RU2820975C2 - Концентрат регулятора роста растений и его применение - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам регулирования роста растений. Жидкий концентрат регулятора роста растений содержит растворенный прогексадион в ионной жидкости, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, где органическое основание представляет собой амин, имин, амид, имид или мочевину и где сильная кислота имеет pKa ниже 4 и способна образовывать ионную жидкость с органическим основанием. Также жидкий концентрат регулятора роста растений содержит один или несколько растворенных в ионной жидкости регуляторов роста растений, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, при этом указанное органическое основание представляет собой амид, имид или мочевину, а молярное соотношение кислоты и основания составляет от 1:2 до 1:10, и где сильная кислота имеет pKa ниже 4 и способна образовывать ионную жидкость с органическим основанием. В качестве регулятора роста растений выбирают один или несколько из следующих регуляторов: гиббереллин, производное гиббереллина, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолы с действием регулировония роста, такие как метконазол и тебуконазол, ауксин и/или по меньшей мере один цитокинин, причем предпочтительно композиция дополнительно содержит по меньшей мере один фунгицид, выбранный из специфических фунгицидов против мучнистой росы, фунгицидов SBI, фунгицидов QoI и фунгицидов SDHI. На основе концентрата готовят распыляемую жидкость для опрыскивания растений. Предлагаемый жидкий концентрат регулятора роста растений легко смешивается с водными жидкостями для внекорневой обработки растений, стабилен при хранении, не кристаллизуется. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 24 табл., 50 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение относится к концентрату регулятора роста растений для сельского хозяйства. Кроме того, изобретение относится к применению указанного концентрата регулятора роста растений для сельскохозяйственных культур, предпочтительно, для культур, выращиваемых на обширных площадях, таких как зерновые культуры.

УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Во многих отраслях садоводства и сельского хозяйства регуляторы роста растений (PGR, ингибиторы роста или стимуляторы роста) применяются по разным причинам. Например, это может быть полезно для повышения скорости роста, увеличения образования корней, посадки саженцев и т.п. Также может быть полезно затормозить рост, чтобы получить короткие стебли при выращивании зерновых, уменьшить образование семян в цитрусовых и т.п.

Обычно считается, что такие регуляторы роста растений содержат растительные гормоны, химические соединения, которые действуют как растительные гормоны, и химические соединения, которые подавляют действие растительных гормонов (или подавляют естественное производство растительных гормонов в растении и, таким образом, снижают действие растительных гормонов).

Многие из PGR наносят на растения путем их опрыскивания разбавленным водном раствором PGR.

Как правило, фермеры предпочитают жидкие концентрированные составы, которые можно легко смешивать с водой для получения гомогенных смесей без дополнительных этапов процесса. Часто фермеру желательно применить несколько действующих соединений за один цикл опрыскивания, например, комбинируя PGR с инсектицидами, акарицидами, фунгицидами, гербицидами и т.п., и/или он хочет объединить PGR с добавками, которые позволяют растению лучше усваивать PGR, регулируют рН или другие показатели. Эти другие действующие соединения предпочтительно также поставляются в виде концентрированных жидкостей.

На практике, концентрат должен быть стабильным при хранении не менее двух лет. В первый год фермер может приобрести концентрат, но в конце года может оказаться, что продукт не понадобился вообще или был использован только частично. Следовательно, фермеру нужно, чтобы концентрат можно было легко использовать и в следующем году.

Приготовить жидкий концентрат довольно просто, если действующее вещество растворимо в воде и стабильно в воде, в этом случае, его поставляют в виде концентрированного раствора действующего вещества в воде. В ряде случаев это невозможно, поскольку водорастворимое действующее вещество может быть недостаточно стабильным и/или может быть недостаточно растворимым в воде.

Многие действующие вещества плохо растворимы в воде или нестабильны, поэтому их поставляют некоторыми другими способами, в том числе, в виде концентрированного раствора в органическом растворителе, подходящем для растворения указанного действующего вещества, причем этот растворитель смешивается с водой, например этанол или пропанол. Другая возможность состоит в приготовлении дисперсии в воде, поскольку такую дисперсию проще всего смешать с водой перед распылением. Необходимым условием для такого диспергирования в воде является стабильность действующего вещества в воде.

В других случаях, возникают затруднения с комбинированием одного действующего вещества с другим в одном и том же концентрате или одного действующего вещества с соответствующими добавками.

Кроме того, разрабатываются более сложные системы, такие как быстрораспадающиеся гранулы, дисперсии маслянистых жидкостей в водных жидкостях, дисперсии твердых частиц в органических жидкостях и т.п. Однако становится все труднее предсказать, могут ли определенные составы быть подходящими для определенных действующих веществ. Примеры составов раскрыты в WO2012/108873, WO2012/167322, WO2011/012495, WO2005/084435 (US2007/281860), WO2002/035932, WO2001/62080, US6458746, ЕР2225940 и WO2001/093679.

В ряде случаев, фермеры считают приемлемыми концентраты с относительно низким содержанием действующих веществ. В других случаях, считается, что фермерам необходимо убедиться, что твердые частицы растворены или смешаны достаточно хорошо для равномерного нанесения действующего ингредиента на растения в ходе полного цикла опрыскивания.

Авторы настоящего изобретения имели целью разработку подходящих концентратов регулятора роста растений прогексадиона, для его применения в виде единственного действующего вещества или в комбинации с другими PGR, другими действующими соединениями с фунгицидным, инсектицидным или другим действием и/или соответствующими добавками.

Прогексадион, обычно используемый в виде кальциевой соли, плохо растворим и, в частности, нестабилен в воде. Кроме того, растворимость этого PGR очень ограничена во многих органических соединениях, таких как масла.

Прогексадион может поставляться в виде гранул, как, например, описано в WO2011/012495, или в виде концентрата дисперсии, как, например, описано в WO2015/024995.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Целью изобретения является создание концентрата регулятора роста растений (PGR) прогексадиона без недостатков, свойственных концентратам, известным на предшествующем уровне техники, в который, кроме того, могут быть введены по меньшей мере одно дополнительное действующее вещество или добавка, растворенные в концентрате.

Кроме того, целью изобретения является создание концентрата регулятора роста растений, обладающего преимуществами, связанными с составом ионной жидкости.

Кроме того, целью изобретения является предложение способов использования указанного концентрата регулятора роста для обработки растений, предпочтительно, сельскохозяйственных культур, выращиваемых на обширных площадях.

Одна или несколько из этих целей изобретения достигаются за счет создания жидкого концентрата, содержащего прогексадион, растворенный в ионной жидкости, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту.

Кроме того, одна или несколько из этих целей изобретения достигаются путем создания жидкого концентрата, содержащего один или несколько растворенных в ионной жидкости регуляторов роста растений, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, а указанное органическое основание представляет собой амид, имид или мочевину, при этом молярное отношение кислоты к основанию составляет от около 1:2 до около 1:10.

Концентраты по изобретению пригодны для разбавления водой, что дает возможность распылять действующее соединение на растения. Следовательно, настоящее изобретение относится также к жидкости на водной основе, предназначенной для опрыскивания растений, причем жидкость содержит воду и подходящее количество одного из концентратов, описанных в предыдущем параграфе. Обычно на гектар используется от около 50 мл или более, предпочтительно, от около 500 мл или более до около 20 л или менее указанного концентрата. Обычно концентрат разбавляют до около 50 л или более, или до около 2500 л или менее на гектар.

Кроме того, изобретение относится к способу обработки растений, по меньшей мере, прогексадионом в качестве регулятора роста растений, по которому вышеописанную жидкость для опрыскивания на водной основе распыляют на растения в таком количестве, чтобы достаточное количество концентрата составляло около 50 мл или более, предпочтительно, около 500 мл или более до включительно около 20 л или менее указанного концентрата на гектар. Раствор для опрыскивания, полученный путем разбавления продукта, обычно следует распылять в количестве около 50 до включительно около 2500 л/га.

