PL208389B1 - Sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych i płynna kompozycja pestycydowa - Google Patents
Sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych i płynna kompozycja pestycydowaInfo
- Publication number
- PL208389B1 PL208389B1 PL373507A PL37350703A PL208389B1 PL 208389 B1 PL208389 B1 PL 208389B1 PL 373507 A PL373507 A PL 373507A PL 37350703 A PL37350703 A PL 37350703A PL 208389 B1 PL208389 B1 PL 208389B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lactate
- composition
- rosin
- mixtures
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
- A01N31/02—Acyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Dziedzina wynalazku
Wynalazek dotyczy dziedziny kompozycji pestycydowych, a w szczególności zastosowania estrów kwasu mlekowego jako inhibitorów wzrostu kryształów w takich kompozycjach.
Tło wynalazku
Prawdopodobnie najczęstszym sposobem nanoszenia pestycydów na rośliny jest ich spryskiwanie płynną kompozycją. Z tą techniką wiążą się pewne trudności techniczne, jeśli stosuje się wodne kompozycje pestycydów słabo rozpuszczalnych w wodzie. W takich przypadkach często zdarza się, że pewne części urządzeń spryskujących, np. filtry i dysze, zatykają się na skutek tworzenia się w nich kryształów nierozpuszczalnego w wodzie pestycydu. Szczególnym sposobem rozwiązywania tego problemu jest zapobieganie lub wstrzymywanie wzrostu kryształów pestycydu w częściach spryskiwacza za pomocą stosowania inhibitora wzrostu kryształów w kompozycji pestycydowej. W U.S. 5 206 225 opisano zastosowanie dimetyloamidów kwasów alkilokarboksylowych jako inhibitorów krystalizacji fungicydów zawierających azole. W EP 637 202 opisano płynną kompozycję pestycydową, która jako inhibitor krystalizacji zawiera benzen mający dwie lub trzy grupy hydroksylowe, i jest podstawiony jedną lub więcej niższymi grupami alkilowymi. Jednak stosowane poprzednio w tej dziedzinie inhibitory krystalizacji są substancjami organicznymi, zasadniczo nierozpuszczalnymi w ośrodku wodnym. Konieczne jest zatem zastosowanie organicznego rozpuszczalnika pomocniczego (ko-rozpuszczalnika), w którym rozpuszczą się pestycyd i inhibitor wzrostu kryształów. Może to spowodować trudności związane z ochroną środowiska i fitotoksycznością. Obecnie w dziedzinie walki ze szkodnikami próbuje się ograniczać stosowanie rozpuszczalników organicznych.
W WO 00/35284 opisano koncentrat wodnej zawiesiny fungicydów opartych na triazolach, który zawiera fosforan lub siarczan tristyrylofenoloetoksylatu, z polimerem lub kopolimerem winylopirolidonu jako inhibitorem wzrostu kryształów. Jednakże, aby zahamować wzrost kryształów według WO 00/35284, należy zastosować mieszaninę inhibitorów krystalizacji; co najmniej mieszaninę dwóch spośród nich.
Co więcej, inhibitory wzrostu kryształów opisane w poprzednich publikacjach nie rozwiązują wszystkich problemów i nie są odpowiednie do wszystkich zastosowań i warunków spotykanych w rolnictwie. Inhibitory wzrostu kryształów mogą się różnić w zależności od czynnika aktywnego. Istnieje więc zapotrzebowanie na dalszy rozwój inhibitorów wzrostu kryształów, które przezwyciężą braki w tej dziedzinie.
Celem prezentowanego wynalazku jest dostarczenie kompozycji pestycydowej z nowym inhibitorem wzrostu kryształów.
Innym celem tego wynalazku jest dostarczenie nowego zastosowania związku jako inhibitora wzrostu kryształów.
Jeszcze innym celem tego wynalazku jest dostarczenie sposobu hamowania wzrostu kryształów w kompozycjach pestycydowych.
Inne cele wynalazku staną się oczywiste w dalszych częściach niniejszego opisu.
Podsumowanie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych podczas ich stosowania, który charakteryzuje się tym, że do kompozycji dodaje się ester mleczanu jako czynnik zapobiegający krystalizacji, przy czym kompozycje pestycydowe zawierają jako składnik aktywny fungicydy wybrane z grupy obejmującej: epoksykonazol, tebukonazol, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadymefon i imibenkonazol; analogi strobiluryny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny i stosuje się ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmującej nasycone i nienasycone C4 do C12 alkilo, nasycone i nienasycone C4 do C12 cykloakilo, nasycone i nienasycone rozgałęzione C4 do C12 alkilo mleczany i ich mieszaniny.
Korzystnie stosuje się ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny.
Korzystnie do kompozycji pestycydowej dodaje się ester mleczanu tak, że ester mleczanu stanowi 3% do 80% całkowitej kompozycji.
