PL20868B1 - Sposób wytwarzania amino-alkylowanych zasad organicznych. - Google Patents
Sposób wytwarzania amino-alkylowanych zasad organicznych. Download PDFInfo
- Publication number
- PL20868B1 PL20868B1 PL20868A PL2086834A PL20868B1 PL 20868 B1 PL20868 B1 PL 20868B1 PL 20868 A PL20868 A PL 20868A PL 2086834 A PL2086834 A PL 2086834A PL 20868 B1 PL20868 B1 PL 20868B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- amino
- diethylamino
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 title claims description 3
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YGGTVPCTAKYCSQ-UHFFFAOYSA-N 6-methoxyquinolin-8-amine Chemical class N1=CC=CC2=CC(OC)=CC(N)=C21 YGGTVPCTAKYCSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 4
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GIPBFMBCFQLYAI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-triethyl-2-phenylhydrazine Chemical compound CCN(CC)N(CC)C1=CC=CC=C1 GIPBFMBCFQLYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQNOFUZGXHSHOT-UHFFFAOYSA-N 1-(diethylamino)ethanol Chemical compound CCN(CC)C(C)O RQNOFUZGXHSHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 2-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CC=N1 ICSNLGPSRYBMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BJAJSTSTPYDZFD-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-1,2,2-triethylhydrazine Chemical compound CCN(CC)N(CC)CC1=CC=CC=C1 BJAJSTSTPYDZFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical class C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXZZCNAHXKZYPL-UHFFFAOYSA-N C(C)N(CC)CCCCCNC1=NC2=CC=CC=C2C=C1 Chemical compound C(C)N(CC)CCCCCNC1=NC2=CC=CC=C2C=C1 TXZZCNAHXKZYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIBOGKHTXBPGEI-UHFFFAOYSA-N N-benzylformamide Chemical compound O=CNCC1=CC=CC=C1 IIBOGKHTXBPGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005022 aminoacridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003927 aminopyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-amine Chemical class C1=CC=C2C=C3C(N)=CC=CC3=CC2=C1 YUENFNPLGJCNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UGCGHVROOIVOBB-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethyl-n-pyridin-2-ylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCNC1=CC=CC=N1 UGCGHVROOIVOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPXGUHRVSUTXKJ-UHFFFAOYSA-N n-(6-methoxyquinolin-8-yl)acetamide Chemical compound N1=CC=CC2=CC(OC)=CC(NC(C)=O)=C21 IPXGUHRVSUTXKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYCXRAVZVQSHSC-UHFFFAOYSA-N n-dodecylformamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC=O TYCXRAVZVQSHSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004027 organic amino compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 125000004894 pentylamino group Chemical group C(CCCC)N* 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001325 propanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Description