Явным преимуществом концентрата по настоящему изобретению является то, что фермерам могут быть предоставлены относительно высококонцентрированные жидкие составы, которые легко диспергируются в воде, поскольку исходный концентрат прогексадиона представляет собой раствор.

Неожиданно оказалось, что прогексадион устойчив в растворе в ионной жидкости.

Предпочтительной сильной кислотой является этефон, потому что он сам по себе является действующим соединением, которое выделяет этилен и тем самым оказывает действие, регулирующее рост растений.

Поскольку растворяющая система имеет характеристики ионной жидкости, концентрат может содержать два или несколько действующих веществ, которые присутствующих в растворенной форме. Поскольку ионная жидкость обладает высокой растворяющей способностью, в ней могут быть представлены в растворенной форме многие действующие соединения, которые в противном случае необходимо диспергировать, или они они могут быть несовместимы с разбавителем.

Неожиданно оказалось, что ионная жидкость, содержащая сильную кислоту и органическое основание, которое представляет собой амид, имид или мочевину, и имеющая определенное молярное отношение кислоты к основанию, демонстрирует такую высокую растворяющую способность для множества регуляторов роста растений.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Регулятор роста растений прогексадион растворим в ионной жидкости и/или представляет собой часть ионной жидкости. Хотя прогексадион относительно нестабилен, в частности, в воде, соединение неожиданно оказалось стабильным в ионных жидкостях.

В случае зарегистрированных соединений, их растворимость и стабильность в воде общеизвестны. Настоящее изобретение особенно полезно применительно к тем соединениям, которые нестабильны в воде. Неожиданно оказалось, что небольшое количество воды не приводит к нестабильности прогексадиона.

Предпочтительно, концентрат не содержит воды, например, количество воды в концентрате составляет около 1% мас. или меньше, предпочтительно, 0,5% мас. или меньше, а еще более предпочтительно, 0,1% мас. или меньше. Наиболее предпочтительно, оно составляет 0,02% мас. или меньше.

В одном варианте реализации, прогексадион комбинируют с одним или несколькими из следующих соединений: гиббереллины, S-ABA, ауксины, ингибиторы этилена или хлормекват- или мепикват-хлорид, определенные триазольные или триазолоподобные соединения, даминозид, соединения типа тринексапак-этила. Некоторые из этих PGR представляют собой ионные соединения, такие как хлормекват-хлорид, и поэтому они могут способствовать получению ионной жидкости.

Ионная жидкость представляет собой органическую растворяющую систему, в общем случае, с небольшим количеством воды или без нее, содержащую ионные соединения. Композиции могут содержать сильные кислоты и органическое основание, такое как амин, имин или амид. Ионные жидкости также называют глубокими эвтектическими жидкостями. Ионные жидкости могут также содержать четвертичные соединения азота, соединения фосфония и т.п.

Предпочтительные ионные жидкости представляют собой протонированные азотные соединения, т.е., являются результатом кислотно-основных реакций. Они предпочтительны из-за простоты синтеза и обратимости кислотно-основной реакции при разбавлении концентрата в воде.

Ионные жидкости сами по себе известны и описаны, например, в US8802596.

Характер ионной жидкости можно измерить, например, по ее электропроводности или путем измерения химического сдвига ¹³С атомов углерода, присоединенных к протонированному азоту, относительно соответствующего эталона. Еще одним вариантом измерения характера ионной жидкости является измерение химического сдвига ¹Н окисленного водорода в кислоте и водородов около протонированного азота в органическом основании.

Предпочтительно, носитель, представляющий собой органическое основание, представляет собой амин, имин, амид, имид или мочевину.

Органическое основание предпочтительно имеет молекулярную массу от 60 до 500 Д, предпочтительно от 80 до 300 Д.

Более предпочтительно, основание представляет собой третичный амид, имид или мочевину.

Подходящие органические амидные основания включают диметилформамид, диэтилформамид, диизопропилформамид, диметилацетамид, диметилпропионамид, диэтилпропионамид, N,N-диметилбензамид, N,N-диметиламид молочной кислоты (например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Agnique AMD 3L), N,N-диметилдекамид (С10 амид, например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Agnique AMD 10); N,N-диметилдодекамин (С12 амид, например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Agnique AMD 12); N,N-диметилоктамид (С8 амид, который вместе с С10 амидом имеется в продаже под торговым наименованием Jeffsol AG1730); N-бутилпирролидон (например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Genagen NBP); метил-5-(диметиламино)-2-метилоксопентаноат (например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Rhodiasolve Polarclean), N-метилпирролидон, пирролидон, N-гидроксиэтилпирролидон, бутиролактам, N-метилбутиролактам, N-метилкапролактам или капролактам. Дополнительные примеры органических оснований включают N-октилпирролидон (например, имеющийся в продаже под торговым наименованием Ashland Surfadone); N,N-диметилпропенамид; N,N-диэтилацетамид; N,N-диметил-3-метоксипропанамид; N,N-диметил-3-бутоксипропанамид; N,N-диметил-2-метилпропанамид; 1,3-диметил-2-имидазолидинон; N-ацилморфолин; N,N-диэтилдодекамид; тетраметилмочевина; N,N-диметилпропиленмочевина; 2-пирролидинон; 2-пиперидон и N-этилацетамид.

Подходящие органические аминоспирты включают трис-гидроксиэтиламин; дигидроксиэтиламин, дигидроксиэтилметиламин, трис-2-гидроксипропаноламин, этоксилированный трис-гидроксиэтиламин, трис-(2-(2-метоксиэтокси)этил)амин (TDA-1).

Подходящие иминные соединения включают имидазол, N-метилимидазол или другие замещенные имидазолины, например, замещенные низшим алкилом (С6 или меньше).

Наиболее предпочтительными органическими основаниями являются соединения третичного амида.

Предпочтительно, кислота представляет собой сильную органическую или неорганическую кислоту, которая пригодна для образования ионной жидкости с органическим основанием.

Обычно сильная кислота имеет рН ниже 4, предпочтительно, ниже 3, более предпочтительно, ниже около 2,5 и еще более предпочтительно, ниже около 2,2.

Подходящие сильные органические кислоты включают соединения с группой фосфоновой кислоты, группой сульфоновой кислоты или группой карбоновой кислоты. Кроме того, для образования ионных жидкостей с амидными органическими основаниями пригодна молочная кислота с рКа 3,8, но считается, что образованию ионной жидкости способствует присутствие гидроксильной группы.

Подходящие примеры сильных органических кислот включают щавелевую кислоту, этефон (2-хлорэтилфосфоновую кислоту), пара-толуолсульфоновую кислоту, трифторуксусную кислоту и их смеси. Дополнительные примеры сильных органических кислот включают камфорсульфоновую кислоту, дибутилфосфат, (1-гидроксиэтан-1,1-диил)бис(фосфоновую кислоту) и 2-гидроксиэтилсульфоновую кислоту.

Подходящими примерами сильных неорганических кислот являются фосфорная кислота, азотная кислота или серная кислота. Дополнительные примеры сильных неорганических кислот включают соляную кислоту и тетрафторборную кислоту.

Молярное отношение кислоты к амиду обычно может быть выбрано в диапазоне от около 2:1 до 1:10, предпочтительно, от 1:1 до 1:8, более предпочтительно, от 1:4 до 1:8. Молярное отношение кислоты к амиду обычно может быть выбрано в диапазоне от около 2:1 до 1:5, предпочтительно, от около 1:1 до 1:3, следовательно, предпочтительно использовать основание в избытке по отношению к кислоте в молярном отношении. Молярная база эквивалентна группам сильной кислоты и молярному количеству групп основания.

Органическое основание и/или ионная жидкость могут также служить в качестве растворителя для других соединений, таких как добавки или другие активные вещества, такие как PGR, фунгициды, гербициды, инсектициды, акарициды и т.п. Ионная жидкость обладает сильной растворяющей способностью.