W korzystnym rozwiązaniu do kompozycji pestycydowej dodaje się ester mleczanu tak, że ester mleczanu stanowi 20% do 60% całkowitej kompozycji. Korzystnie dodaje się do kompozycji pestycyPL 208 389 B1 dowej ester mleczanu tak, że stosunek wagowy pestycydu do estru mleczanu wynosi od 1:0,2 do 1:5. Korzystniej stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:1 do 1:4.
W korzystnym sposobie według wynalazku dodaje się również pochodną kalafonii. Korzystniej stosuje się pochodną kalafonii wybraną z grupy obejmującej żywicę kalafoniową, estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny. Ponadto korzystnie dodaje się pochodną kalafonii tak, że stanowi ona od 0,5% do 20% całkowitej kompozycji pestycydowej. Korzystniej dodaje się pochodną kalafonii tak, że stanowi ona od 1% do 10% całkowitej kompozycji pestycydowej.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto płynna kompozycja pestycydowa stanowiąca koncentrat emulgujący, EC, lub emulsja wodna, EW, obejmująca jako składniki aktywne przynajmniej jeden pestycyd, wybrany z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny oraz ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmującej nasycone i nienasycone C4 do C12 alkilo, nasycone i nienasycone C4 do C12 cykloalkilo, nasycone i nienasycone rozgałęzione C4 do C12 alkilo mleczany i ich mieszaniny w ilości wystarczającej do hamowania wzrostu kryształów, przy czym gdy kompozycja jest kompozycją EW, jest ona wolna od kryształów fungicydu.
Korzystnie ester mleczanu jest wybrany z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny. Ponadto korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera ponadto pochodną kalafonii.
Pochodna kalafonii korzystnie wybrana jest z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny. Korzystniej kompozycja zawiera 3% do 80% estru mleczanu.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera 1% do 10% pochodnej kalafonii, wybranej z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny. Korzystnie stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:0,2 do 1:5. Korzystniej zawiera od 1% do 10% pochodnej kalafonii. Ponadto korzystnie zawiera 20% do 60% estru mleczanu wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny oraz 1% do 10% żywicy kalafoniowej.
W korzystnym rozwiązaniu stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:1 do 1:4.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja pestycydowa obejmująca (a) 10% do 50% przynajmniej jednego pestycydu, wybranego z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny i (b) 20% do 60% estru kwasu mlekowego wybranego z grupy obejmują cej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja pestycydowa obejmująca (a) 10% do 50% przynajmniej jednego pestycydu, wybranego z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny, oraz zawiera 20% do 60% estru mleczanu wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny oraz 1% do 10% żywicy kalafoniowej wybraną z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny.
Szczegółowy opis wynalazku
Poniższy opis przedstawia zastosowania wynalazku.
Podane w opisie procenty są procentami wagowymi, o ile nie zaznaczono inaczej. Co więcej, pojęcie „pestycyd używane w opisie odnosi się do insektycydów, herbicydów, fungicydów i ich mieszanek. Użyte w dokumentacji pojęcia „azole lub „azolofungicyd oznaczają również ich mieszanki.
PL 208 389 B1
Niespodziewanie stwierdzono, że estry kwasu mlekowego (LA) są skutecznymi inhibitorami wzrostu kryształów w płynnych kompozycjach pestycydowych. Kiedy w opisie używa się nazw kwas mlekowy, estry mleczanu czy estry kwasu mlekowego, oznacza to zarówno oba izomery optyczne, jak i ich mieszanin ę. Co więcej, stwierdzono, że mieszanina estrów mleczanu z żywicami kalafoniowymi, modyfikowaną kalafonią, uwodnionymi żywicami estrowymi i modyfikowanymi fenolowymi żywicami kalafoniowymi lub ich mieszaniną (poniżej „pochodne kalafonii) zapobiega krystalizacji w kompozycji pestycydowej.
Pestycydy odpowiednie do zastosowania w prezentowanym wynalazku mogą obejmować między innymi: azolofungicydy wybrane z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazol, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefonu i imibenkonazol; analogi strobiluriny, np. kresoksym-metylu i piraklostrobinę; maneb, mankozeb, ziram, tiramu i ich mieszaniny.
W szczególnym aspekcie prezentowanego tu wynalazku opisany jest sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowej podczas ich podawania, zawierający dodawanie do tej kompozycji estru mleczanu lub mieszaniny estrów mleczanu jako czynnika zapobiegającego krystalizacji. W tym kontekście pojęcie „zapobiegania krystalizacji obejmuje również „hamowanie krystalizacji.