Wiadomo, ze wprowadzanie grup ami¬ no-alkylowych do aminowych grup orga¬ nicznych zwiazków aminowych uskutecznia sie najprosciej w ten sposób, ze aminy te wprowadza sie w reakcje z chlorowce - al- kylo-aminami.Obecnie wykryto, ze przez, kondensacje amin organicznych z aminoalkoholami o- trzymuje sie amino-alkylowane zasady or¬ ganiczne. Poniewaz amino-alkohole stosuje sie zwykle do wytwarzania chlorowco-alky- lo-amin, wiec bezposrednie zastosowanie amino-alkoholi do wprowadzania grup ami- no-alkylowych do aminowych grup amin organicznych stanowi zaoszczedzenie jed¬ nego stadjum reakcji, a tern samem postep w technice* Proces aminio-alkylawfainiia roizimaiiityica jedno- i wieloamin szeregu alifatycznego, cyklicznego, policyklicznego i heterocy¬ klicznego, a wiec np. zwlaszcza wyzszych amin alifatycznydh, amino-benzenów, ami- no-pirydyn, amono-chinolin, amino-naftale- nów, amino-antracenów, amino-akrydyn i t. d. oraz ich produktów podstawienia, wykonywa sie w ten sposób, ze amino- alkohole z dodatkiem srodka konden¬ sacyjnego wprowadza sie w reakcje z organicznemi zwiazkami aminowemu. Ja¬ ko srodki kondensacyjne stosuje sie np. pieciotlenek fosforu i jego rozmaite zwiaz¬ ki uwodnione, jak kwas metafosforo- wy, kwas boro-fosforowy, fosforan borowy, oraz chlorek cynkowy i chlorek glinowy,Kondensacje aminoalkoholu z organiczna amina mozna uskuteczniac równiez zapo¬ moca izasadowych srodków kondensacyj¬ nych, przedewszystkiem zasadowych zwiaz¬ ków potasowców, jak równiez i wapniow- ców, a takze magnezu albo glinu, W przy¬ padku stosowania zasadowych srodków kondensacyjnych jest rzecza korzystna, gdy co najmniej jeden ze skladników reak¬ cji stosuje sie w postaci zwiazku potasow- cowego lub wapniowcowego. Szczególnie celowem okazalo sie przytem stosowanie podlegajacej podstawieniu aminy orga¬ nicznej w postaci pochodnej acyloamino- wej.Wymienione reakcje mozna uskutecz¬ niac w obecnosci rozpuszczalnika albo roz¬ cienczalników lub bez nich, albo równiez np. w nadmiarze amino-alkoholu.Przyklad L 9,3 g aniliny i 18 g /3-dwu- etylo-amino-etanoilu gotuje sie w ciagu mniej wiecej 40 — 50 godz pod chlodnica zwrotna w 40 cm3 ksylenu z dodatkiem 8 g pieciotlenku fosforu. Nastepnie mieszanine resdccyjna rozpuszcza sie w wodzie, zakwa¬ szonej kwasem solnym, i oddziela ksylen.Ochlodzony wodny roztwór alkalizuje sie i wyciaga eterem. Po wysuszeniu eteru od- destylowuje sie go, a pozostalosc destyluje w prózni. Otrzymana #-dwuetyloaminoety- lo-anilina destyluje sie w 187 — 189°Cpod cisnieniem 17 mm. Jest to jasno-zólty olej, rozpuszczalny w zwyklych rozpuszczalni¬ kach organicznych; z kwasami mineralnemi tworzy dobrze krystalizujace sole.Przyklad II. Roztwór 9,3 g aniliny w 18 g /?-dwuetylo-amino-etanolu ogrzewa sie z 28 g odwodnionego chlorku cynkowego w ciagu mniej wiecej 30 — 40 godzin na lazni olejowej do 180 — 190°C. Otrzyma¬ ny produkt reakcji rozpuszcza sie na gora¬ co w rozcienczonym kwasie solnym i prze¬ rabia dalej wedlug przykladu I.Przyklad III- 9,4 g a-amino-pirydtyny rozpuszcza sie w 18 g /?-dwuetyloamino- etanolu i po dodaniu 8 g pieciotlenku fosfo¬ ru, który celowo miesza sie \z piaskiem kwar¬ cowym, ogrzewa sie na lazni olejowej w ciagu 7 — 8 godiz do 200°C. Roztwór pro¬ duktu reakcji w rozcienczonym kwasie sol¬ nym alkalizuje sie i wyciaga zasade zapo- mooa eteru. Otrzymana 2-dwuetyloamino- etyloamino-pirydyna wykazuje punkt wrze¬ nia 157 — 160°C przy 17 mim cisnienia i jest jasnozóltym olejem, latwo rozpu¬ szczalnym w rozpuszczalnikach organicz¬ nych. Zapomoca kwasu mineralnego otrzy¬ muje sie latwo sole tego zwiazku, rozpu¬ szczalne w wodzie.Przyklad IV. 4 g ó-chloro-S-amino- chinoliny rozpuszcza sie w 7 g /?