PL206765B1 - Zastosowanie alkoksylowanych amin, kompozycja grzybobójcza i sposób jej wytwarzania oraz sposób zabezpieczenia drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu - Google Patents

Zastosowanie alkoksylowanych amin, kompozycja grzybobójcza i sposób jej wytwarzania oraz sposób zabezpieczenia drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu

Info

Publication number
PL206765B1
PL206765B1 PL370299A PL37029903A PL206765B1 PL 206765 B1 PL206765 B1 PL 206765B1 PL 370299 A PL370299 A PL 370299A PL 37029903 A PL37029903 A PL 37029903A PL 206765 B1 PL206765 B1 PL 206765B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fungicidal
formula
composition
triazoles
propiconazole
Prior art date
Application number
PL370299A
Other languages
English (en)
Other versions
PL370299A1 (pl
Inventor
Emmanuel Philippe Thierry Paris
Der Flaas Mark Arthur Josepha Van
Johannes Gerardus Tiedink
Original Assignee
Janssen Pharmaceutica Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Janssen Pharmaceutica Nv filed Critical Janssen Pharmaceutica Nv
Publication of PL370299A1 publication Critical patent/PL370299A1/pl
Publication of PL206765B1 publication Critical patent/PL206765B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/372—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing etherified or esterified hydroxy groups ; Polyethers of low molecular weight
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/343—Heterocyclic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie alkoksylowanych amin, kompozycja grzybobójcza i sposób jej wytwarzania oraz sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu. Alkoksylowane aminy stosuje się do wzmacniania aktywności preparatów grzybobójczych zawierających grzybobójcze triazole. Odnosi się on także do preparatów zawierających jeden lub wiele grzybobójczych triazoli i alkoksylowanych amin. Preparaty te są użyteczne do zabezpieczenia jakiegokolwiek żywego lub martwego materiału, takiego jak plony, rośliny, owoce, nasiona, przedmioty wykonane z drewna, strzechy lub temu podobne, materiału ulegającego biodegradacji oraz tkanin, przed zniszczeniem w wyniku działania grzybów.
Znane są rozmaite klasy związków przeciwdrobnoustrojowych, a w szczególności związków przeciwgrzybowych. Wśród tych klas szczególnie istotna jest grupa grzybobójczych triazoli, a kilka z takich związków jest obecnie szeroko stosowanych jako ś rodki przeciwdrobnoustrojowe, a zwł aszcza przeciwgrzybowe.
Preparaty konserwujące drewno zostały opisane w EP-0393746, który ujawnia synergiczne kombinacje tebukonazolu i propikonazolu, użyteczne przy zabezpieczeniu drewna, produktów drewnianych oraz materiałów ulegających biodegradacji, przed atakiem i zniszczeniem przez grzyby. WO 96/10332 ujawnia płynne preparaty do konserwacji drewna zawierające kompleksy utworzone przez reakcję kationu miedzi i alkoksylowanych diamin. JP-60-051102 i JP-61-151102 ujawniają stosowanie alkoksylowanych amin i diamin do stabilizowania preparatów zawierających środki grzybobójcze kwasu 1H-1,2,4-triazolo-1-etanoimidotionowego, takie jak iminobenkonazol.
Podobnie jak większość indywidualnych składników aktywnych, grzybobójcze triazole same nie zapewniają zabezpieczania przed wszystkimi grzybami, bakteriami i innymi drobnoustrojami, przed którymi pożądane jest zabezpieczenie jakiegokolwiek żywego lub martwego materiału, takiego jak plony, rośliny, owoce, nasiona, przedmioty wykonane z drewna, strzechy lub temu podobne, materiału ulegającego biodegradacji oraz tkanin.
Niespodziewanie stwierdzono, że poprzez dodanie alkoksylowanych amin o wzorze (I), skuteczność preparatów zawierających grzybobójcze triazole znacznie wzrasta. Zatem preparaty grzybobójcze według niniejszego wynalazku obejmują jeden lub wiele grzybobójczych triazoli i alkoksylowane aminy o wzorze (I) aby zwiększyć skuteczność lub wydajność, oraz nośnik.