Концентрат может дополнительно содержать эмульгатор, который способствует стабилизации способности смешиваться с водой и самоэмульгирующих свойств при разбавлении в воде в подходящем разведении.

Подходящим разведением является разведение, при котором концентрат будет использоваться на практике. Для целей тестирования, может быть достаточным использование, например, разведения 1:50 или более высокого разведения, такого как 1:100.

Способность жидкого концентрата к самоэмульгированию или растворению может быть проверена путем добавления подходящего количества концентрата в воду. Например, можно добавить в воду 1% мас. концентрата и несколько раз перевернуть емкость со смесью (т.е., перевернуть емкость вверх дном). Как правило, стабильная эмульсия должна образовываться при 8-кратном или менее переворачивании емкости вверх дном. Предпочтительно, концентрат эмульгируют в воде с переворачиванием емкости 4 раза или меньше, предпочтительно, около двух раз или меньше. Точная структура эмульсии в воде не так важна, если хорошо диспергирован, эмульгирован или растворен по меньшей мере один действующий ингредиент, а смесь стабильна. Обычно растворитель растворяется в воде.

По меньшей мере одно действующее вещество может быть диспергировано, эмульгировано или растворено в водной фазе путем разбавления концентрата водой.

Для улучшения эмульгирования жидкого концентрата, может быть добавлен эмульгатор.

Эмульгатор может также действовать как активатор, например, способствуя увлажнению поверхности листа или поглощению действующего ингредиента растением. В общем случае, если компоненты концентрата способны смешиваться с водой, эмульгатор может не понадобиться.

Предпочтительно, концентрат содержит активатор.

Концентрат по изобретению содержит прогексадион в качестве регулятора роста.

Настоящее изобретение дает возможность создавать концентраты с концентрацией прогексадиона около 3% мас. или более, предпочтительно, 4% мас. или более, предпочтительно, около 5% мас. или более, например, например, от 5 до 25% мас., предпочтительно, около 10% мас. или менее, например, 5% мас., около 4% мас. или около 8% мас.

Прогексадион можно использовать в виде свободного основания или сложного эфира, но обычно его используют в виде соли. Предпочтительной солью является прогексадион кальция. Соль прогексадиона, подобная предпочтительному прогексадиону Са, предпочтительно присутствует в количестве около 4% мас. или более, предпочтительно, около 5% мас. или более. Обычно это количество составляет около 25% мас. или менее, предпочтительно, около 20% мас. или менее. Подходящие количества включают около 10% мас. или менее, например, около 8% мас. или менее. Подходящие количества включают около 4% мас., около 5% мас., около 6% мас. и около 7% мас. соли прогексадиона, предпочтительно соли кальция.

В случаях, когда композиция содержит соль прогексадион Са в качестве регулятора роста, концентрат по изобретению, предпочтительно содержит дополнительно органическое соединение аммония, такое как, например, пропионат аммония, деканат аммония, формиат аммония или ацетат аммония. Аммоний связывает ион кальция, который в противном случае может препятствовать поглощению регулятора роста растением. Катионный эмульгатор и/или растворитель, такой как описанные выше, также можно использовать в качестве соединения аммония. Кроме того, связывать ион кальция может органическое основание ионной жидкости.

Прогексадион считается гидролитически нестабильным, это означает, что составы, содержащие прогексадион, если они находятся в воде, не соответствуют требованиям к сроку хранения, который должен составлять 2 года.

Кроме того, концентрат по настоящему изобретению может содержать дополнительные регуляторы роста растений. Предпочтительные дополнительные регуляторы роста включают один или несколько из гиббереллинов, производных гиббереллинов, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолы со способностью регулирования роста, такие как метконазол, тебуконазол и паклобутразол и т.п., ауксин и/или цитокинин.

Подходящие гиббереллины включают гиббереллиновую кислоту (GA₃), GA₄, GA₇ и другие. В более общем смысле, термин «гиббереллины» охватывает дитерпеноиды, имеющие тетрациклическую кольцевую систему. Что касается их номенклатуры, гиббереллины были пронумерованы в порядке их открытия, поэтому нумерация не обозначает положение одного конкретного заместителя. Соединения имеют девятнадцать или двадцать атомов углерода и четыре или пять кольцевых систем. Некоторые примеры гиббереллинов включают GA₃, обычно называемую гиббереллиновой кислотой; а также GA₄ и GA₇, которые являются непосредственными предшественниками GA₃. В настоящее время описано около 130 гиббереллинов, и они охвачены общим термином «гиббереллин». Производные гиббереллина включают, например, 16,17-дигидрогиббереллины.

В составах можно использовать либо единственный гиббереллин, либо комбинацию двух или нескольких гиббереллинов. Гиббереллин(ы) может быть выбран из группы, состоящей из гиббереллина А₄ (GA₄), гиббереллина A₃ (GA₃), гиббереллина А₅ (GA₅), гиббереллина А₇ (GA₇), гиббереллина А₁₄ (GA₁₄) и их смесей. Предпочтительными гиббереллинами являются (GA₄), гиббереллин A₃ (GA₃), гиббереллин А₇ (GA₇) или их смеси.

Количество гиббереллинов зависит от конкретного соединения и обычно составляет от около 1 до около 25% мас., предпочтительно, от около 5 до около 25% мас. и, более предпочтительно, от около 7 до около 20% мас.

S-ABA можно использовать в количестве от около 1 до около 35% мас.

Например, S-ABA можно использовать в количестве от около 1 до около 25% мас., предпочтительно, от около 5 до около 25% мас. и, более предпочтительно, от около 7 до около 20% мас.

Подходящие ауксины включают природные или синтетические химические вещества, которые действуют так же, как ауксины природного происхождения, продуцируемые растительными ферментными системами, и используемые здесь термины «ауксин» и «ауксины» относятся к таким природным или синтетическим соединениям. Индолуксусная кислота, индол-3-масляная кислота (3-ВА); нафталинацетамид; 2-метил-1-нафталинуксусная кислота и 2-метил-1-нафтилацетамид обладают гормональной активностью и могут заменять встречающиеся в природе ауксины. Может быть полезным присутствие вместе с ауксинами ионов металлов, таких как, например, цинк или марганец. В предпочтительных вариантах реализации, используемый ауксин выбран из группы, состоящей из 3-индолмасляной кислоты, 3-индолуксусной кислоты, 1-нафтилуксусной кислоты, 3-индолмасляной кислоты, а также их солей и сложных эфиров. Предпочтительно, ионы металлов, необходимые для хорошего действия, поставляются вместе с ауксином.

Подходящие цитокинины представляют собой класс веществ, регулирующих рост растения (фитогормоны), которые способствуют делению клеток или цитокинезу в корнях и побегах растений. Существует два типа цитокининов: цитокинины аденинового типа, представленные кинетином, зеатином и 6-бензиламинопурином (также называемым ВАР, 6-ВАР или 6-бензиладенином), и цитокинины типа фенилмочевины, такие как дифенилмочевина и тидиазурон (TDZ). В предпочтительных вариантах реализации, цитокинин выбран из группы, состоящей из кинетина (синтетического или полученного из морских водорослей), 6-ВАР, 1-(2-хлорпиридин-4-ил)-3-фенилмочевины (CPPU) и TDZ.

В одном предпочтительном варианте реализации, вторым действующим компонентом является этефон, поскольку он также действует как сильная кислота.

В особенно предпочтительном варианте реализации, концентрат содержит прогексадион и этефон, в частности, соль прогексадиона и этефон. Эта комбинация соединений стабильно присутствует в концентрате по изобретению и демонстрирует синергический эффект даже в случаях, когда при обработке зерновых культур, рапса и т.п. используются относительно небольшие количества этефона.

