aktywności katalitycznej nawet po kilkukrotnym użyciu, a zarazem utrzymuje wysoką aktywność i selektywność - co jest charakterystyczną cechą katalizatorów homogenicznych, a przede wszystkim łatwo można go oddzielić od mieszaniny poreakcyjnej i użyć ponownie.
Katalizator po rozpuszczeniu w cieczy jonowej ulega zawieszeniu w całej jej objętości. Immobilizowany w taki sposób katalizator, wprowadzony do środowiska reakcji tworzy rozproszoną fazę katalizatora, która nie jest rozpuszczona w fazie surowców i produktów reakcji, do której jest stosowany, dzięki czemu reakcja przebiega w układzie dwufazowym na granicy faz. Po zakończeniu reakcji, produkty można oddzielić od katalizatora poprzez dekantację lub filtrację. Wydzielony katalizator, według wynalazku, można zastosować ponownie, a jego aktywność katalityczna nie zmniejsza się nawet po kilkukrotnym użyciu.
W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów według wynalazku.
Sposób według wynalazku polega na reakcji olefin o ogólnym wzorze 2 RCH=CH2 (2) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16, z (poli)siloksanami o ogólnym wzorze 3,
ΖΖ~Ί-Ι λ <ιΥ Ί CH3 1 0; ο ch3 I ę; z> 0 .(Γ' T T
(V rι3)3 ' Ol U 1 ol U 1 M(CH3)3
_CH3 _ m 1 _H _ n
w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m od 0 do 50, w obecności immobilizowanego katalizatora według wynalazku.
Immobilizowany katalizator platynowy lub rodowy stosuje się w ilości od 10-2 do 10-6 czystego katalizatora na 1 mol wiązań Si-H, korzystnie od 10-3 do 10-5 a najkorzystniej od 10-4 do 10-5 mola. Korzystne jest aby immobilizowany katalizator w cieczy jonowej wraz z nią stanowił od 10 do 20% wagowych całkowitej masy substratów biorących udział w procesie. Proces hydrosililowania sposobem według wynalazku prowadzi się w temperaturze nie niższej niż temperatura topnienia katalizatora cieczy w której jest immobilizowany kompleks platynu lub rodu, korzystnie w temperaturze 100-110°C.
Korzystne jest prowadzenie procesu hydrosililowania sposobem według wynalazku w mieszaninie substratów przy stosunku 1 mol Si-H na 1 mol wiązania CH2=CH- w olefinie.
Po zakończeniu reakcji całość chłodzi się w celu zestalenia cieczy jonowej z immobilizowanym katalizatorem, a następnie oddziela się zestalony katalizator, na przykład poprzez dekantację. Oddzielony katalizator nadaje się do ponownego, kilkukrotnego użycia w kolejnych procesach.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady, w których przedstawiono sposoby otrzymywania katalizatorów według wynalazku, a także przykład ich zastosowania w reakcji hydrosililowania. Przykłady nie ograniczają zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d y I - VI
Otrzymywanie immobilizowanego katalizatora. Tabela 1
W kolbie o pojemności 50 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g cieczy jonowej a następnie dodano 10-5 mola odpowiedniego kompleksu metalu.
Całość ogrzewano przez 0,5 godziny w temperaturze 100°C. Po ochłodzeniu mieszaniny, katalizator zastosowano w reakcjach hydrosililowania.
PL 212 882 B1
T a b e l a 1
Przykład Ciecz jonowa Kompleks
I p-dodecylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy [Rh(Cl)(PPh3)3]
II p-dodccylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy [Pt(PPh3)CI2]
III p-dodecylobenzenosulfonian 3,4-dihydroksy-2-etylopiryliowy [Pt(PPh3)4]
IV p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryIi owy [Rh(Cl)(PPh3)3]
V p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryIi owy [Pt(PPh3)Cl2]
VI p-dodecylobenzenosulfonian 4-hydroksy-2,6-dimetylopiryliowy [Pt(PPh3)4]
P r z y k ł a d VII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu I, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 98% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 93, 93, 91, 91, 85, 85, 87, 81, 79%.
P r z y k ł a d VIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu II, a następnie do kolby dodano mieszaninę 50 cm3 3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 58% konwersję siloksanu i wytworzenie produktu oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 87,92, 91, 91, 98, 94, 93, 89, 91.
P r z y k ł a d IX 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu III, a następnie do kolby dodano mieszaninę 33 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110T. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 56% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 92,93, 95, 93, 96, 91,91, 91, 92.
P r z y k ł a d X 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu IV, a następnie do kolby dodano mieszani33 nę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 50% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 99, 99, 99, 99,99, 93.
P r z y k ł a d XI 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu V, a następnie do kolby dodano mieszaninę 33 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptametylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 87% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu
PL 212 882 B1 produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 78, 78, 72, 85, 92, 90, 85, 86, 85.
P r z y k ł a d XII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umieszczono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu VI, a następnie do kolby dodano miesza33 ninę 50 cm3 (0,185 mola) 1,1,1,3,5,5,5-heptamctylotrisiloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1.
Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i GC wykazała 89% konwersję siloksanu i wytworzenie oktylo-heptametylotrisiloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 86, 83, 87, 91, 93, 92, 92, 92, 84.
P r z y k ł a d XIII 3
W kolbie o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w termometr, chłodnicę zwrotną i mieszadło umiesz3 czono 10 g katalizatora otrzymanego wg przykładu 1, a następnie do kolby dodano mieszaninę 40 cm3 3 (0,185 mola Si-H) poli(dimetylo, wodorometylo)siloksanu oraz 30 cm3 (0,185 mola) oktenu-1. Reakcję 1 prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 110°C. Po tym czasie analiza IR i 1H NMR wykazała 99% konwersję siloksanu i wytworzenie poli(dimetyIo, metylooktylo)siloksanu z selektywnością 99%. Po ochłodzeniu produkt zdekantowano znad fazy katalizatora, który został użyty do kolejnej reakcji. Reakcje powtórzono dziesięciokrotnie z następującą konwersją siloksanu: 99, 99, 99, 99, 95, 95, 95, 90, 90.