Tak więc, wynalazek dotyczy zastosowania alkoksylowanych amin o wzorze (I)
R1-N-[CH2CH(X)O]aH I (I)
| R2
w którym R1 oznacza C8-20alkil; R2 oznacza -[CH2CH(X)O]bH lub -(CH2)n-N-[CH2CH(X)O]bH | (a-1) (a-2)
| [CH2CH(X)O]cH n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 4;
każda z a, b i c niezależnie oznacza liczbę całkowitą, która może wynosić od 1 do 6; każdy X niezależnie jest wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, grupę metylową, etylową oraz fenylową;
do wzmacniania aktywności preparatów grzybobójczych zawierających grzybobójcze triazole wybrane z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol.
2
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku aminy o wzorze (I), w którym R2 oznacza rodnik o wzorze (a-1).
2
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku aminy o wzorze (I), w którym R2 oznacza rodnik o wzorze (a-2).
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku, w którym alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
PL 206 765 B1
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku, w którym grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
Innym aspektem wynalazku jest kompozycja grzybobójcza która według wynalazku zawiera jeden lub wiele grzybobójczych triazoli wybranych z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol oraz wyżej określone alkoksylowane aminy o wzorze (I); oraz nośnik.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której grzybobójcze triazole są mieszaniną cyprokonazolu i propikonazolu.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
Szczególnie korzystnie w kompozycji według wynalazku stosunek grzybobójczego triazolu do alkoksylowanej aminy o wzorze (I) wynosi od 5:1 do 1:200, korzystnie od 2:1 do 1:20.
Dalszym aspektem wynalazku jest sposób wytwarzania wyżej określonej kompozycji grzybobójczej, który polega według wynalazku na tym, że jeden lub wiele grzybobójczych triazoli oraz wyżej określone alkoksylowane aminy o wzorze (I) miesza się dokładnie z nośnikiem.
Innym aspektem wynalazku jest sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, który według wynalazku polega na tym, że na drewno, wyroby drewniane lub materiał ulegający rozkładowi biologicznemu, nanosi się wyżej określoną kompozycję grzybobójczą.
Dalszym aspektem wynalazku jest zastosowanie alkoksylowanych amin o wzorze (I)
R1-N-[CH2CH(X)O]aH (I) |
R2 w którym
R1 oznacza C8-20alkil;
R2 oznacza -[CH2CH(X)O]bH (a-1) lub
-(CH2)n-N-[CH2CH(X)O]bH (a-2) |
[CH2CH(X)O]cH n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 4;
każda z a, b i c niezależnie oznacza liczbę całkowitą, która może wynosić od 1 do 20;
każdy X niezależnie jest wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, grupę metylową, etylową oraz fenylową;
do wzmacniania aktywności preparatów grzybobójczych zawierających grzybobójcze triazole wybrane z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol.
2
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku aminy o wzorze (I), w którym R2 oznacza rodnik o wzorze (a-1).
2
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku aminy o wzorze (I), w którym R2 oznacza rodnik o wzorze (a-2).
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku, w którym alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
Korzystne jest zastosowanie według wynalazku, w którym grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
Dalszym aspektem wynalazku jest kompozycja grzybobójcza, która według wynalazku zawiera jeden lub wiele grzybobójczych triazoli wybranych z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol oraz wyżej określone alkoksylowane aminy o wzorze (I); oraz nośnik.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
PL 206 765 B1
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której grzybobójcze triazole są mieszaniną cyprokonazolu i propikonazolu.
Korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diamino-propan.
Szczególnie korzystna jest kompozycja według wynalazku, w której stosunek grzybobójczego triazolu do alkoksylowanej aminy o wzorze (I) wynosi od 5:1 do 1:200, korzystnie od 2:1 do 1:20.
Dalszym aspektem wynalazku jest sposób wytwarzania wyżej określonej kompozycji grzybobójczej, który według wynalazku polega na tym, że jeden lub wiele grzybobójczych triazoli oraz wyżej określone alkoksylowane aminy o wzorze (I) miesza się dokładnie z nośnikiem.
Innym aspektem wynalazku jest sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, który według wynalazku polega na tym, że na drewno, wyroby drewniane lub materiał ulegający rozkładowi biologicznemu, nanosi się wyżej określoną kompozycję grzybobójczą.