Подходящие количества этефона в ионной жидкости составляют от 5 до 40% мас., предпочтительно, от 10 до 30% мас., в сочетании с прогексадионом кальция в количестве 3-10% мас., предпочтительно, 4-8% мас. Массовое отношение количества соли прогексадиона к этефону предпочтительно находится в диапазоне от 1:2 до 1:8, предпочтительно, от 1:3 до 1:6, например, от около 1:4 до 1:5.

Концентрат по изобретению содержит в качестве растворителя-носителя органическое основание, которое растворимо в воде из-за его ионной природы. Однако при разбавлении водой соединения могут нейтрализоваться, и один или несколько компонентов могут стать менее растворимыми и могут образовать тонкодисперсную эмульсию.

Концентрат может дополнительно содержать разбавители для снижения вязкости или уменьшения склонности ионной жидкости к превращению в гель.

Концентрат может дополнительно содержать гидрофобные соединения типа растительного масла, с температурой плавления около 10°С или ниже, предпочтительно, около 0°С или ниже. Подходящие растительные масла представляют собой, например, пальмовое масло, соевое масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, косточковое пальмовое масло, кокосовое масло, льняное масло, оливковое масло, арахисовое масло и т.п. Подходящие производные растительных масел включают сложные алкиловые эфиры жирных кислот, такие как, например, C₁-С₆ алкиловые сложные эфиры, такие как, например, биодизельное топливо или метиловые эфиры рапсового масла и т.п.

Несмотря на то, что растительные масла предпочтительны по экологическим причинам, могут использоваться другие органические жидкости типа углеводородных масел, таких как толуоловое, нафталиновое, октановое, декалиновое или парафиновые масла, такие как углеводороды С₁₅-С₃₀, необязательно, в смеси с алканом с более низким углеродным числом

Другие подходящие растворители включают простые эфиры типа трет-бутилметилового эфира, сложные эфиры, такие как трет-бутилацетат, бутилацетат, DMSO, диоксан, монопропиленгликоль и т.п.

Как указано выше, концентрат по изобретению может дополнительно содержать эмульгатор. Эмульгатор может способствовать разбавлению водой концентрата регулятора роста, кроме того, эмульгатор может способствовать эмульгированию жидкости-носителя в водной фазе. Кроме того, эмульгатор может способствовать поглощению действующего вещества растением.

Предпочтительно, эмульгатор представляет собой алкоксилированный сахар, предпочтительно, этерифицированный жирными кислотами, или сахар, этерифицированный жирными кислотами. Подходящими сахарами или полиолами являются пентаэритритол, сорбит, мальтоза, триметилолпропан, этиленгликоль и т.п. Алкоксигруппы предпочтительно представляют собой этилокси или пропилокси и, наиболее предпочтительно, содержат по меньшей мере 3 этокси-группы, предпочтительно, по меньшей мере 5 этокси-групп. Этерификация жирными кислотами может включать этерификацию С₁₂-С₂₄ жирными кислотами, причем жирные кислоты могут быть ненасыщенными и, предпочтительно, мононенасыщенными. Заявители обнаружили, что наиболее предпочтительными эмульгаторами являются этоксилированные сорбитаны. Примерами таких этоксилированных этерифицированных сорбитанов являются Atlas G 1086, Atlas G 1096, Arlatone TV, Tween L-0515, Tween L-1010 и Tween L-15-05. Другими подходящими диспергаторами являются Atlox 4912, Atlox 4914 и Atlox LP-1, которые содержат этоксилированную полигидроксистеариновую кислоту, сополимеры жирной кислоты. Другие подходящие эмульгаторы включают продукты присоединения спирта к алкиленоксиду, такие как тридециловый спирт-С16 этоксилат; этоксилированные жирные кислоты, такие как этоксилат касторового масла (ЕО 25 или 40), и сложные эфиры полиэтиленгликоля жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля. Другие подходящие эмульгаторы включают поверхностно-активные вещества типа алкилполигликозида. Другие подходящие эмульгаторы включают блок-сополимеры спиртов, такие как Adsee 978. Другие подходящие эмульгаторы включают фосфатные эфиры этоксилата жирных спиртов, такие как Hostaphat 1306.

Следовательно, предпочтительный эмульгатор является неионным и содержит по меньшей мере одну группу жирных кислот, по меньшей мере одну полиэтокси-группу или более одной этокси-группы и по меньшей мере один полиол (диол, триол или более высокий спирт), где жирная кислота и полиол могут быть объединены в гидроксил-жирную кислоту.

Еще один предпочтительный эмульгатор является неионным и представляет собой блок-сополимер спирта.

Еще один предпочтительный эмульгатор является анионным и содержит кислый фосфатный эфир этоксилата жирного спирта.

Может быть полезным использование более одного эмульгатора. Подходящими дополнительными эмульгаторами являются анионные, катионные или другие неионные эмульгаторы.

Типичными эмульгаторами или поверхностно-активными веществами являются алкилсульфатные соли, такие как диэтаноламмонийлаурат сульфат, алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция, продукты присоединения алкилфенола к алкиленоксиду, такие как этоксилат нонилфенола-С18; продукты присоединения спирта к алкиленоксиду, такие как этоксилат тридецилового спирта-С16; этоксилированные жирные кислоты, такие как этоксилат касторового масла (ЕО 25 или 40), мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил) сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропилененоксида; соли моно- и диалкилфосфатных эфиров; конденсаты полиаминов и жирных кислот; конденсаты случайных полиэфиров; лецитин или модифицированные лецитины; моно- или диглицериды и т.п.

Количество эмульгатора, если он присутствует, обычно составляет около 1% мас. или более, предпочтительно, около 3% мас. или более. Обычно это количество составляет около 30% мас. или менее. Подходящие количества включают около 5% мас., около 10% мас. или около 20% мас. Эти количества представляют собой общее количество объединенных эмульгаторов.

Концентрат по изобретению может содержать дополнительные компоненты, такие как, например, по меньшей мере один из других регуляторов роста, фунгицид, антиоксидант, биоцид, пеногаситель, соединение металла или другая добавка, известная в данной области, например антидоты, красители и т.п.

Концентрат по настоящему изобретению может дополнительно содержать фунгицид. Предпочтительно, используется один или несколько из следующих фунгицидов: специфические фунгициды против мучнистой росы типа морфолинов, таких как фенпропидин и фенпропиморф, метрафенон, цифлуфенамид, квиноксифен и проквиназид; фунгициды SBI типа триазолов, таких как эпоксиконазол, протиоконазол, метконазол, тебуконазол, изопропанол-азольные соединения и т.д.; стробилурины (фунгициды Qol), такие как азоксистробин, кумоксистробин, димоксистробин, эноксастробин, фамоксадон, фенамидон, фенаминостробин, флуоксастробин, флуфеноксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пираоксистробин, пикоксистробин, пираклостробин, пираметастробин, пирибенкарб, трициклопирикарб трифлоксистробин и фунгициды типа SDHI, такие как беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флуопирам, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан и тифлузамид. Другой подходящий фунгицид содержит акрибензолар-с-метил и мефентрифлуконазол.

Подходящими дополнительными соединениями, которые можно добавить, являются жасмонаты или фосфоновая кислота, которые усиливают защитные механизмы растений. Подходящие жасмонаты включают метилжасмонат, пропилдигидрожасмонат и жасмоновую кислоту.

Подходящими дополнительными соединениями, которые могут быть добавлены, являются соединения металлов, таких как, например, цинк, марганец, селен, железо, медь, бор, молибден и магний, их смеси и т.п.Ионы металлов можно использовать в виде хелатов или солей, таких как, например, хелаты EDTA, цитратные соли, протеинаты или в иной форме, в которой металлы поглощаются листьями растений.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать антиоксидант, такой как, например, витамин Е, бутилированный гидроксианизол, Vulkanox ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол) или бутилгидрокситолуол.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать пеногаситель, такой как масла на основе силикона, стеарат магния или октанол.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать биоцид, такой как бактерицид, и/или альгицид, такой как, например, производные изотиазолина-3, такие как бензилизотиазолин, н-октилизотиазолинон, хлорметил- и метилизотиазолинон; бромнитропропандиол; этилендиоксидиметанол; (3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевину; йод-пропинилбутилкарбамат; N-трихлорметилтиофталимид; пиритион цинка; дихлорфен, стрептомицин, сульфат или сорбат меди.