-dwuetylo- amino-etanolu i po dodaniu 6 g kwasu me- tafosforowego ogrzewa sie w ciagu 22 godz na lazni olejowej do 205 — 210°C.Otrzymana 6-chloro-8-dwuetyloamijno-ety- lo-amino-chinolina, przerobiona w zwykly sposób, wykazuje punkt wrzenia 183 — 185°C pod cisnieniem 0,3 mm.Przyklad V. 8,2 g 8-amino-6-metoksy- chinoliny, mieszajac, ogrzewa sie na lazni olejowej do 200°C z 11 g /?-dwuetylo-amino - etanolu i 6,1 g pieciotlenku fosforu, zmie¬ szanego mniej wiecej z równym ciezarem suchego piasku morskiego, dopóty, az za¬ pomoca azotynu nie daje sie juz stwierdzic wolnej S-amino-ó-metoksy-chinoliny, co nastepuje zwykle po 10 — 12 godzinach.Produkt reakcji rozpuszcza sie w cieplym rozcienczonym kwasie solnym, przesacza, a ostudzony roztwór alkalizuje sie rozcien¬ czonym lugiem sodowym i wyciaga eterem.Po wysuszeniu eterowego roztworu eter oddestylowuje sie, a pozostalosc destyluje w prózni. Najpierw destyluje sie pod ci¬ snieniem 15 mm, przyczem odzyskuje sie jeszcze aminoalkohol, a nastepnie stosuje sie destylacje w wysokiej prózni. Podczas tej destylacji otrzymuje sie produkt, w którym zapomoca azotynu nie daje sie juz stwierdzic wolnej S-amiino-ó-metoksy-chi¬ noliny. Otrzymana 6-metoksy-8-dwuetylo- aminoetyloamino-chinolina pod cisnieniem — 2 —0,1 ram wykasuje punkt wczenia 181 — 185°C.Przyklad VI. 8,8 g S-amino-S-nietoksy- chinoliny i 20 g )^wuetykramirK)propanoLu ogrzewa sie, jak w przykladzie V, z 8 g pieciotlenku fosforu w ciagu 9 — 10 go¬ dzin do 195°C. Powstala 6 - meloksy - 8 - (y - dyn^ljl<)ami3mpTCfpyl<3^nymo) - chino¬ lina, przerobiona w zwykly sposób, wrze w temperaturze 195 — 200°C pod cisnieniem 0,1 mm.Przyklad VII. Do 24,2 czesci wago¬ wych formanilidu i 23,4 czesci wagowych dwuetyloamino-etanolu w 200 cm3 dekali- ny w temperaturze 140°C, mieszajac, do¬ daje sie 4,6 czesci wagowych sodu. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna ogrzewa sie pirzez 4 dni pod chlodnica zwrotna. Powstaly roz¬ twór zadaje sie kwasem solnym i odpedza dekaline z para wodna, poczem pozosta¬ losc alkalizuje sie, a wydzielony olej wy¬ ciaga eterem. Olej, pozostajacy po odpa¬ rowaniu eteru, frakcjonuje sie i destyluje.Otrzymana ^-idwuetyloamino-etylo-anilina wrze pod cisnieniem 14 mm w temperatu¬ rze 145°C.Taki sam produkt otrzymuje sie, sto¬ sujac zamiast formanilidu 27 czesci wago¬ wych acetanilidu albo 24 czesci wagowe oksanilidu.Taki sam produkt otrzymuje sie równiez w nastepujacy sposób.Do 24,2 czesci wagowych formanilidu i 35 czesci wagowych /?-dwuetylo-amino-eta- nolu w temperaturze 100°C, mieszajac, wprowadza sie porcjami 24 czesci wagowe wyprazonego tlenku magnezowego1. Nastep¬ nie mieszanine reakcyjna utrzymuje sie przez 48 godz w temperaturze 180 — 185°C.Wytworzona papkowata mase rozpuszcza sie w rozcienczonym goracym kwasie sol¬ nym, przyczem przez gotowanie rozklada sie niezmieniony formanilid. Nastepnie al¬ kalizuje sie i, jak wyzej, oddziela #-dwu- etyloarmino-etylo-aniline. ^-dwuetyloamino-etylo-ainline otrzy¬ muje sie równiez w nastepujacy sposób: 20 czesci wagowych acetanilidu i 21 czesc wa¬ gowa /J-dwuetyloamino-etanolanu sodowego ogrzewa sie w ciagu 2 gjodiz w zamknietem naczyniu do 250°C, poczem mieszanine re¬ akcyjna zadaje sie rozcienczonym kwasem solnym. Powstaly mozttwór ogrzewa sie przez pewien czas, aby rozlozyc acetani¬ lid, który nie wszedl w reakcje, a nastep¬ nie przerabia sie ja jak wyzej. 