Tak więc, zgodnie z jednym aspektem niniejszego wynalazku, zapewnia się kompozycje grzybobójcze zawierające, w pewnym szerokim zakresie kompozycji (to jest, w pewnych względnych proporcjach lub ilościach składników aktywnych), łatwo określanym przez fachowców, kombinacje jednego lub wielu grzybobójczych triazoli oraz alkoksylowanych amin o wzorze (I), w synergicznych proporcjach, oraz nośnik.
Grzybobójcze triazole obejmują azakonazol 1-[[2-(2,4-dichlorofenylo)-1,3-dioksolan-2-ylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol, bromukonazol 1-[[4-bromo-2-(2,4-dichlorofenylo)tetrahydro-2-furanylo]metylo]-1H-1,2, 4-triazol cyprokonazol a-(4-chlorofenylo)-a-(1-cyklopropyloetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, difenokonazol 1-[[2-(2-chloro-4-(4-chlorofenoksy)fenylo]-4-metylo-1,3-dioksolan-2-ylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol, epoksykonazol 1-[[(2R,3S)-3-(2-chlorofenylo)-2-(4-fluorofenylo)oksiranylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol, fenbukonazol a-[2-(4-chlorofenylo)etylo]-a-fenylo-1H-1,2,4-triazolo-1-propanonitryl, fluchinkonazol 3-(2,4-dichlorofenylo)-6-fluoro-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-4(3H)-chinazolinon. flusilazol 1-[[bis(4-fluorofenylo)metylosililo]metylo]-1H-1,2,4-triazol, heksakonazol a-butylo-a-(2,4-dichlorofenylo)-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, ketokonazol 1-acetylo-4-[4-[[(2R,4S)-2-(2,4-dichlorofenylo)-2-(1H-imidazol-1-ilometylo)-1,3-dioksolan-4-ylo]metoksy]fenylo]piperazyna metkonazol 5-[(4-chlorofenylo)metylo]-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklopentanol, penkonazol 1-[2-(2,4-dichlorofenylo)pentylo]-1H-1,2,4-triazol, propikonazol 1-[[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-propylo-1,3-dioksolan-2-ylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol, tebukonazol a-[2-(4-chlorofenylo)etylo]-a-(1,1-dimetyloetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, tetrakonazol 1-[2-(2,4-dichlorofenylo)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoksy)propylo]-1H-1,2,4-triazol, tritikonazol 5-(4-chlorofenylo)metyleno)-2,2-dimetylo-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilometylo)cyklopentanol. Kompozycje według wynalazku mogą zawierać więcej niż jeden związek triazolowy, np. mogą one zawierać dwa lub wiele triazoli wybranych z grupy obejmującej azakonazol, propikonazol, cyprokonazol, flusilazol i tebukonazol, albo mieszaniny cyprokonazolu i propikonazolu, albo mieszaniny tebukonazolu, propikonazolu i cyprokonazolu.
Grzybobójcze triazole mogą występować w swojej postaci zasady albo w postaci soli, przy czym tę ostatnią otrzymuje się przez reakcję postaci zasady z odpowiednim kwasem. Odpowiednie kwasy obejmują np. kwasy nieorganiczne, takie jak kwasy chlorowcowodorowe, to znaczy kwas fluorowodorowy, chlorowodorowy, bromowodorowy i jodowodorowy, siarkowy, kwas azotowy, kwas fosforowy, kwas fosforowodorowy i podobne; albo kwasy organiczne, takie jak, np. octowy, propanowy, hydroksyoctowy, 2-hydroksypropanowy, 2-oksopropanowy, szczawiowy, propanodiowy, butanodiowy, (Z)-2-butenodiowy, (E)-2-butenodiowy, 2-hydroksybutanodiowy, 2,3-dihydroksybutanodiowy, 2-hydroksy-1,2,3-propanotrikarboksylowy, metanosulfonowy, etanosulfonowy, benzenosulfonowy, 4-metylobenzenosulfonowy, cykloheksanosulfamowy, 2-hydroksybenzoesowy, 4-amino-2-hydroksybenzoesowy i podobne kwasy.