Другие соединения обычно растворяются в ионной жидкости, которая обладает высокой растворяющей способностью.

Дополнительным аспектом изобретения является жидкий концентрат, содержащий один или несколько растворенных в ионной жидкости регуляторов роста растений, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, при этом указанное органическое основание представляет собой амид, имид или мочевину, и молярное отношение кислоты к основанию составляет от около 1:2 до около 1:10.

Один или несколько регуляторов роста растений могут быть любыми, как определено выше: т.е., одним или несколькими из: одного или нескольких гиббереллинов, производных гиббереллина, таких как, например, 16,17-дигидрогиббереллины, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолов, способных действовать как регуляторы роста, типа метконазола, тебуконазола и паклобутразоли и т.п., ауксина и/или цитокинина.

Предпочтительно, один или несколько регуляторов роста растений представляют собой одно или несколько из следующих веществ: гиббереллин, производное гиббереллина, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолы, способные действовать как регуляторы роста, такие как метконазол и тебуконазол и т.п., ауксин и/или по меньшей мере один цитокинин, при этом предпочтительно композиция дополнительно содержит по меньшей мере один фунгицид, выбранный из специфических фунгицидов против мучнистой росы, фунгицидов SBI, фунгицидов Qol и фунгицидов SDHI.

Ионная жидкость содержит органическое основание, которое представляет собой амид, имид или мочевину. Органические амидные основания, подходящие для использования в первом аспекте изобретения, подходят также для этого аспекта изобретения. Аналогично, подходящие соединения имида и мочевины могут быть любыми, как определено ранее.

Предпочтительно, органическое основание представляет собой третичный амид.

Кислота представляет собой сильную кислоту, которая подходит для образования ионной жидкости с органическим основанием.

Обычно сильная кислота имеет рН ниже 4, предпочтительно, ниже 3, более предпочтительно, ниже около 2,5 и еще более предпочтительно, ниже около 2,2.

Обычно кислоты, подходящие для использования в первом аспекте изобретения, подходят также для использования в этом аспекте изобретения. Предпочтительно, сильная кислота представляет собой камфорсульфоновую кислоту и/или этефон.

Молярное отношение кислоты к основанию составляет от около 1:2 до 1:10. Более предпочтительно, от 1:4 до 1:8.

Неожиданно оказалось, что жидкие ионные системы обладают сильной растворяющей способностью и пригодны для создания концентратов, которые демонстрируют хорошие характеристики по стабильности (например, отсутствие кристаллизации) и желаемую вязкость даже при высоких концентрациях.

Концентрат может дополнительно содержать эмульгатор, который способствует стабилизации смешиваемости с водой и самоэмульгирующих свойств при разбавлении с подходящим разведением в воде. Эмульгаторы, подходящие для использования в этом аспекте изобретения, такие же, как эмульгаторы, подробно описанные в предыдущем аспекте.

Концентрат предпочтительно содержит активатор. Активаторы обычно представляют собой поверхностно-активные вещества, которые способствуют смачиванию поверхности листьев или поглощению действующего ингредиента растением. Активаторы, подходящие для использования в этом аспекте изобретения, такие же, как эмульгаторы, подробно описанные в предыдущем аспекте.

Подходящими дополнительными соединениями, которые можно добавлять, являются жасмонаты или фосфоновая кислота, которые усиливают защитные механизмы растений. Подходящие жасмонаты включают метилжасмонат, пропилдигидрожасмонат и жасмоновую кислоту.

Подходящими дополнительными соединениями, которые могут быть добавлены, являются соединения металлов, таких как, например, цинк, марганец, селен, железо, медь, бор, молибден и магний, их смеси и т.п. Ионы металлов можно использовать в виде хелатов или солей, таких как, например, хелаты EDTA, цитратные соли, протеинаты, или в иной форме, в которой металлы поглощаются листьями растений.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать антиоксидант, такой как, например, витамин Е, бутилированный гидроксианизол, Vulkanox ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-пара-крезол) или бутилгидрокситолуол.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать пеногаситель, такой как масла на основе силикона, стеарат магния или октанол.

Концентрат по изобретению может дополнительно содержать биоцид, такой как бактерицид, и/или альгицид, такой как, например, производные изотиазолина-3, такие как бензилизотиазолин, н-октилизотиазолинон, хлорметил- и метилизотиазолинон; бромнитропропандиол; этилендиоксидиметанол; (3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевину; йод-пропинилбутилкарбамат; N-трихлорметилтиофталимид; пиритион цинка; дихлорфен, стрептомицин, сульфат или сорбат меди.

Другие соединения обычно растворяются в ионной жидкости, которая обладает высокой растворяющей способностью.

Описанные выше концентраты подходят для разбавления для получения распыляемой жидкости на водной основе для опрыскивания растений.

Такая распыляемая жидкость на водной основе содержит воду и подходящее количество концентрата. Кроме того, могут присутствовать другие добавки, действующие вещества и т.д., которые можно отдельно смешивать с водой.

Подходящее разбавление включает около 96% мас. воды или более и около 4% мас. указанного концентрата или менее. Предпочтительно, концентрат разбавляют водой в диапазоне разведения от около 1:50 до около 1:500, предпочтительно, от около 1:50 до 1:200 (объем/объем). Подходящие количества концентрата в воде включают 0,1% мас., 0,5% мас., 1% мас., 1,25% мас., 1,5% мас.

Как объяснялось выше, концентрат может содержать дополнительные действующие соединения, такие как другие регуляторы роста, фунгициды, инсектициды, акарициды и т.п. Однако может быть эффективным также добавление дополнительных действующих соединений и/или добавок к распыляемой жидкости на водной основе. Например, такие дополнительные действующие соединения могут быть стабильными и растворимыми в воде и, предпочтительно, они поставляются фермеру в виде концентрированного раствора в воде. Концентрат по изобретению дает фермеру большую свободу действий.

Следовательно, добавки или дополнительные действующие компоненты, которые предназначены для использования в комбинации с прогексадионом, могут быть добавлены в концентрат, но также могут быть добавлены непосредственно в водную фазу. В случае соли прогексадиона, соль аммония, такая как, например, сульфат аммония, нитрат аммония, пропионат аммония и, необязательно, кислота, такая как, например, карбоновая кислота, такая как, например, лимонная кислота, адипиновая кислота, уксусная кислота или т.п., могут быть добавлены в водную фазу вместо того, чтобы составлять часть концентрата.

Подходящие дополнительные действующие соединения включают другой регулятор роста, фунгицид, соединение металла и/или жасмонат.

Дополнительные регуляторы роста растений описаны выше.

Подходящие дополнительные соединения включают специфические фунгициды против мучнистой росы, такие как морфолины, такие как фенпропидин и фенпропиморф, метрафенон, цифлуфенамид, хиноксифен и проквиназид; фунгициды SBI, такие как триазолы, такие как эпоксиконазол, протиоконазол, метконазол, тебуконазол, мефентрифлюконазол, соединения изопропанол-азола и т.д.; стробилурины (фунгициды Qol), такие как азоксистробин, кумоксистробин, димоксистробин, эноксастробин, фамоксадон, фенамидон, фенаминостробин, флуоксастробин, флуфеноксистробин, крезоксим-метил, метоминостробин, орисастробин, пираоксистробин, пикоксистробин,пираклостробин, пираметастробин, пирибенкарб, триклопирикарб, трифлоксистробин и фунгициды типа SDHI, такие как беноданил, биксафен, боскалид, карбоксин, фенфурам, флуопирам, флутоланил, флуксапироксад, фураметпир, изопиразам, мепронил, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентиопирад, седаксан и тифлузамид.