W estrami mleczanu używanymi w wynalazku są estry kwasu mlekowego z nasyconymi i nienasyconymi C4 do C22 alkilomleczanami, C4 do C22 nasyconymi i nienasyconymi cyklicznymi mleczanami, C4 do C22 nasyconymi i nienasyconymi rozgałęziającymi się alkilomleczanami i ich mieszaninami. Ester mleczanu dodawany jest do kompozycji pestycydowej, aby zapobiec krystalizacji podczas podawania, gdzie kompozycja pestycydowa zawiera po dodaniu od 3% do 80%, korzystnie od 10% do 50% pestycydu wybranego spośród grupy obejmującej tebukonazol, epoksykonazol i prochloraz i 3% do 80%, korzystnie 20% do 60% estru mleczanu wybranego spośród grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan i oktylomleczan oraz ich mieszaniny.
W kolejnym szczególnym rozwiązaniu kompozycja pestycydowa zawiera 3% do 80%, korzystnie 10% do 50% pestycydu wybranego spośród grupy obejmującej tebukonazol, epoksykonazol i prochloraz i 3% do 80%, korzystnie 20% do 60% estru mleczanu wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan i oktylo-mleczan oraz ich mieszaniny, i 0,5% do 20%, korzystnie 1% do 10% pochodnych kalafonii wybranych z grupy obejmującej ż ywicę kalafoniową, estry kalafoniowe, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimery estrów kalafonii i modyfikowane fenolowe estry kalafonii.
Prezentowany wynalazek opisuje również kompozycję pestycydową, która nie krystalizuje podczas podawania. Ta kompozycja zawiera jako czynnik aktywny pestycyd lub mieszaninę pestycydów, oraz ester mleczanu. Kompozycja zawiera 3% do 80%, korzystnie 10% do 50% pestycydu lub mieszaniny pestycydów, i 3% do 80%, korzystnie 20% do 60% estru mleczanu. W kolejnym zastosowaniu według wynalazku kompozycja pestycydowa, która nie krystalizuje podczas podawania, zawiera 3% do 80%, korzystnie 10% do 50% pestycydu lub mieszaniny pestycydów, 3% do 80%, korzystnie 20% do 60% estru mleczanu oraz 0,5% do 20%, korzystnie 1% do 10% pochodnych kalafonii.
W korzystnym rozwią zaniu wedł ug wynalazku prezentowane kompozycje zawierają 10% do 50% pestycydu wybranego spośród grupy obejmującej tebukonazol, epoksykonazol i prochloraz, 20% do 60% estru mleczanu wybranego spośród grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan i oktylomleczan oraz ich mieszaniny, oraz 0,5% do 20% pochodnych kalafonii wybranych z grupy obejmującej żywice kalafoniowe oraz estry metylowe żywicy kalafoniowej.
Kompozycje należące do prezentowanego wynalazku mogą także zawierać środki powierzchniowo czynne, środki zagęszczające, środki przeciwpieniące, środki dyspergujące i środki zwilżające.
1% do 40% prezentowanej kompozycji mogą stanowić środki powierzchniowo czynne. Przykładami odpowiednich związków aktywnych powierzchniowo są niejonowe, kationowe i/lub anionowe środki powierzchniowo czynne, mające dobre właściwości emulgujące, dyspergujące i zwilżające. Pojęcie „środek powierzchniowo czynny obejmuje mieszaniny środków powierzchniowo czynnych.
Odpowiednie anionowe środki powierzchniowo czynne mogą stanowić zarówno rozpuszczalne w wodzie mydła, jak i rozpuszczalne w wodzie syntetyczne związki powierzchniowo czynne. Odpowiednie mydła to sole litowców, sole metali ziem alkalicznych, albo podstawione lub niepodstawione sole amonowe wyższych kwasów tłuszczowych (C10-C22), np. sole sodowe lub potasowe kwasów
PL 208 389 B1 oleinowego lub stearynowego, lub naturalnych mieszanin kwasów tłuszczowych, które można otrzymać, np. z oleju kokosowego lub łoju. Dalszymi odpowiednimi środkami powierzchniowo czynnymi są metylotaurynowe sole kwasów tłuszczowych, jak również modyfikowane i niemodyfikowane fosfolipidy.
Częściej używa się jednak tak zwanych syntetycznych środków powierzchniowo czynnych, zwłaszcza sulfonianów lipidowych, siarczanów lipidowych, sulfonowanych pochodnych benzoimidazolu czy alkiloarylosulfoniany.
Sulfoniany i siarczany lipidowe występują zazwyczaj w postaci soli litowców, soli metali ziem alkalicznych lub podstawionych lub niepodstawionych soli amonowych, i zawierają reszty alkilowe C8 - C22, które obejmują również grupy alkilowe reszt acylowych, np. sole sodowe lub wapniowe kwasu lignosulfonowego, dodecylosiarczanu, lub mieszaniny siarczanów alkoholi tłuszczowych otrzymanych z naturalnych kwasów tłuszczowych. Te związki zawierają również sole estrów kwasów siarkowego i kwasy sulfonowe związków wyż szego rzę du alkoholi tł uszczowych i tlenku etylenu. Preferowane sulfonowane pochodne benzoimidazolu zawierają dwie grupy kwasu sulfonowego i jedną resztę kwasu tłuszczowego zawierającą 8 do 22 atomów węgla. Przykładami alkiloarylosulfonatów są sole sodowe, wapniowe lub trietanolaminowe kwasu dodecylobenzenosulfonowego, kwasu dibutylonaftalenosulfonowego lub kwasu naftalenosulfonowego/produktu kondensacji formaldehydu. Odpowiednie są także odpowiadające im fosforany, np. sole estrów kwasu ortofosforowego związków wyższego rzędu p-nonylofenolu z 4 do 14 molami tlenku etylenu.