Określenie postać soli grzybobójczego triazolu obejmuje także kompleksy metali, które mogą być utworzone przez wymieniony triazol grzybobójczy. Jeden ze składników może występować w postaci kompleksu, a inny nie; albo oba składniki mogą występować w postaci kompleksu. Kompleksy metali, jakie wymieniono powyżej, składają się z kompleksu utworzonego pomiędzy jedną lub
PL 206 765 B1 wieloma cząsteczkami składnika aktywnego oraz jedną lub wieloma organicznych lub nieorganicznych soli lub solami metalu. Przykłady wymienionych soli organicznych lub nieorganicznych obejmują halogenki, azotany, siarczany, fosforany, octany, trifluorooctany, trichlorooctany, propioniany, winiany, sulfoniany, np. metylosulfoniany, 4-metylofenylosulfoniany, salicylany, benzoesany i inne z metali drugiej grupy głównej układu okresowego, np. sole magnezu lub wapnia, trzeciej lub czwartej grupy głównej, np. glin, cyna, ołów, jak również pierwsza do ósmej grupy przejściowej układu okresowego, tak jak, np. chrom, mangan, żelazo, kobalt, nikiel, miedź, cynk i temu podobne. Korzystne są metale należące do pierwiastków przejściowych czwartego okresu. Metale mogą występować w każdej ze swych możliwych wartościowości. Jony metali mogą występować w każdej ze swych możliwych wartościowości, przy czym najkorzystniejszy metal, miedź, wykorzystuje się najkorzystniej w postaci dwuwartościowej Cu(II). Odpowiednimi związkami miedzi są siarczan miedzi, octan, wodorotlenek, tlenek, boran, fluorek, a zwłaszcza zasadowy węglan miedzi Cu(OH)2CuCO3. Kompleksy mogą być jedno- albo wielojądrowe, mogą zawierać jedną lub więcej części cząsteczki organicznej jako ligandy.
Gdziekolwiek stosowane jest określenie „grzybobójczy triazol”, obejmuje w zamierzeniu wymieniony związek, zarówno w postaci zasady jak i soli, przy czym tę ostatnią otrzymuje się przez reakcję postaci zasady z odpowiednim kwasem. Określenie, postać soli, jakie stosuje się w niniejszym powyżej, obejmuje także solwaty, które triazole grzybobójcze mogą tworzyć. Przykłady takich solwatów to np. wodziany, solwaty z alkoholami i temu podobne.
Grzybobójcze triazole do stosowania w kompozycjach według niniejszego wynalazku powinny korzystnie występować w zasadniczo czystej postaci, to znaczy pozbawione zanieczyszczeń chemicznych (takich jak produkty uboczne lub resztkowe rozpuszczalniki) pozostałych po ich wytwarzaniu i/lub procesach obsługi, ze względu na bezpieczną kontrolę programów zarządzania środkami grzybobójczymi, do jakich są przeznaczone. Określenie „zasadniczo czysty” oznacza czystość chemiczną, jaką określono metodami zwykłymi w technice, takimi jak metody wysokosprawnej chromatografii cieczowej, co najmniej około 96%, korzystnie co najmniej 98%, a korzystniej co najmniej 99%.
Alkoksylowane aminy o wzorze (I) posiadają następujący wzór ogólny
R1-N-[CH2CH(X)O]aH (I) |
R2 w którym
R1 oznacza C8-20alkil;
R2 oznacza -[CH2CH(X)O]bH (a-1) lub
-(CH2)n-N-[CH2CH(X)O]bH (a-2) |
[CH2CH(X)O]cH n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 4;
każda z a, b i c niezależnie oznacza liczbę całkowitą, która może wynosić od 1 do 20;
każdy X jest niezależnie wybrany z grupy obejmującej wodór, grupę metylową, etylową oraz fenylową.
Grupą interesujących związków o wzorze (I) są te związki o wzorze (I), w których każde a, b i c niezależnie oznaczają liczby całkowite, które mogą wynosić od 1 do 6.
Pierwszą szczególną grupą alkoksylowanych amin o wzorze (I) są te związki o wzorze (I), w których R2 oznacza rodnik o wzorze (a-1).
Drugą szczególną grupą alkoksylowanych amin o wzorze (I) są te związki o wzorze (I), w których R2 oznacza rodnik o wzorze (a-2).
Szczególniejszymi alkoksylowanymi aminami o wzorze (I) są te alkoksylowane aminy o wzorze (I), w których stosuje się jedno lub więcej z następujących ograniczeń:
a) n oznacza liczbę całkowitą 2 lub 3, korzystnie n oznacza 3;
b) X oznacza atom wodoru;
c) R oznacza C10-20alkil, korzystnie kokoalkil lub alkilołój.