Claims (6)

1. Nowe immobilizowanc w cieczach jonowych katalizatory platynowe i rodowe, znamienne tym, że kompleks platyny lub rodu jest immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
2. Immobilizowane katalizatory według zastrz. 1, znamienne tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rhfo-CNcodWd.
3. Immobilizowane katalizatory według zastrz. 2, znamienne tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl.
4. Sposób hydrosililowania olefin w obecności immobilizowanych katalizatorów polegający na reakcji olefin o ogólnym wzorze 2
RCH=CH2 (2) gdzie R oznacza grupę alkilową o zawartości C2-C16, z (poli)siloksanami o ogólnym wzorze 3,
PL 212 882 B1 w którym n przyjmuje wartości od 1 do 25 a m od 0 do 50, znamienny tym, że katalizatorem jest kompleks platyny lub rodu immobilizowany w cieczy jonowej, którą jest 4-hydroksypiryliowa para jonowa z anionem zawierającym ugrupowanie sulfonianowe, o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza proton bądź grupę hydroksylową, R2 oznacza proton bądź grupę metylową, przy czym podstawniki R1 i R2 nie mogą jednocześnie być protonem, R3 oznacza grupę metylową bądź etylową, R4 oznacza podstawiony szkielet węglowy kwasu sulfonowego zawierającego od 1 do 18 atomów węgla.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4, K2PtCl4, K2PtCl4, Rh(PPh3)3Cl, [{Rh(g-Cl)(cod)}2].
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że katalizatorami są kompleksy platyny i rodu wybrane z grupy: Pt(PPh3)4, Pt(PPh3)2Cl2, Rh(PPh3)3Cl.
PL392125A 2010-08-13 2010-08-13 Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów PL212882B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392125A PL212882B1 (pl) 2010-08-13 2010-08-13 Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL392125A PL212882B1 (pl) 2010-08-13 2010-08-13 Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL392125A1 PL392125A1 (pl) 2012-02-27
PL212882B1 true PL212882B1 (pl) 2012-12-31

Family

ID=45699254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL392125A PL212882B1 (pl) 2010-08-13 2010-08-13 Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL212882B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015128260A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Wacker Chemie Ag Verfahren zur hydrosilylierung unter zusatz organischer salze

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL233547B1 (pl) * 2017-08-28 2019-10-31 Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza Nowe anionowe kompleksy platyny, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie zwłaszcza do procesów hydrosililowania
PL233546B1 (pl) * 2017-08-28 2019-10-31 Fundacja Univ Im Adama Mickiewicza Nowe anionowe kompleksy rodu, sposób ich otrzymywania oraz zastosowania zwłaszcza do procesów hydrosililowania