7V-dwuetyloamino-etylo-aniline otrzy¬ muje sie równiez, jesli tlo 18,5 czesci wa¬ gowych aniliny i 35 czesci wagowych /}- dwuetyloamino-etaniolu w temperaturze 100°C, mieszajac wprowadza sie 33,6 cze¬ sci wagowych wodorotlenku potasowego, porcjami, i mieszanine reakcyjna utrzymu¬ je w ciagu 48 godz w temperaturze 185 — 190°C. Nastepnie mieszanine reakcyjna za¬ daje sie woda, produkt reakcji wyciaga ete¬ rem i oczyszcza przez destylacje czastko¬ wa.Jesli 18,6 czesci wagowych aniliny, 26 czesci wagowych /8-dwuetyloamino-etanolu i 33 czesci wagowe mialko sproszkowane¬ go wodorotlenku potasowego ogrzewac przez 10 godz w autoklawie do 250°C, to powsta¬ je równiez ^-dwuetylioamino-etyLo-anilina.Produkt ten otrzymuje sie równiez, je¬ sli 4,6 czesci wagowych sodu, mieszajac, rozpuscic w 46,8 czesci wagowych /S- dwuetyloamino-etanolu w temperaturze 140°C i dodac 18,6 czesci wagowych anili¬ ny. Mieszanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 48 godz w temperaturze 185 — 190°C, a nastepnie rozpuszcza sie ja w goracym rozcienczonym kwasie rolnym. Po zalkali- zowaniu oddziela sie #-dwuetyloaminoety- loaniline, jak podano powyzej.Przyklad VIII. 64 czesci wagowe al¬ koholu a-dwuetyloaminoi-d-pentylowego w temperaturze 140°C, mieszajac, wprowadza sie w reakcje z 4,6 czesci wagowych sodu, a nastepnie w temperaturze 170 — 180PC, mieszajac, wprowadza sie powoli 34,2 cze¬ sci wagowych iormylo-^-naftyloaaniny. Mie- — 3 —szanine reakcyjna utrzymuje sie w ciagu 24 godz w temperaturze l^C, a nastepnie pow&taiy stop rozpuszcza w rozcienczonym kwasie solnym i od roztworu, po dodaniu lugu sodowego, oddziela sie 2-(a-dwuetylo- amino-5-pentyloamino)-naftalen. Jest to o* lej, który pod cisnieniem 1 mm wrze w temperaturze 195°C.Przyklad IX, Do roztworu 32 czesci wagowych alkoholu a-dwuetyloamino-<5- pentylowego w 200 cm3 tetraliny, wprowa¬ dzajac azot, dodaje sie 8 czesci wagowych amidku sodowego i mieszanine ogrzewa powoli do 100°C. Po skonczonem wywiazy¬ waniu sie amonjaku dodaje sie do masy re¬ akcyjnej 40,4 czesci wagowych formylo-8- amino-6-metoksy-chinoliny i przez 4 dni go¬ tuje pod chlodnica zwrotna w temperatu¬ rze 220 — 230°C. Nastepnie powstaly roz¬ twór zadaje sie kwasem solnym i odpedza tetraline z para wodna, poczem zapomoca lugu sodowego wytraca sie 6-metoksy-8- [a- dwuetyJoamino-ó-pentyloamino) -chinoline o punkcie wrzenia 1% — 198°C pod cisnie¬ niem 3 mm.Przyklad X. 64 czesci wagowe al¬ koholu a-dwuetyloamino-<5-pentylowego o- grzewa sie, -w ciagu 30 godz, do 180 — 200°C z 4 czesciami wagowemi wiórków wapniowych. Nastepnie dodaje sie 44 cze¬ sci wagowe formylo-8-amino-6-metoksy- chinoliny i mieszanine utrzymuje przez 48 godz w powyzszej temperaturze. Dalsza przeróbke wykonywa sie, jak podano w przykladzie VIII. Otrzymuje sie 6-meto- ksy-8- (a-dwuetyloamino-ó-pentyloamino) - chinoline, która wrze w temperaturze 196— 198°C pod cisnieniem 3 mim.Przyklad XL 4,6 czesci wagowych so¬ du wprowadza sie w reakcje z 27 czescia¬ mi wagowemi formylo-benzyloaminy i z 23,4 czesci wagowych /?-dwuetyloamino- etanolu w 200 cm3 dekaliny w warunkach, podanych w przykladzie I, i dalsza prze¬ róbke wykonywa tak samo. Otrzymuje sie ^-dwuetyloamino - etylo - benzyloamine o punkcie wrzenia 135°C pod cisnieniem 1,5 mm.Przyklad XII. 24 czesci wagowe formy- lo-a-amino-pirydyny wprowadza sie w re¬ akcje z 34,2 czesci wagowych alkoholu }- piperydyno-^-dwumetylo-propylowego w 200 cm3 dekaliny z dodatkiem 4,6 czesci wagowych sodu w warunkach, podanych w przykladzie VII. Dalsza przeróbka jest ta¬ ka sama. Otrzymana 2-(y-piperydyno-/?