Korzystne alkoksylowane aminy o wzorze (I) są wymienione w następującej tablicy:
PL 206 765 B1
Nazwa produktu Nazwa chemiczna Liczba CAS
Propoduomeen C/13 N,N',N'-tris(2-hydroksypropylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan -
Ethoduomeen T/11 mono-(2-hydroksyetylo)-N-łojoalkilo-1,3-diaminopropan 61790-85-0
Ethoduomeen T/13 N,N',N'-tris-(2-hydroksyetylo)-N-łojoalkilo-1,3-diaminopropan 90367-27-4
Ethoduomeen T/25 N,N',N'-polioksyetyleno(15)-N-łojoalkilo-1,3-diaminopropan 61790-85-0
Ethoduomeen C/13 N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan 90367-21-8
Najkorzystniejszą alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
Względne proporcje jednego lub wielu grzybobójczych triazoli i alkoksylowanych amin o wzorze (I) w realizowanych kompozycjach grzybobójczych to te proporcje, które dają nieoczekiwane zwiększenie skuteczności, korzystnie synergiczne, przeciwko grzybom, w porównaniu z kompozycją zawierającą, jako składnik aktywny, albo jeden lub wiele grzybobójczych triazoli pojedynczo, albo alkoksylowane aminy o wzorze (I), pojedynczo. Jak fachowcy łatwo pojmą, wymienione zwiększenie skuteczności można osiągnąć w różnych proporcjach jednego lub więcej triazoli grzybobójczych i alkoksylowanych amin o wzorze (I) w kompozycji grzybobójczej, w zależności od rodzaju grzyba, w kierunku którego skuteczność jest wymierzona, oraz traktowanego substratu. Jako ogólną zasadę jednakże, można uznać, że dla większości grzybów odpowiednie proporcje wagowe ilości jednego lub więcej triazoli grzybobójczych do alkoksylowanych amin o wzorze (I) w aktywnej kompozycji, powinny leżeć w zakresie od 5:1 do 1:200, odpowiednio od 5:1 do 1:50, korzystnie od 2:1 do 1:20, korzystniej od 1:1 do 1:10. Konkretne stosunki (wagowo) triazolu grzybobójczego do alkoksylowanej aminy o wzorze (I), wynoszą 1:160, 1:80, 1:40, 1:20, 1:10 i 1:5.
Ilość każdego ze składników aktywnych, to znaczy jednego lub więcej triazoli grzybobójczych oraz alkoksylowanych amin, w kompozycjach według niniejszego wynalazku, będą takie, że uzyskuje się skuteczny wpływ grzybobójczy, w szczególności rozważa się, że gotowe do użycia kompozycje według niniejszego wynalazku obejmują jeden lub wiele grzybobójczych triazoli, w zakresie od 0,01% (wagowo/objętościowo) do 10% (wagowo/objętościowo), korzystnie od 0,1% (wagowo/objętościowo) do 1,5% (wagowo/objętościowo). Alkoksylowane aminy o wzorze (I) w takich gotowych do użycia kompozycjach, występują w zakresie od 0,1% (wagowo/objętościowo) do 40% (wagowo/objętościowo), korzystnie od 0,5% (wagowo/objętościowo) do 10% (wagowo/objętościowo). Wymienione, gotowe do użycia kompozycje można otrzymać poprzez rozcieńczenie stężonej kompozycji za pomocą odpowiedniego rozcieńczalnika, takiego jak np. woda.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku posiadają korzystną grzybobójczą aktywność leczniczą, zapobiegawczą i układową, aby zabezpieczyć rośliny, w szczególności rośliny uprawne. Niniejsze kompozycje mogą być stosowane do zabezpieczania roślin lub części roślin, np. owoców, kwiaty drzew owocowych, kwiaty, listowie, łodygi, korzenie, bulwy roślin lub rośliny uprawne zakażone, uszkodzone lub zniszczone przez drobnoustroje, tym samym zabezpieczając przed takimi drobnoustrojami później rosnące części roślin.