Подходящими дополнительными соединениями, которые также можно добавлять, являются жасмонаты или фосфоновая кислота, которые усиливают защитные механизмы растений. Подходящие жасмонаты включают метилжасмонат, пропилдигидрожасмонат и жасмоновую кислоту. Еще одно подходящее соединение для усиления устойчивости растений включает ацибензолар-S-метил.

Подходящими дополнительными соединениями, которые можно добавлять, являются соединения металлов, такие как, например, цинк, марганец, селен, железо, медь, бор, молибден и магний, их смеси и т.п. Ионы металлов можно использовать в виде хелатов или солей, таких как, например, хелаты EDTA, цитратные соли, протеинаты или в иной форме, в которой металлы поглощаются листьями растений.

Настоящее изобретение относится также к способу обработки растений по меньшей мере прогексадионом, в соответствиии с которым растения опрыскивают вышеописанной распыляемой жидкостью на водной основе в таком количестве, чтобы эффективное количество концентрата составляло около 50 мл или более, предпочтительно, около 500 мл или более до включительно около 20 л или менее указанного концентрата на гектар.

Предпочтительные количества эффективного количества концентрата составляют от около 0,5 л до около 5 л, а более предпочтительно, около 1-2 л на один гектар.

Раствор для опрыскивания, приготовленный путем разбавления концентрата, обычно распыляют в объеме от около 50 л/га до около 2500 л/га, предпочтительно, от около 100 л/га до около 500 л/га.

Способ по изобретению предпочтительно применяется к культурам, выращиваемым на обширных площадях. Подходящие культуры, выращиваемые на обширных площадях, включают клубни или корнеплоды, зерновые культуры, масличные культуры, волокнистые культуры и другие культуры. Подходящие клубни или корнеплоды включают картофель или сахарную свеклу. Подходящие зерновые культуры включают кукурузу, рис, пшеницу, ячмень, рожь и хлебные злаки. Подходящие масличные культуры включают сою, подсолнечник, семена рапса или арахис. К волокнистым культурам относится, например, лен. Другие культуры включают клевер, хлопок, горчицу, мак или сахарный тростник.

В одном предпочтительном варианте реализации, предпочтительными культурами, выращиваемыми на обширных площадях, являются зерновые, предпочтительно, ячмень, пшеница или хлебные злаки.

Способ по изобретению предпочтительно применяется к декоративным культурам. Подходящие культуры включают агератум, астру, азалию, бегонию, декоративную капусту, броваллию, календулу, целозию, центаврию, колеус, космею, кроссандру, георгин, дельфиниум, гвоздику, дицентру, василек, экзакум, смоковницу, гардению, герберу, гомфрену, гибискус, лизиантус, лобелию, бархатцы, немезию, филодендрон, флоксы, пуансеттию, сциндапсус, радермахеру, шалфей, шеффлеру, сингониум, тагетес, вербену, барвинок, фиалки и циннию, каланхоэ, гортензию, петунию, калибрахоа, гелиантус, хризантемы и подсолнечник.

Способ по изобретению предпочтительно применяется к фруктовым деревьям. Подходящие фруктовые деревья включают, например, яблоню, авокадо, грушу, вишню и виноград.

ПРИМЕРЫ

Для демонстрации растворимости прогексадиона кальция в ионной жидкости, была проведена серия испытаний.

Молярное отношение кислоты к амиду обычно составляло 1:1, 1:2 или 1:3 (количество амида примерно равное или большее, чем количество кислоты), как указано в таблицах.

В качестве контроля, растворимость прогексадиона кальция тестировали во всех растворителях. Прогексадион кальций был нерастворим во всех растворителях.

В качестве контроля, пропионовую кислоту растворяли в 5 растворителях, указанных в Таблице 1, и в указанной смеси испытывали растворимость прогексадиона кальция. Прогексадион практически не растворялся, а это демонстрирует, что если добавление органической кислоты не приводит к образованию ионной жидкости, то прогексадион кальция не может быть растворен.

Были использованы следующие третичные амиды:

- N,N-диметиламид молочной кислоты - Agnique AMD 3L

- N,N-диметилдекамид (С10) - Agnique AMD 10;

- N,N-диметилоктамид (С8) (+С10) - Jeffsol AG1730

- N-бутилпирролидин-2-он - Genagen NBP

- Метил-5-(диметиламино)-2-метилоксопентаноат Rhodiasolve Polarclean

- N-октил пирролидон - Ashland Surfadone

- N,N-диметилацетамид - DMA

- N,N-диметилпропенамид - DMP

- N,N-диэтилацетамид - DEA

- N,N-диметил-3-метоксипропанамид - KJC МРА100 (KJC Corp)

- N,N-диметил-3-бутоксипропонамид - KJC BP A100 (KJC Corp)

- N,N-диметил-2-метилпропанамид - DMIBA

- 1,3-диметил-2-имидазолидинон - DMI

- N-ацилморфолин - AcM

- NN-диэтилдодекамид - N,N-диэтиллауриламид

- Тетраметилмочевина - TMU

- N,N-диметилпропиленмочевина - DMPU

- 2-пирролидинон

- 2-пиперидон

- N-этилацетамид

Были использованы следующие кислоты:

- Этефон (рКа 2,5)

- Молочная кислота (рКа 3,86)

- Паратолуолсульфоновая кислота (рКа 2,8)

- Щавелевая кислота (рКа = 1,23)

- Фосфорная кислота (рКа 2,1)

- Камфорсульфоновая кислота (рКа = 1,2)

- Серная кислота (рКа = -3)

- Дибутилфосфат (рКа = 2,32)

- 1-гидроксиэтан-1,1-диил)бис(фосфоновая кислота) (HEDP) (рКа = 1,35)

- 2-гидроксиэтилсульфоновая кислота (HESA) (рКа = -1,4)

Примеры 1-10

25 г этефона (технический уровень чистоты, 91%; около 5% воды) добавили в виде расплава к такому количеству третичного амида, чтобы молярное соотношение составляло 1:1 и 1:2, как указано в Таблице 1. Температуру обычно поддерживали на уровне 50°С в течение около 3 часов. Этефон растворялся в растворителе, образуя прозрачную коричневую жидкость. Затем добавили микронизированный прогексадион кальция (>90% частиц <7 мкм) и тщательно перемешали. Этого количества было достаточно, чтобы обеспечить концентрацию 5% мас. в расчете на количество композиции.

После примешивания прогексадиона, некоторое его растворение наблюдалось сразу; и после выдерживания смеси в течение ночи, необязательно, в печи при 50°С, в большинстве случаев, наблюдалось практически полное растворение прогексадиона.

Предполагается, что дальнейшее нагревание или перемешивание привело бы к полному растворению прогексадиона. Кроме того, ожидается, что немного меньшие количества, такие как 3 или 4% мас., растворятся проще.

¹³С ЯМР Genagen NBP с этефоном и без него показывает существенные химические сдвиги для трех атомов углерода, присоединенных к амину, что указывает на образование ионной жидкости (химические сдвиги для С1 (углерод, несущий кислород) составляют от 170,312 до 174,064; для С2 от 43,628 до 45,064 и для С3 от 38,686 до 39,712). ¹³С ЯМР в дейтерированной воде показал нарушение характера ионной жидкости, поскольку наблюдались около те же химические сдвиги, что и в случае сравнения.

Примеры 11-15

Подобным же образом были приготовлены следующие 5 концентратов с использованием молочной кислоты в качестве кислотного соединения. Можно отметить, что для молочной кислоты соотношение 1:1 было предпочтительнее, чем соотношение 1:2.

Вероятно, образование геля вызывала дополнительная гидроксильная группа в молочной кислоте. Ожидается, что при добавлении некоторого количества растворителя, гель разрушится и композиция станет жидкой. Несмотря на образование геля, 5 прогексадион кальция в этой системе растворялся.