- dwumetylo-propyloamino) -pirydyna w po¬ staci gestego zóltego oleju wrze w tempe¬ raturze 186 — 188°C pod cisnieniem 14 mm.Przyklad XIII. 224 czesci wagowe zwiazku sodowo-formylowego 6-metoksy-8- aminochinoliny ogrzewa sie w ciagu 6 godz w zamknietem naczyniu do temperatury 250°C ze 159 czesciami wagowemi alkoho¬ lu a-dwuetyloamino-ó-pentylowe^go. Dalsza przeróbke wykonywa sie, jak w przykladzie VIII. Otrzymana 6-metoksy-8-(a-dwuety- loamino-ó-pentyloamino)-chinolina wrze w temperaturze 1% — 198°C pod cisnieniem 3 mm.Przyklad XIV. Do 24,4 czesci wago¬ wych formylo-7-amino-pirydyny i 34,2 cze¬ sci wagowych alkoholu y-piperydyno-dwu- metylo-^-dwumetylo-propylowego w 200 cm3 dekaliny, w temperaturze 140°C, mie¬ szajac, dodaje sie 4,6 czesci wagowych so¬ du i utrzymuje mieszanine w ciagu 48 godz w temperaturze 200 — 210°C. Dalsza prze¬ róbke wykonywa sie, jak w przykladzie VII. Otrzymana 4-(y-piperydyno-/J-dwume- tylo-propyloamino) -pirydyna wrze w tem¬ peraturze 183 — 186°C pod cisnieniem 2 mm. Punkt topnienia 78 — 79°C.Przyklad XV. Do 200 czesci wagowych alkoholu a-dwuetylo-amimo-ó-pentyloweigo dodaje sie w temperaturze 165°C 2,5 cze¬ sci wagowych platków glinowych i 0,05 cze¬ sci wagowych chlorku rteci. Nastepuje ener¬ giczna reakcja. Nastepnie wprowadza sie stopniowo 10,7 czesci wagowych platków glinowych, poczem w ciagu 10 minut gotuje sie mieszanine reakcyjna pod chlodnicazwrotna, stylowuje sie nadmiar amino-alkoholu, a pozostalosc ogrzewa w ciagu 8 godzin ze 174 czesciami wagowemi 6-metoksy-8-ami- no-chinoliny w autoklawie do temperatury zewnetrznej 300°C. Gestoplynny produkt reakcji rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie solnym i przerabia, jak wyzej. Wy¬ tworzona 6-metoksy-8-(a-dwuetyloamino-(5- pentyloamino)-chinolina wrze w tempera¬ turze 1% — 198°C pod cisnieniem 3 mm.Ten sam produkt otrzymuje sie, jesli 4,6 czesci wagowych sodu w temperaturze 140°C rozpuscic, mieszajac, w 63 czesciach wagowych alkoholu a - dwiietyloamino-ó- penitylowego, do powstalego roztworu dodac 34,8 czesci wagowych 6-metoksy-8-amino- chinoliny i mieszanine reakcyjna utrzymy¬ wac w ciagu 43 godz w temperaturze 170— 180°C. Otrzymana mieszanine reakcyjna rozpuszcza sie w rozcienczonym kwasie sol¬ nym, zapomoca octanu sodowego wydziela sie niezmieniona 6-metoksy-8-amino-chino- Iine dpunkt wrzenia 175 — 183°C pod ci¬ snieniem 5 mm), a z kwasnego roztworu, po zalkalizowaniu, wyciaga sie produkt reak¬ cji eterem.Przyklad XVI. Do roztworu 63,9 cze¬ sci "wagowych formylo-dodecyloaminy i 35,1 czesci wagowych /^dwuetyloamino-etanol u w 300 cm3 dekaliny dodaje sie w tempera¬ turze 140°C 6,9 czesci wagowych sodu i mieszanine reakcyjna utrzymuje w ciagu 48 godz w temperaturze 200 — 210°C. Na¬ stepnie produkt reakcji wstrzasa sie z kwa¬ sem solnym. Powstaly roztwór odparowuje sie do konsystencji syropu i na cieplo za¬ daje stalym wodorotlenkiem potasu, po- czem wydzielony olej wyciaga eterem. 0- trzymana N-dwuetyloamino-etylo-dodecylo - amina wrze w temperaturze 195 — 210°C pod cisnieniem 3 mm.Przyklad XVII. 20 czesci wagowych a- cetanilidu i 27,3 czesci wagowych sodowe¬ go alkoholanu a-dwuetyloamino-ó-pentylo- wego ogrzewa sie przez 3 godz w zamknie- tem naczyniu do 250°C. Mieszanine reak¬ cyjna zadaje sie kwasem solnym, ogrzewa przez pewien czas, aby rozlozyc acetanilid, który nie wszedl w reakcje, poczem alkali- zuje sie i w zwykly sposób oddziela pro¬ dukt reakcji. Wytworzona #-(a-dwuetyla- mino-(J-pentylo) -anilina wykazuje ipuinkt wrzenia 175°C pod cisnieniem 14 mm.Przyklad XVIII. 