Kompozycje według niniejszego wynalazku wykazują aktywność układową. Mogą być one dodatkowo stosowane do dezynfekcji nasion (owoców, bulw, ziaren zbóż) oraz do traktowania leczniczego sadzonek roślin, jak również do zwalczania grzybów fitopatogennych występujących w glebie. Kompozycje według niniejszego wynalazku są szczególnie atrakcyjne z powodu ich dobrej tolerancji przez rośliny i braku szkodliwości dla środowiska (niski współczynnik stosowania).
Przykładami rozmaitych roślin uprawnych, na które kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku można stosować, mogą być np. zboża np. pszenica, jęczmień, żyto, owies, ryż, sorgo i inne; buraki np. burak cukrowy i burak pastewny; owoce rzekome typu jabł ka i pestkowce oraz jagody, np. jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, migdały, wiśnie, truskawki, maliny i czarne porzeczki; rośliny strączkowe np. fasole, soczewice, grochy, soja; rośliny oleiste np. rzepak, gorczyca, mak, oliwka, słonecznik, orzech kokosowy, rącznik, kakaowiec, orzeszki ziemne; dyniowate np. dynie, korniszony, melony, ogórki, kabaczki; rośliny włókniste np. bawełna, len, konopie, juta; owoce cytrusowe np. pomarańcza, cytryna, grapefruit, mandarynka; warzywa np. szpinak, sałata, szparag, kapustowate, takie jak kapusty i rzepy, marchewki, cebule, pomidory, ziemniaki, papryka ostra i słodka; rośliny typu lauru np. awokado, cynamon, drzewo kamforowe; albo rośliny, takie jak kukurydza, tytoń, orzechy, kawa, trzcina cukrowa, herbata, winorośle, chmiel, banany, rośliny dające gumę, jak również rośliny ozdobne
PL 206 765 B1 np. kwiaty, krzewy, drzewa zrzucające liście i drzewa wiecznie zielone, takie jak iglaki. Ten wykaz roślin hodowlanych podaje się w celu zilustrowania wynalazku, a nie ograniczania się do niniejszego.
Szczególnym sposobem podawania kompozycji grzybobójczej według niniejszego wynalazku jest podawanie do części roślin ponad gruntem, w szczególności na liście (stosowanie dolistne). Wybiera się liczne sposoby stosowania i dawek zgodnie z warunkami biologicznymi i klimatycznymi życia czynnika sprawczego. Kompozycje grzybobójcze jednak, można także stosować do gleby, skąd następnie dostają się do rośliny poprzez system korzeniowy (aktywność układowa), w przypadku gdy stanowisko rośliny jest spryskane płynną kompozycją, albo jeśli składniki są dodane do gleby w preparacie stałym np. w postaci granulatu (stosowanie doglebowe).
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku są szczególnie użyteczne przy traktowaniu po zbiorze owoców, zwłaszcza owoców cytrusowych. W tym ostatnim przypadku, owoce będą opryskane lub zanurzone albo zmoczone płynnym preparatem, albo owoc może być powleczony kompozycją woskową. Ostatnia kompozycja woskowa jest dogodnie wytwarzana przez dokładne wymieszanie zawiesiny koncentratu z odpowiednim woskiem. Preparaty do opryskiwania, zanurzania lub zamaczania mogą być sporządzane przez rozcieńczenie koncentratu, takiego jak np. koncentrat do sporządzania emulsji, koncentrat do sporządzania zawiesiny albo rozpuszczalny płyn, za pomocą środowiska wodnego. Taki koncentrat, w większości przypadków, składa się ze składnika aktywnego, środka rozpraszającego lub ułatwiającego zawieszanie (środek powierzchniowo czynny), środka zagęszczającego, małej ilości rozpuszczalnika organicznego, środka zwilżającego, ewentualnie pewnego środka przeciwdziałającego zamarzaniu i wody.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku mogą być także stosowane do zabezpieczania nasion przed grzybami. W tym celu, niniejsze kompozycje grzybobójcze można powlekać na nasionach w postaci zaprawy nasiennej, w tym przypadku ziarna zamacza się kolejno płynną kompozycją składników aktywnych albo jeśli są powlekane uprzednio kombinowaną kompozycją.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku są użyteczne przy zabezpieczaniu drewna, wyrobów drewnianych i materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, i zabezpieczają wymienione materiały przed atakiem i niszczeniem przez grzyby. Za drewno lub wyroby drewniane, które można zabezpieczać kompozycjami grzybobójczymi według niniejszego wynalazku, uważa się np. wyroby drewniane, takie jak budulec drewniany, drewno budowlane, podkłady kolejowe, słupy telefoniczne, płoty, okleiny drewniane, wyroby koszykarskie, okna i drzwi, sklejka, płyty pilśniowe, płyty z wiórów grubych, płyty z wiórów drobnych, materiały stolarskie, budulec drewniany stosowany ponad gruntem wystawione na działanie czynników środowiskowych, takie jak deskowanie i budulec drewniany stosowany w gruncie, w zetknięciu z wodą słodką lub słoną, przy mostach, albo wyroby drewniane, których generalnie używa się przy budowie domów, konstrukcji i w stolarce. Materiały ulegające rozkładowi biologicznemu oprócz drewna, które odnoszą korzyść z traktowania preparatami według wynalazku, obejmują materiał celulozowy, taki jak bawełna. Również skóra, materiały tekstylne, a nawet włókna syntetyczne, juta, liny oraz olinowanie.