Preferowane wśród niejonowych związków powierzchniowo czynnych są pochodne eterów poliglikolowych oraz alkoholi alifatycznych i cykloalifatycznych, lub nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych i alkilofenoli, które to pochodne zawierają 3 do 30 grup eterów glikolowych i 8 do 20 ato-mów węgla w reszcie wodorowęglanowej (alifatycznej) i 6 do 18 atomów węgla w reszcie alkilowej alkilofenoli.
Innymi odpowiednimi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi są rozpuszczalne w wodzie związki wyższego rzędu tlenku polietynelnu oraz glikolu polipropylenowego, glikolu etylenodiaminopolipropylenowego i glikolu alkilopropylenowego, zawierające 1 do 10 atomów węgla w łańcuchu alkilowym, które to związki zawierają 20 do 250 grup eteru glikolu etylenowego i 10 do 100 grup eteru glikolu propylenowego. Związki te zwykle zawierają 1 do 5 reszt glikolu etylenowego na resztę glikolu propylenowego.
Przykładami niejonowych środków powierzchniowo czynnych są nonylofenolopolietoksyetanole, etery poliglikolowe oleju rycynowego, związki wyższego rzędu polipropylenu z tlenkiem polietylenu, tributylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol. Odpowiednie środki powierzchniowo czynne stanowią również estry kwasów tłuszczowych i sorbitanu polioksyetylenowego, np. trioleinian sorbitanu polioksyetylenu.
Jako kationowe środki powierzchniowo czynne korzystne są czwartorzędowe sole amoniowe, zawierające jako N-podstawnik co najmniej jedną resztę alkilową C8 - C22 i, jako dalsze podstawniki, niepodstawione lub fluorowcowane niższe reszty alkilowe, benzylowe, lub hydroksylowe. Sole są preferowane w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów, np. chlorek stearylotrietyloamonu lub bromek benzylodi(2-chloroetylo)etyloamonu, korzystnie 1% do 40%.
Środki przeciwpieniące (AF) odpowiednie do zastosowania w prezentowanym wynalazku to środki zazwyczaj używane w kompozycjach pestycydowych, których przykłady stanowią dostępne w handlu oleje silikonowe lub ich emulsje w wodzie, jak np. Dapro DF-1161, gdzie używa się od 0 do 1% środka pieniącego, korzystnie od 0 do 0,2%.
W szczególnym aspekcie prezentowanego wynalazku kompozycje w nim opisane mogą być albo kompozycjami wodnymi, albo nie wodnymi, które zawierają 0 do 50% wody. Przykładami takich kompozycji są: emulgujące koncentraty (EC) i emulsje w wodzie (EW).
Przykłady
P r z y k ł a d 1: Nie krystalizujący preparat tebukonazolu
Kompozycja:
Tebukonazol tech. - 200 kg (204 kg jako 98%)
Berol 8291 - 110 kg
Emcol 45002 - 50 kg
Żywica kalafoniowa - 30 kg
Woda miękka - 15 kg
AF 100% (DF-1161)3 - 0,1 kg
Purasolve EHL (2-etyloheksylomleczan) - do 1000 litrów (około 580 kg)
PL 208 389 B1 1Berol 829 -olej rycynowy etoksylowany tlenkiem etylenu (EO) 20 2Emcol 4500 - dioktylosulfobursztynian sodu 3Środek przeciwpieniący - Dapro DF-1161 produkowany przez Daniel Products Company, NJ
Przygotowanie:
Umieścić Purasolve w zbiorniku i podgrzać do 50 - 60°C. Dodać tebukonazol i żywię kalafoniową mieszać do uzyskania homogennego roztworu. Schłodzić do temperatury pokojowej i dodać Berol, Emcol i AF, mieszać do uzyskania homogennego roztworu. Dodać wody, mieszać przez godzinę.