32,4 czesci wagowych 6-metoksy-8-acetylioamino-chinoliny i 27,3 czesci wagowych sodowego alkoholanu a- dwuetyl6amino-<5-pentylowego ogrzewa sie przez 3 godz w zamknietem naczyniu do 250°C. Przeróbka jest taka sama, jak w przykladzie III. Otrzymuje sie 6-metoksy- 8- (a-dwuetylamino-<5-pentylamino) - chinoli¬ ne o punkcie wrzenia 200°C pod cisnieniem 3 mm.Przyklad XIX. Mieszaninie 18,6 czesci wagowych aniliny, 46,8 czesci wagowych /?- dwuetyloamino-etanolu i 42,4 czesci wago¬ wych fosforanu borowego miesza sie w cia¬ gu 24 godz w temperaturze 180 — 185°C.Po zadaniu roztworu reakcyjnego lugiem so¬ dowym wyciaga sie go eterem, poczem roz¬ twór eterowy, po wysuszeniu weglanem po¬ tasowym, odparowuje $ie, a pozostalosc frakcjonuje. Otrzymana #-diwuetyloamino- etylo-anilina wrze w temperaturze 147 — 155°C pod cisnieniem 15 mm.Przyklad XX. 18,6 czesci wagowych a- niliny, 46,8 czesci wagowych /f-dwuetyloa- mino-etanolu i 42 czesci wagowych kwasu boro-fosforowego, mieszajac, ogrzewa sie przez 24 godz do 180 — 185°C. Mieszanine reakcyjna zadaje sie kwasem solnym, po¬ czem wytworzony roztwór alkalizuje sie i produkt reakcji wyciaga eterem. Po odpa¬ rowaniu eteru pozostalosc gotuje sie przez 3 godz pod chlodnica zwrotna z 20 czescia¬ mi wagowemi bezwodnika kwasu ftalowego w 50 czesciach wagowych benzenu. Roz¬ twór benzenowy rozciencza sie eterem, wstrzasa z rozcienczonym lugiem sodowym i suszy zapomoca weglanu potasowego. Po wysuszeniu odparowuje sie benzen i eter, — 5 —& pozostalosc destyluje. Otrzymana bis- (A'~ dwiietyloamino-etylo) ^anilina wrze w tem¬ peraturze 19G°C pod cisnieniem 13 mm.Alkaliczny wyciag zakwasza sie stezo¬ nym kwasem solnym i przez 5 godzin gotu¬ je pod chlodnica zwrotna. Po ostygnieciu mieszanine reakcyjna odsacza sie od wy¬ dzielonego bezwodnika kwasu ftalowego, kwasny przesacz alkaliizuje sie, a wydzie¬ lona iV-dwuetyloamLno-etylo-aniline wycia¬ ga eterem. Po wysuszeniu roztworu etero- weigo weglanem potasowym eter odparowu¬ je sie, a pozostalosc destyluje. Wytworzona iV-dwuetyloamiinó-etylo-anilina wrze w tem¬ peraturze 145eG pod cisnieniem 14 mm.Przyklad XXI. 34,8 czesci wagowych ó-iaetoifey-S-amino-chinoliny, 65 czesci wa¬ gowych alkoholu a-dwuetyloamino-y-penty- lowego i 35 czesci wagowych kwasu boro- fosiorowego miesza sie w ciagu 24 godz w temperaturze 19Q°C Mieszanine reakcyj¬ na zadaje sie goracym 'kwasem solnym, za- pomoca octanu sodowego wydziela mezmie- nkwia 6-metoksy-8-amiino-chinoline i z roz¬ tworu straca lugiem sodowym 6-metoksy-8- (a-dwiietylamino-/-[pentylanuno) - chinoline o punkcie wrzenia 203°C pod cisnieniem 3 mm.Ten sam produkt otrzymuje sie, stosu¬ jac zamiast 35 czesci wagowych kwasu bo- ro-fosforowego 35 czesci wagowych fosfo¬ ranu borowego.Przyklad XXII. 14,6 czesci wagowych butyloaminy, 36 czesci wagowych fl- dwwetyloamino-etanoliu i 50 czesci wago¬ wych bezwodnego chlorku cynkowego mie¬ cza sie przez 40 godiz w terniperaturze 180— 185°C. Powistaly stop zadaje sie goracym kwasem solnym, a nastepnie wytworzony roztwór alkalizujei wyciaga eterem. Po wy¬ suszeniu roztworu eterowego weglanem po¬ tasowym eter odparowuje sie, a pozosta¬ losc frakcjonuje. Otrzymana iV-dwueiylo- ammo-etylo^hutyioamina wrize w tempera¬ turze 87 — 90°C pod cisnieniem 10 mm. PL