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015128260A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Wacker Chemie Ag Verfahren zur hydrosilylierung unter zusatz organischer salze
DE102014203770A1 (de) 2014-02-28 2015-09-03 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Hydrosilylierung unter Zusatz organischer Salze

Also Published As

Publication number Publication date
PL392125A1 (pl) 2012-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Nishiura et al. Novel Z-selective head-to-head dimerization of terminal alkynes catalyzed by lanthanide half-metallocene complexes
Ricard et al. Synthesis and reactivity of air-stable N-heterocyclic carbene gold (I) bis (trifluoromethanesulfonyl) imidate complexes
JP5648054B2 (ja) 高効率不均一系触媒として多孔性銅金属−有機骨格を用いるアリールボロン酸の酸化的ホモカップリング反応
Zhdanko et al. Quantitative evaluation of the stability of gem-diaurated species in reactions with nucleophiles
Zhu et al. Ytterbium triflate: A highly active catalyst for addition of amines to carbodiimides to N, N′, N′′-trisubstituted guanidines
CN102131751B (zh) 烯烃的制造法
Wang et al. Chiral Bis (NHC)− Palladium (II) Complex Catalyzed and Diethylzinc-Mediated Enantioselective Umpolung Allylation of Aldehydes
Annibale et al. Tuning the reactivity of an actor ligand for tandem CO2 and C–H activations: from spectator metals to metal-free
Bergueiro et al. Cross‐Coupling Reactions of Organosilicon Compounds in the Stereocontrolled Synthesis of Retinoids
Lipke et al. Hypercoordinate Ketone Adducts of Electrophilic η3-H2SiRR′ Ligands on Ruthenium as Key Intermediates for Efficient and Robust Catalytic Hydrosilation
Huang et al. A 14-Electron Ruthenium (II) Hydride,[RuH (CO)(PtBu2Me) 2] BAr ‘4 (Ar ‘= 3, 5-(C6H3)(CF3) 2): Synthesis, Structure, and Reactivity toward Alkenes and Oxygen Ligands
ACA Bayrakdar et al. Dinuclear gold (I) complexes bearing alkyl-bridged bis (N-heterocyclic carbene) ligands as catalysts for carboxylative cyclization of propargylamine: Synthesis, structure, and kinetic and mechanistic comparison to the mononuclear complex [Au (IPr) Cl]
CN111187219A (zh) 一种磺酰胺咪唑盐化合物及其制备方法和应用
Mohr et al. Tris (5, 6, 7, 8-tetrafluoronaphthalen-2-yl) borane, a partially fluorinated boron Lewis acid with fluorination distal to the boron atom
PL212882B1 (pl) Immobilizowane katalizatory zawierające kompleksy platyny i rodu w cieczach jonowych oraz sposób hydrosililowania w obecności tych katalizatorów
Maciejewski et al. Diallyldimethylammonium and trimethylvinylammonium ionic liquids—Synthesis and application to catalysis
Garcia-Camprubi et al. Addition of water across Si− Ir bonds in iridium complexes with κ-P, P, Si (biPSi) pincer ligands
Gibson et al. Novel Structures and Pauson− Khand Activities of N-Heterocyclic Carbene Dicobalt Complexes
Iwasaki et al. Synthesis of Multisubstituted Olefins through Regio‐and Stereoselective Addition of Interelement Compounds Having B–Si, B–B, and Cl–S Bonds to Alkynes, and Subsequent Cross‐Couplings
Scholten et al. Alkene hydroformylation catalyzed by rhodium complexes in ionic liquids: detection of transient carbene species
CN108383793A (zh) 在溶液中制备卡宾的方法、尤其通过该方法获得的卡宾的新的稳定形式及其在催化中的应用
Han et al. Three asymmetric guanidinato metal complexes: Synthesis, crystal structures and their use as pre-catalysts in the Meerwein–Ponndorf–Verley reduction
Pryadun et al. Amine attack on coordinated alkenes: an interconversion from anti-Markovnikoff to Markovnikoff products
Feher et al. Synthesis and characterization of gallium-containing silsesquioxanes
MacLean et al. Chiral periodic mesoporous organosilicas: Probing chiral induction in the solid state