P r z y k ł a d 2: Porównywalny preparat bez inhibitorów krystalizacji
Tebukonazol tech. - 200 kg (204 kg jako 98%)
Suprofor 14/R (etoksylowany olej rycynowy) - 90 kg
Witconol NS 500 LQ (blokujący kopolimer EO/PO) - 80 kg
Żywica kalafoniowa -160 kg
Woda miękka -25 kg
NMP (N-metylopirolidon) do 1000 litrów
Stwierdzono, że preparat ten krystalizuje podczas podawania
P r z y k ł a d 3: Preparat z prochlorazem
Kompozycja:
Prochloraz tech. - 450 kg (464 kg jako 97%)
Żywica kalafoniowa - 30 kg
Berol 829 - 140 kg
Emcol 4500 - 60 kg
Purasolve EHL - do 1000 litrów (około 410 kg)
P r z y k ł a d 4: Preparat mieszaniny prochlorazu i tebukonazolu
Kompozycja:
Tebukonazol tech. - 133 kg (136 kg jako 98%)
Prochloraz tech. - 267 kg (281 kg jako 95%)
Emulan EL4 Emcol 4500 Woda miękka AF 100% (DF-1161)
- 160 kg
- 40 kg - 15 kg - 0,1 kg
Purasolve EHL - do 1000 litrów (około 440 kg) 4Emulan EL - etoksylowany olej rycynowy
Badanie hamowania wzrostu kryształów Powstawanie kryształów w roztworach do spryskiwania bada się w różnych warunkach, aby upewnić się, że w różnych warunkach spryskiwania nie powstają kryształy.
litrów roztworów do spryskiwania przygotowuje się używając twardej wody (standardowa woda D CIP AC, 342 ppm) w trzech różnych stężeniach: 0,5, 1, i 2 krotne zalecane stężenie dla każdego preparatu. Każdą próbkę umieszcza się w 3 różnych temperaturach: 2°C, 15°C i 30°C na 24 godziny, aby umożliwić wzrost kryształów. Roztworami opryskuje się za pomocą przenośnego spryskiwacza, używając dwóch filtrów (~8 gran każdy) o siatce 100 i 50 mesh. Po oprysku filtry są suszone i ważone. Różnica masy filtra przed i po spryskiwaniu mniejsza niż 0,05 g wskazuje, że zasadniczo nie nastąpił wzrost kryształów. Tak więc filtry nie będą się zatykały.
Pomimo, że w celu zilustrowania opisano zastosowania wynalazku, jest oczywiste, że wynalazek można stosować z wieloma modyfikacjami, odmianami i dostosowaniami, nie oddalając się od idei wynalazku, ani nie przekraczając zakresu zastrzeżeń.
Claims (22)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych podczas ich stosowania, znamienny tym, że do kompozycji dodaje się ester mleczanu jako czynnik zapobiegający krystalizacji, przy czym kompozycje pestycydowe zawierają jako składnik aktywny fungicydy wybrane z grupy obejmującej: epoksykonazol, tebukonazol, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadymefon i imibenkonazol; analogi strobiluryny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaninyPL 208 389 B1 i stosuje się ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmującej nasycone i nienasycone C4 do C12 alkilo, nasycone i nienasycone C4 do C12 cykloakilo, nasycone i nienasycone rozgałęzione C4 do C12 alkilo mleczany i ich mieszaniny.
- 2. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e stosuje się ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmują cej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się do kompozycji pestycydowej ester mleczanu tak, że ester mleczanu stanowi 3% do 80% całkowitej kompozycji.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że dodaje się do kompozycji pestycydowej ester mleczanu tak, że ester mleczanu stanowi 20% do 60% całkowitej kompozycji.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dodaje się do kompozycji pestycydowej ester mleczanu tak, że stosunek wagowy pestycydu do estru mleczanu wynosi od 1:0,2 do 1:5.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że ester mleczanu do kompozycji pestycydowej tak, że stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:1 do 1:4.
- 7. Sposób według dowolnego z zastrz. 1, znamienny tym, ż e dodaje się również pochodną kalafonii.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, ż e stosuje się pochodną kalafonii wybraną z grupy obejmującej żywicę kalafoniową, estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny.
- 9. Sposób wedł ug zastrz. 7, znamienny tym, ż e dodaje się pochodną kalafonii tak, ż e stanowi ona od 0,5% do 20% całkowitej kompozycji pestycydowej.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że dodaje się pochodną kalafonii tak, że stanowi ona od 1% do 10% całkowitej kompozycji pestycydowej.
- 11. Płynna kompozycja pestycydowa stanowiąca koncentrat emulgujący, EC, lub emulsja wodna, EW, obejmująca jako składniki aktywne przynajmniej jeden pestycyd, wybrany z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny oraz ester kwasu mlekowego wybrany z grupy obejmującej nasycone i nienasycone C4 do C12 alkilo, nasycone i nienasycone C4 do C12 cykloakilo, nasycone i nienasycone rozgałęzione C4 do C12 alkilo mleczany i ich mieszaniny w ilości wystarczającej do hamowania wzrostu kryształów, przy czym gdy kompozycja jest kompozycją EW, jest ona wolna od kryształów fungicydu.
- 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że ester mleczanu jest wybrany z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny.
- 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera ponadto pochodną kalafonii.
- 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że pochodna kalafonii wybrana jest z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny.
- 15. Kompozycja według zastrz. 14, znamienna tym, że zawiera 3% do 80% estru mleczanu.