Примеры 16-20

По методике, описанной в Примере 1, следующие 5 концентратов были приготовлены с использованием фосфорной кислоты. Использовали либо 17,6 г 85% 10 фосфорной кислоты, содержащей около 15% мас. воды, либо 15 г 99% фосфорной кислоты. Когда фосфорная кислота смешивалась с растворителем, явно выделялось тепло.

Наблюдалось очень мало нерастворенного прогексадиона кальция, который, как предполагается, должен раствориться при более длительном перемешивании или нагревании.

Примеры 21-22

По методике, описанной в Примере 1, были приготовлены следующие 2 концентрата с использованием пара-толуолсульфоновой кислоты (pTSA.H20) в качестве кислотного соединения и Agnique AMD 3L в качестве растворителя.

Примеры 23-30

По методике, описанной в Примере 1, были приготовлены следующие смеси. В этом эксперименте использовали кислотно-амидный растворитель в соотношении 1:2 и 1:3, причем в качестве кислотного компонента использовали 10 г щавелевой кислоты. В некоторых экспериментах добавляли воду.

В этих экспериментах с использованием Agnique AMD 3L, растворы исходно получались прозрачными, однако через 24 часа жидкость становилась немного мутной. Нерастворенного прогексадиона кальция не наблюдалось. Другие системы растворителей растворяли прогексадион кальция, но не полностью.

Пример 31-32

Из этефона и прогексадиона кальция в Agnique AMD 3L или Genagen NBP были приготовлены следующие ионные жидкости. Концентрация эквивалентна г/л в конечном продукте. Компоненты просто смешивали, и этап нагрева не применялся. Испытание стабильности было произведено в соответствии со стандартами.

Agnique AMD 3L с этефоном образовывал ионную жидкость, которая спонтанно растворяла прогексадион кальция. Genagen NBP растворялся после нагревания до 54°С. Химическая стабильность прогексадиона - даже в присутствии воды - считалась хорошей.

Пример 33-34

Приготовили дополнительный набор композиций с добавлением диспергатора Atlas G1086. Значение рН измеряли в воде СГРАС D; размер частиц измеряли после разбавления водой. Микроскопическая оценка показала, что частицы на самом деле являются каплями, а не твердыми частицами. Судя по суспензированности, концентраты хорошо диспергируются в воде.

Примеры 35-36

Были приготовлены еще два примера с дополнительными добавками, которые обычно используются для стабилизации дисперсий.

Как видно из таблицы, прогексадион кальция через несколько дней растворялся в ионной жидкости. Серый осадок или рыхлая серая суспензия являются аэрозолем или бентоном, препятствующим осаждению. Концентраты были хорошо диспергируемыми (согласно СГРАС D 1,7%), имели мутный белый вид после разбавления, без осадка, также через 24 часа. Эти результаты были получены для разбавления, выполненного при комнатной температуре или при 5°С, и в результате оба исходных материала выглядели так же, как и состаренный материал (12 дней при 54°С).

Примеры 37-38

Расплавленный этефон добавили к Genagen NBP при 50°С. Добавили микронизированный прогексадион кальция, выдержали смесь при 50°С в течение 24 часов без перемешивания. Получили прозрачный желтый раствор. Затем добавили пропионат аммония и перемешивали смесь при комнатной температуре в течение 3 часов. Весь пропионат аммония растворился.

Примеры 39A-J

Ионные жидкости приготовили с использованием органического основного растворителя и этефона. Молярное соотношение этефон:растворитель различалось, но обычно составляло от 1:2 до 1:8, как указано в Таблице.

К 10 г растворителя добавили подходящее количество этефона. Для получения жидкого концентрата, после образования ионной жидкости добавили 5% мас. прогексадиона Са.

Смесь оставили на ночь при 50°С при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры, произвели оценку смесей.

В связи с хорошими результатами, полученными с NBP, количество прогексадиона кальция увеличили до 10% мас., что подробно указано в приведенной ниже Таблице 11.

Дальнейшее растворение наблюдалось через неделю при комнатной температуре.

Можно отметить, что мутные образцы обычно имеют достаточно растворенных/диспергированных или эмульгированных компонентов, и никакого осаждения не наблюдалось.

Примеры 40A-G

Ионные жидкости приготовили с использованием органического основного растворителя и кислотного компонента (этефона или камфорсульфоновой кислоты).

Молярное соотношение кислота: растворитель различалось, но обычно составляло от 1:2 до 1:8, как указано в Таблице 12.

К 10 г растворителя добавили подходящее количество кислоты. Для получения жидкого концентрата, после образования ионной жидкости добавили 5% мас. прогексадиона Са (если не указано иное).

Смесь оставили на ночь при 50°С при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры, произвели оценку смесей.

Примеры 41A-G

Ионные жидкости приготовили смешиванием органического основного растворителя и кислотного компонента. Молярное соотношение кислота:растворитель различалось, но обычно составляло от 1:2 до 1:8, как указано в Таблице 13.

К 10 г растворителя добавили подходящее количество кислоты. Для получения жидкого концентрата, после образования ионной жидкости добавили 5% мас. прогексадиона Са (если не указано иное).

Смесь оставили на ночь при 50°С при перемешивании. После охлаждения до комнатной температуры, произвели оценку смесей.

Поскольку системы, содержащие камфорсульфоновую кислоту, продемонстрировали хорошие показатели растворимости, взаимодействие камфорсульфоновой кислоты и растворителей 3L, МРА100, DM10 и NBP было дополнительно изучено с использованием ¹Н ЯМР. Для всех систем наблюдались значительные сдвиги кислотного протона, а также атомов водорода на атомах углерода а к азоту.

Примеры 42A-G

В Таблице 14 подробно описано приготовление смешанных систем растворителей, содержащих ионные жидкости. Все системы были прозрачными растворами.

Примеры 43 А-Е

Приготовили композиции, описанные в Таблице 15, которые отличались присутствием 10% мас. активатора. Эти композиции подвергали воздействию температуры 54°С в течение 2 недель, и произвели оценку, результаты которой показаны в таблице 25. Оценка включала внешний вид и количество прогексадиона кальция после ускоренного хранения в процентах от исходного количества.

Пример 44А-С

Композиции приготовили в соответствии с Таблицей 17 и подвергли ускоренному хранению, результаты которого приведены в Таблице 18.

Примеры 45А-В

Приготовили композиции, содержащие органические соединения аммония, как показано в Таблице 19.

Примеры 46-49

Испытания проводили на озимой пшенице, яровом ячмене, масличном рапсе и срезанных хризантемах.

Композиции, использованные в примерах 46-49, раскрыты в приведенной ниже Таблице 20.

Пример 46: Озимая пшеница:

Испытание проводили во Франции. Растения были высеяны на 2 ноября 2018 года. Обработку проводили 8^-го января 2019; и оценку проводили 21^-го января (13-й день). Растения обрабатывали опрыскивателем для листвы из расчета 200 л/га. Норма обработки составляла 1 л/га композиций, приведенных в Таблице 20.

В качестве сравнительного примера, на растения распыляли 1 л/га FAL2023 и 0,42 л/га Cerone. FAL2023 содержит 5% мас. прогексадиона Са в качестве действующего ингредиента в дисперсии на масляной основе, он был приготовлен в соответствии с WO-2015/024995. Cerone является коммерчески доступным продуктом на основе этефона и содержит около 480 г/л этефона в воде.

Результаты подробно описаны в приведенной ниже Таблице 21. Фитотоксичность при любой обработке не наблюдалась.

Понятно, что композиции по изобретению были эффективны в отношении доставки действующих ингредиентов. Композиции, содержащие активаторы, показали лучшие результаты, чем без них. Сравнительный пример показал наибольшее стандартно отклонение.

Пример 47: Яровой ячмень

Испытание проводили в Великобритании в 2019 году. Обработку проводили в ден: 0, первую оценку проводили на 9 день, а вторую оценку проводили на 14 день.