Przez drewno, które jest zabezpieczone przed barwieniem, odbarwieniem i próchnieniem, rozumie się zabezpieczone przez np. pleśnieniem, gniciem, utratą użytecznych właściwości mechanicznych, takich jak siła łamania, odporność na wstrząs oraz siła ścinająca, lub zmniejszenie właściwości optycznych lub innych pożytecznych właściwości, z powodu wystąpienia przykrego zapachu, zabarwienia i tworzenia plam. Zjawiska te są powodowane przez liczne drobnoustroje, z których następujące są typowymi przykładami:
Grzyby odbarwiające drewno:
1: Workowce: Ceratocystis np. Ceratocystis minor.
Aureobasidium np. Aureobasidium pullulans Sclerophoma np. Sclerophoma pithyophila Cladosporium np. Cladosporum herbarum
2: Grzyby niedoskonałe: Fungi imperfecti Aspergillus np. Aspergillus niger Dactylium np. Dactyliumfusarioides Penicillium np. P. brevicaule,
P. variabile, P. funiculosum albo P. glaucum Scopularia np. Scopularia phycomyces Trichoderma np. Trichoderma viride lub Trichoderma lignorum.
Altemaria np. Altemaria tenius, Altemaria alternata
PL 206 765 B1
3: Sprzężniaki: Mucor np. Mucor spinorus.
Grzyby niszczące drewno
1: Grzyby miękkiej zgnilizny: Chaetomiura np. Ch. globusom albo Ch. alba-arenulum
Humicola np. Humicola grisea Petriella np. Petriella setifera Trichurus np. Trichurus spiralis.
2: Grzyby białej lub brązowej zgnilizny:
Coniophora np. Coniophora puteana Coriolus np. Coriolus versicolor Donkioporia np. Donkioporia expanse.
Glenospora np. Glenospora graphii
Gloeophyllum np. Gl. abietinum, Gl. adoratum, Gl. protactum, Gl. sepiarium lub Gl. trabeum
Lentinus np. L. cyathiformes, L. edodes, L. lepideus, L. grinus lub L. squarrolosus
Paxillus np. Paxillus panuoides
Pleurotus np. Pleurotis ostreatus
Poria np. P. monticola, P. placenta, P. vaillantii lub
P. vaporaria
Serpula (Merulius) np. Serpula himantoides lub Serpula lacrymans Stereum np. Stereum hirsutum Trychophyton np. Trychophyton mentagrophytes Tyromyces np. Tyromyces palustris.
Aby zabezpieczyć drewno przed próchnieniem, traktuje się je kompozycją grzybobójczą według niniejszego wynalazku. Takie traktowanie wykonuje się poprzez kilka różnych procedur, takich jak, np. traktowanie drewna w zamkniętych systemach ciśnieniowych lub próżniowych, w systemach cieplnych lub zanurzania i innych, albo poprzez rozmaite sposoby traktowania powierzchniowego np. poprzez opryskiwanie, zraszanie, opylanie, rozpraszanie, zlewanie, pędzlowanie, zanurzanie, nasycanie lub impregnację drewna kompozycją grzybobójczą według niniejszego wynalazku.