- 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera 1% do 10% pochodnej kalafonii, wybranej z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny.
- 17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:0,2 do 1:5.
- 18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera od 1% do 10% pochodnej kalafonii.
- 19. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera 20% do 60% estru mleczanu wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny oraz 1% do 10% żywicy kalafoniowej.
- 20. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że stosunek wagowy fungicydu do estru mleczanu wynosi od 1:1 do 1:4.
- 21. Kompozycja pestycydowa według zastrz. 11, znamienna tym, że obejmuje (a) 10% do 50% przynajmniej jednego pestycydu, wybranego z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cy8PL 208 389 B1 prokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny oraz (b) 20% do 60% estru kwasu mlekowego wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny.
- 22. Kompozycja pestycydowa według zastrz. 13, znamienna tym, że obejmuje (a) 10% do 50% przynajmniej jednego pestycydu, wybranego z grupy obejmującej epoksykonazol, tebukonazolu, cyprokonazol, prochloraz, penkonazol, defenokonazol, fluzylazol, metkonazol, triadimenol, heksakonazol, flutriafol, triflumizol, fenbukonazol, bromukonazol, fluchinkonazol, azakonazol, tritikonazol, triadimefon i imibenkonazol; analogi strobiluriny, maneb, mankozeb, zyram, tiram i ich mieszaniny, oraz zawiera 20% do 60% estru mleczanu wybranego z grupy obejmującej 2-etyloheksylomleczan, cykloheksylomleczan, 2-metylocykloheksylomleczan, heptylomleczan, oktylomleczan i ich mieszaniny oraz 1% do 10% żywicy kalafoniowej wybraną z grupy obejmującej żywicę kalafoniową estry kalafonii, modyfikowane kalafonie, uwodnione estry kalafonii, polimeryzowane estry kalafonii, fenolowe modyfikowane estry kalafonii lub ich mieszaniny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL148684A IL148684A (en) | 2002-03-14 | 2002-03-14 | Pesticidal composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL373507A1 PL373507A1 (pl) | 2005-09-05 |
| PL208389B1 true PL208389B1 (pl) | 2011-04-29 |
Family
ID=27799853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL373507A PL208389B1 (pl) | 2002-03-14 | 2003-03-13 | Sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych i płynna kompozycja pestycydowa |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050169951A1 (pl) |
| EP (1) | EP1482790B8 (pl) |
| JP (1) | JP4657607B2 (pl) |
| KR (1) | KR101058816B1 (pl) |
| CN (2) | CN101816300B (pl) |
| AP (1) | AP2004003139A0 (pl) |
| AR (1) | AR038935A1 (pl) |
| AT (1) | ATE403375T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003214607B2 (pl) |
| BR (1) | BR0308455B1 (pl) |
| CA (1) | CA2479053C (pl) |
| CO (1) | CO5611058A2 (pl) |
| CR (1) | CR7478A (pl) |
| CY (1) | CY1108463T1 (pl) |
| DE (1) | DE60322676D1 (pl) |
| DK (1) | DK1482790T3 (pl) |
| EA (1) | EA007031B1 (pl) |
| ES (1) | ES2311692T3 (pl) |
| HR (1) | HRP20040815A2 (pl) |
| IL (1) | IL148684A (pl) |
| IN (1) | IN2004KO01322A (pl) |
| LT (1) | LT5234B (pl) |
| MX (1) | MX243369B (pl) |
| NZ (1) | NZ535303A (pl) |
| OA (1) | OA12786A (pl) |
| PL (1) | PL208389B1 (pl) |
| PT (1) | PT1482790E (pl) |
| RS (1) | RS80904A (pl) |
| SI (1) | SI1482790T1 (pl) |
| WO (1) | WO2003075657A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200407283B (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005074685A1 (en) * | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Bayer Cropscience Gmbh | Plant protection compositions and use thereof |
| US20060171978A1 (en) * | 2005-01-28 | 2006-08-03 | Lopes John A | Disinfecting and antimicrobial compositions |
| DE102005022148A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-23 | Lanxess Deutschland Gmbh | Fungizide Mischungen |
| DE102005042876A1 (de) | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Laktatestern zur Verbesserung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln |
| ES2288093B1 (es) * | 2005-09-26 | 2008-12-16 | Gat Formulation Gmbh | Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion. |
| WO2007143298A2 (en) * | 2006-04-28 | 2007-12-13 | Summit Vetpharm, Llc | High concentration topical insecticides containing pyrethroids |
| AR062587A1 (es) * | 2006-08-30 | 2008-11-19 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones agricolamente utiles |
| DE102007018983A1 (de) * | 2007-04-21 | 2008-10-23 | Cognis Ip Management Gmbh | Agrochemische Zubereitungen |