Растения обрабатывали опрыскивателем для листвы из расчета 200 л/га. Норма обработки композиций из Таблицы 20 составляла 1 л/га. В качестве сравнительного примера, на растения распыляли 1 л/га FAL2023 и 0,42 л/га Cerone. Полученные результаты представлены в Таблице 22.

Из таблицы видно, что все примененные обработки были эффективными и существенно не различались по эффективности. Композиция без каких-либо активаторов был немного менее эффективной. Следует обратить внимание, что измеренные растения были выбраны случайным образом.

Пример 48: масличный рапс

Испытание проводили в марте-апреле. Растения обрабатывали опрыскивателем для листвы из расчета 200 л/га. Обработку проводили 20 марта, а оценку результатов проводили 11 апреля (22 день) и 9 мая (50 день).

Были испытаны нормы обработки 1 л/га, 1,5 л/га и 3 л/га композиции 46-В. В качестве сравнительного примера, использовали FAL2032 (норма распыления 1 л/га, содержит 75 г/л прогексадиона Са в масляной дисперсии) и Etheverse (коммерчески доступен, норма распыления 0,63 л/га, содержит 480 г/л этефона). Результаты приведены в Таблице 23.

Можно заметить, что более высокие концентрации 46-В были эффективны при уменьшении высоты растений.

Пример 49: Срезанные хризантемы

Испытание проводилось в Нидерландах. Растения обрабатывали опрыскивателем для листвы в количестве 1000 л/га. Норма обработки композицией 46-В составляла 2 л/га.

Обработку проводили 30 мая и 7 июня. Оценку высоты растений производили 7 июня, 14 июня и 20 июня.

По сравнению с необработанным контрольным участком, 7 июня было достигнуто уменьшение роста растений на 13%, 14 июня - на 22% и 20 июня - на 20%.

Все растения соответствовали коммерческим стандартам, не проявляли фитотоксичности и изменения окраски по сравнению с растениями на контрольном участке.

Примеры 50A-G: другие PGR:

Рецептура приготовления смесей подробно описана в Таблице 24. Все смеси были прозрачными растворами.

Изобретение было описано со ссылкой на определенные варианты реализации, которые обсуждались выше. Следует понимать, что эти варианты реализации допускают различные модификации и альтернативные формы, хорошо известные специалистам в данной области техники, не выходящие за рамки объема изобретения. Соответственно, несмотря на то, что описаны конкретные варианты реализации изобретения, это лишь примеры, и они не ограничивают объем этого изобретения, определенный в приведенных ниже пунктах формулы изобретения.

Claims (20)

1. Жидкий концентрат регулятора роста растений, содержащий растворенный прогексадион в ионной жидкости, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, где органическое основание представляет собой амин, имин, амид, имид или мочевину и где сильная кислота имеет pKa ниже 4 и способна образовывать ионную жидкость с органическим основанием.

2. Концентрат по п. 1, отличающийся тем, что прогексадион представляет собой соль прогексадион Са.

3. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что количество прогексадиона составляет от 3 до 20 масс.%, предпочтительно от 3 до 10 масс.%.

4. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что органическое основание имеет Mw от 80 до 500 Д.

5. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что композиция дополнительно содержит дополнительные регуляторы роста растений, предпочтительно по меньшей мере один из следующих регуляторов: гиббереллин, производное гиббереллина, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолы с действием регулирования роста, такие как метконазол и тебуконазол, ауксин и/или по меньшей мере один цитокинин, причем композиция дополнительно содержит по меньшей мере один фунгицид, выбранный из специфических фунгицидов против мучнистой росы, фунгицидов SBI, фунгицидов QoI и фунгицидов SDHI.

6. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что композиция содержит этефон в качестве сильной кислоты.

7. Концентрат по п. 6, отличающийся тем, что композиция содержит от 5 до 40 масс.% этефона.

8. Концентрат по любому из пп. 6, 7, отличающийся тем, что относительное массовое количество соли прогексадиона по отношению к этефону находится в диапазоне от 1:2 до 1:8, предпочтительно от 1:4 до 1:8.

9. Жидкий концентрат регулятора роста растений, содержащий один или несколько растворенных в ионной жидкости регуляторов роста растений, причем ионная жидкость содержит органическое основание и сильную кислоту, при этом указанное органическое основание представляет собой амид, имид или мочевину, а молярное соотношение кислоты и основания составляет от 1:2 до 1:10, и где сильная кислота имеет pKa ниже 4 и способна образовывать ионную жидкость с органическим основанием.

10. Концентрат по п. 9, отличающийся тем, что указанное органическое основание представляет собой третичный амид.

11. Концентрат по одному из пп. 9 или 10, отличающийся тем, что концентрация указанного одного или нескольких растворенных регуляторов роста растений составляет 5 масс.% или выше, предпочтительно 10 масс.% или выше.

12. Концентрат по любому из пп. 9-11, отличающийся тем, что указанный один или несколько растворенных регуляторов роста растений представляют собой один или несколько из следующих регуляторов: гиббереллин, производное гиббереллина, S-ABA, хлормекват, этефон, триазолы с действием регулировония роста, такие как метконазол и тебуконазол, ауксин и/или по меньшей мере один цитокинин, причем предпочтительно композиция дополнительно содержит по меньшей мере один фунгицид, выбранный из специфических фунгицидов против мучнистой росы, фунгицидов SBI, фунгицидов QoI и фунгицидов SDHI.

13. Концентрат по любому из пп. 9-12, отличающийся тем, что указанная сильная кислота представляет собой камфорсульфоновую кислоту и/или этефон.

14. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что концентрат дополнительно содержит эмульгатор и/или активатор, который предпочтительно является неионным и содержит по меньшей мере одну группу жирной кислоты, по меньшей мере одну полиэтокси-группу или более одной этокси-группы и по меньшей мере один полиол, причем жирная кислота и полиол могут быть объединены в гидроксил-жирную кислоту.

15. Концентрат по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что композиция дополнительно содержит по меньшей мере один из других регуляторов роста растений, фунгицид, антиоксидант, биоцид, соединение металла или другую добавку, распространенную в данной области техники.

16. Распыляемая жидкость на водной основе для регулирования роста растений, подходящая для опрыскивания растений, причем жидкость содержит воду и подходящее количество концентрата по любому из предшествующих пунктов, предпочтительно при этом распыляемая жидкость на водной основе содержит концентрат в таком количестве, что эффективное количество концентрата составляет от 50 мл до 20 л указанного концентрата на гектар.

17. Жидкость по п. 16, отличающаяся тем, что распыляемая жидкость дополнительно содержит по меньшей мере один дополнительный регулятор роста, фунгицид, соединение металла и/или один или несколько жасмонитов.

18. Способ регулирования роста растений, включающий обработку растений по меньшей мере одним регулятором роста растений, по которому распыляемую жидкость на водной основе по любому из пп. 16, 17 распыляют на растения в количестве от 50 л до 2500 л на гектар.

19. Способ по п.18, отличающийся тем, что растения представляют собой культуры, выращиваемые на обширных площадях, предпочтительно рапс или злаки, более предпочтительно ячмень, пшеницу, рожь, хлебные злаки или кукурузу.

20. Способ по п. 18, отличающийся тем, что растения представляют собой декоративные культуры, предпочтительно агератум, астру, азалию, бегонию, декоративную капусту, броваллию, календулу, целозию, центаврию, колеус, космею, кроссандру, георгин, дельфиниум, гвоздику, дицентру, василек, экзакум, смоковницу, гардению, герберу, гомфрену, гибискус, лизиантус, лобелию, бархатцы, немезию, филодендрон, флоксы, пуансеттию, сциндапус, радермахеру, шалфей, шеффлеру, сингониум, тагетес, вербену, барвинок, фиалки и циннию, каланхоэ, гортензию, петунию, калибрахоа, гелиантус, хризантемы и подсолнечник.