Claims (4)
- Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania amino-alkylo- wanych zasad organicznych, znamienny tern, ze organiczne zwiazki aminowe o jed¬ nej lub wiekszej liczbie zasadowych grup poddaje sie kondensacji z aminoalkoholami w obecnosci srodka kondensacyjnego.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tern, ze jako srodki kondensacyjne stosuje sie pieciotlenek fosforu i [ego wodziany, np. kwas metafosforowy, fosforan borowy, kwas boro-fosforowy, oraz chlorek glinowy, albo chlorek cynkowy.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamien¬ ny tern, ze zwiazki organiczne, zawierajace grupe zasadowa, stosuje sie w postaci po¬ chodnej acyloaminowej, a co najmniej jeden ze skladników reakcji stosuje sie w postaci zwiazku potasowcowego lub wapniowco- wego.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1 —-3, zna¬ mienny tern, ze reakcje przeprowadza sie w obecnosci rozpuszczalnika albo rozcienczal¬ nika, I. G. F arbenindustrie Aktiengesellschaft Zastepca: M. Sfcrzypkowski, rzecznik patentowy. BIBLIOTEKA; Urr$o'J Druk L. Boguslawskiego i Ski, Warszawa* PL
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL20868B1 true PL20868B1 (pl) | 1935-01-31 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1543810A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mono-omega-halogenalkylaminen | |
| DE1467647A1 (de) | Fluessiges Wasch- bzw. Spuelmittel | |
| SU1122663A1 (ru) | Четвертичные аммониевые соли алкилфосфорных кислот в качестве поверхностно-активных антистатиков | |
| PL20868B1 (pl) | Sposób wytwarzania amino-alkylowanych zasad organicznych. | |
| DE897565C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoketonen | |
| DE668968C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoazaphenanthrenen | |
| AT148476B (de) | Verfahren zur Einführung von Aminoalkylgruppen in die Aminogruppen von Aminen. | |
| CH281657A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Imidazolins. | |
| CH311567A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH311684A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH276602A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Reduktionsmittels. | |
| CH311575A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH311694A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH221194A (de) | Verfahren zur Darstellung eines Stilbenfarbstoffes. | |
| CH311562A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH311573A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH249052A (de) | Verfahren zur Darstellung eines basischen Amids einer 1-Aryl-cycloalkyl-1-carbonsäure. | |
| CH258588A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Kondensationsproduktes. | |
| CH311558A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH311692A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH302150A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-(N-Phenyl-benzylamino)-1-methyl-piperidin. | |
| CH171363A (de) | Verfahren zur Darstellung von unsymmetrischen Thioharnstoffen. | |
| CH311553A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH311563A (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen basisch substituierten Fettsäureamides. | |
| CH244769A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schwefelsäureesters. |