| EP2285212B1 (en) * | 2008-04-30 | 2016-02-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Novel pyriproxyfen compositions |
| BRPI0900019A2 (pt) * | 2009-01-12 | 2010-10-19 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | suspoemulsões com base aquosa, processo de preparação e uso desta e método de tratamento de pragas indesejadas em um local |
| MX2012000421A (es) | 2009-07-28 | 2012-02-08 | Basf Se | Composiciones plaguicidas de suspo - emulsiones. |
| EP2292092A1 (en) * | 2009-09-02 | 2011-03-09 | Cognis IP Management GmbH | Biocide compositions comprising esters of ketocarboxylic acids |
| WO2011037968A1 (en) * | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Valent U.S.A, Corporation | Metconazole compositions and methods of use |
| HUE036088T2 (hu) * | 2010-02-12 | 2018-06-28 | Basf Se | Oldott és szuszpendált peszticidet, alkil-laktátot és alkoholt tartalmazó vízmentes készítmény |
| AU2015201945B2 (en) * | 2010-03-12 | 2017-03-16 | Monsanto Technology Llc | Plant health compositions comprising a water-soluble pesticide and a water-insoluble agrochemical |
| CN113100248A (zh) | 2010-03-12 | 2021-07-13 | 孟山都技术公司 | 包含水溶性农药和水不溶性农业化学品的植物健康组合物 |
| EP2387886B1 (en) | 2010-05-18 | 2016-01-06 | Cognis IP Management GmbH | Biocide compositions comprising isoamyl lactate |
| GB2483052B (en) * | 2010-08-17 | 2012-12-19 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Herbicidal compositions |
| DK2736327T3 (en) | 2011-07-26 | 2018-04-23 | Clariant Int Ltd | Etherized lactate esters, processes for their preparation and their use in improving the action of plant protection products |
| WO2013134267A1 (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Archer Daniels Midland Company | Microemulsions and uses thereof as delivery systems |
| AR093942A1 (es) * | 2012-12-19 | 2015-07-01 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composiciones y metodos para mejorar la compatibilidad de sales herbicidas solubles en agua y fertilizante concentrado |
| US11369108B2 (en) * | 2015-12-22 | 2022-06-28 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Emulsion concentrates of lipophilic compounds |
| US12502373B2 (en) * | 2021-11-03 | 2025-12-23 | Albaugh, Llc | High-content abamectin emulsifiable concentrate |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3247050A1 (de) * | 1982-12-20 | 1984-06-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herbizide mittel |
| EP0357559B1 (de) * | 1988-09-02 | 1994-10-19 | AgrEvo UK Limited | Wässrige Formulierungen und deren Verwendung |
| JPH02108602A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-20 | Toho Chem Ind Co Ltd | 安定な水中油型乳濁状農薬組成物 |
| DE3910921C1 (pl) * | 1989-04-05 | 1990-05-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE4013522A1 (de) * | 1990-04-27 | 1991-10-31 | Bayer Ag | Verwendung von alkylcarbonsaeure-dimethylamiden als kristallisationsinhibitoren |
| WO1991017657A1 (en) * | 1990-05-18 | 1991-11-28 | Daratech Pty. Ltd. | Controlled release composition of biocide in an aqueous dispersion of viscous oil |
| JPH05178763A (ja) * | 1991-02-19 | 1993-07-20 | Nippon Saafuakutanto Kogyo Kk | 難溶解性薬物溶解剤組成物 |
| GB9203429D0 (en) * | 1992-02-18 | 1992-04-01 | Schering Agrochemicals Ltd | Pesticidal compositions |
| US5531995A (en) * | 1992-10-29 | 1996-07-02 | Makhteshim Chemical Works Ltd. | Low ecotoxic formulations of pesticides |
| JPH07165515A (ja) * | 1993-10-21 | 1995-06-27 | Mitsubishi Chem Corp | 固形農薬組成物 |
| JPH07278459A (ja) * | 1994-04-08 | 1995-10-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | モノアゾレーキ顔料組成物及びグラビアインキ |
| JPH0826906A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-30 | Makhteshim Chem Works Ltd | 低環境有害性農薬製剤 |
| JPH0826907A (ja) * | 1994-07-04 | 1996-01-30 | Makhteshim Chem Works Ltd | 低環境有害性・乳化性濃厚農薬製剤 |
| AU746510B2 (en) * | 1997-02-18 | 2002-05-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Herbicidal composition |
| US6165940A (en) * | 1998-09-25 | 2000-12-26 | American Cyanamid Co. | Non-aqueous suspension concentrate |
| JP2002525291A (ja) * | 1998-09-25 | 2002-08-13 | アメリカン サイアナミツド コンパニー | 非水性懸濁液濃縮物 |
| JP2000119103A (ja) * | 1998-10-12 | 2000-04-25 | Fumakilla Ltd | 水性懸濁状殺虫剤組成物 |
| WO2000035284A1 (en) * | 1998-12-17 | 2000-06-22 | Syngenta Participations Ag . | Pesticidal aqueous suspension concentrates |
| JP3524445B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2004-05-10 | カネボウ株式会社 | 清涼剤組成物 |
| EP1210877A1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-06-05 | Aventis CropScience GmbH | Oil-in-water emulsion formulation of insecticides |
| US20040253287A1 (en) * | 2002-08-03 | 2004-12-16 | Denton Robert Michael | Environmentally safe insecticides |
| US20060199736A1 (en) * | 2002-12-16 | 2006-09-07 | Vertec Biosolvents, Inc. | Environmentally benign bioactive formulation |
| US20090137649A1 (en) * | 2005-09-05 | 2009-05-28 | Morten Pedersen | Concentrated liquid triazole-fungicide formulations |
| DE102005042876A1 (de) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Laktatestern zur Verbesserung der Wirkung von Pflanzenschutzmitteln |
-
2002
- 2002-03-14 IL IL148684A patent/IL148684A/en active IP Right Grant
-
2003
- 2003-03-11 AR ARP030100837A patent/AR038935A1/es active IP Right Grant
- 2003-03-13 AU AU2003214607A patent/AU2003214607B2/en not_active Ceased
- 2003-03-13 PT PT03710187T patent/PT1482790E/pt unknown
- 2003-03-13 CA CA2479053A patent/CA2479053C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-13 DE DE60322676T patent/DE60322676D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-13 AT AT03710187T patent/ATE403375T1/de active
- 2003-03-13 EA EA200401079A patent/EA007031B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-13 CN CN2010101210579A patent/CN101816300B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-13 ES ES03710187T patent/ES2311692T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-13 PL PL373507A patent/PL208389B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-03-13 HR HR20040815A patent/HRP20040815A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2003-03-13 BR BRPI0308455A patent/BR0308455B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-03-13 JP JP2003573944A patent/JP4657607B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-13 DK DK03710187T patent/DK1482790T3/da active
- 2003-03-13 US US10/507,103 patent/US20050169951A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-13 EP EP03710187A patent/EP1482790B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-13 SI SI200331318T patent/SI1482790T1/sl unknown
- 2003-03-13 KR KR1020047014426A patent/KR101058816B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-13 OA OA1200400238A patent/OA12786A/en unknown
- 2003-03-13 MX MXPA04008923 patent/MX243369B/es active IP Right Grant
- 2003-03-13 AP APAP/P/2004/003139A patent/AP2004003139A0/en unknown
- 2003-03-13 NZ NZ535303A patent/NZ535303A/en not_active IP Right Cessation
- 2003-03-13 CN CNA038088002A patent/CN1646012A/zh active Pending
- 2003-03-13 WO PCT/IL2003/000222 patent/WO2003075657A1/en not_active Ceased
- 2003-03-13 RS YUP-809/04A patent/RS80904A/sr unknown
-
2004
- 2004-09-07 LT LT2004086A patent/LT5234B/lt not_active IP Right Cessation
- 2004-09-09 IN IN1322KO2004 patent/IN2004KO01322A/en unknown
- 2004-09-10 ZA ZA200407283A patent/ZA200407283B/en unknown
- 2004-09-13 CO CO04090720A patent/CO5611058A2/es active IP Right Grant
- 2004-09-13 CR CR7478A patent/CR7478A/es unknown
-
2008
- 2008-10-29 CY CY20081101223T patent/CY1108463T1/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL208389B1 (pl) | Sposób zapobiegania krystalizacji kompozycji pestycydowych i płynna kompozycja pestycydowa | |
| PL177145B1 (pl) | Preparat rolniczy oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności | |
| US8815773B2 (en) | Herbicidal combination | |
| PL207253B1 (pl) | Układ surfaktantowy, preparat pestycydowy i sposób ochrony roślin | |
| JP2008019260A6 (ja) | 農薬組成物、農薬組成物の使用および散布方法 | |
| JP2008019260A (ja) | 農薬組成物、農薬組成物の使用および散布方法 | |
| WO2010064266A1 (en) | Liquid composition for pesticide concentrates | |
| US12239131B2 (en) | Plant growth regulator concentrate and use thereof | |
| CA2534020C (en) | Agrochemical formulation aid composition and uses thereof | |
| WO2003007716A1 (en) | Liquid pesticidal composition containing a crystal growth inhibitor | |
| KR20220038059A (ko) | 농약 제제 | |
| HK1147908B (en) | Pesticidal composition comprising a lactate ester as crystal growth inhibitor | |
| CN116437808B (zh) | 稳定的除草组合物 | |
| EP0789510A1 (en) | Wettable powder formulations | |
| WO2026087241A1 (en) | Composition | |
| RU2820975C2 (ru) | Концентрат регулятора роста растений и его применение | |
| WO2026082562A1 (en) | Emulsifiable agrochemical concentrates (ecs) for low water volume application | |
| CA2204162C (en) | Wettable powder formulations | |
| AU737739B2 (en) | Wettable powder formulations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140313 |