Niniejszy wynalazek podaje sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, który obejmuje nakładanie na wymienione drewno, wyroby drewniane lub materiały ulegające rozkładowi biologicznemu kompozycji grzybobójczej zawierającej jeden lub więcej triazoli grzybobójczych, alkoksylowane aminy o wzorze (I) oraz nośnik. W innym aspekcie, podaje się sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, który obejmuje nakładanie na wymienione drewno, wyroby drewniane lub materiały ulegające rozkładowi biologicznemu kompozycji grzybobójczej zawierającej kombinację jednego lub więcej triazoli grzybobójczych plus aminy alkoksylowane o wzorze (I) w proporcjach synergistycznych, oraz nośnik.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku obejmują jeden lub więcej triazoli grzybobójczych plus aminy alkoksylowane o wzorze (I), oraz nośnik. Nośniki te są jakimkolwiek materiałem lub substancją, z jakimi opracowuje się kompozycje grzybobójcze, w celu ułatwienia ich nakładania/rozsiewania na traktowane stanowisko, np. poprzez rozpuszczenie, rozproszenie lub dyfuzję wymienionych kompozycji i/lub ułatwienia ich przechowywania, transportu lub obchodzenia się, bez zakłócania ich skuteczności przeciwgrzybowej. Wymienione dopuszczalne nośniki mogą być stałe lub płynne albo gazowe, które skompresowano do postaci płynu, to znaczy kompozycja według tego wynalazku może być odpowiednio stosowana w postaci koncentratów, emulsji, roztworów, granulatów, pyłów, sprajów, aerozoli, peletów lub proszków. W wielu przypadkach, kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku do stosowania bezpośredniego, można sporządzać z koncentratów, takich jak np. koncentraty do sporządzania emulsji, koncentratów do sporządzania zawiesin albo koncentratów rozpuszczalnych, przez rozcieńczenie w środowisku wodnym lub organicznym, przy czym takie koncentraty w zamierzeniu pokrywają określenie „kompozycja”, jakie stosuje się w definicjach niniejszego wynalazku. Takie koncentraty można rozcieńczać do mieszanin gotowych do użycia, w spryskiwaczu, krótko przed użyciem. Korzystnie, kompozycje według wynalazku powinny zawierać od około 0,01 do 95% wagowych kombinacji jednego lub wielu grzybobójczych triazoli i amin alkoksylowanych o wzorze (I). Korzystniej, zakres ten wynosi od 0,1 do 90% wagowych. Najkorzystniej, zakres
PL 206 765 B1 ten wynosi od 1 do 80% wagowych, w zależności od rodzaju preparatu wybranego do konkretnego zastosowania.
Koncentrat do sporządzania emulsji jest płynnym, jednorodnym preparatem zawierającym jeden lub wiele grzybobójczych triazoli oraz alkoksylowane aminy o wzorze (I), nakładane w postaci emulsji, po rozcieńczeniu w wodzie. Koncentrat do sporządzania zawiesiny jest stabilną zawiesiną składników aktywnych w płynie przeznaczonym do rozcieńczenia wodą, przed użyciem. Koncentrat rozpuszczalny jest płynnym, jednorodnym preparatem do nakładania jako prawdziwy roztwór składników aktywnych, po rozcieńczeniu w wodzie.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku można także opracowywać w postaci wosków, do stosowania jako pokrycie lub powłoka np. owoców, w szczególności owoców cytrusowych.
Odpowiednie nośniki i adiuwanty do stosowania w kompozycjach według niniejszego wynalazku, mogą być stałe lub płynne i odpowiadają odpowiednim substancjom znanym w technice sporządzania preparatów, taki jak, np. naturalne lub regenerowane substancje mineralne, rozpuszczalniki, środki ułatwiające dyspersję, środki powierzchniowo czynne, środki, nawilżające, kleje, środki zagęszczające środki wiążące, środki nawożące lub środki zapobiegające zamarzaniu.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku mogą ewentualnie dodatkowo zawierać czwartorzędowe sole amoniowe, takie jak czwartorzędowe sole amoniowe typu halogenku trimetyloalkiloamoniowego, np. chlorku trimetylodecyloamoniowego, chlorku trimetylododecyloamoniowego, chlorku trimetylołojoaraoniowego, chlorku trimetylooleiloamoniowego; albo typu dimetyloalkilobenzyloamoniowego, np. chlorku dimetylo decylobenzyloamoniowego, chlorku dimetylododecylobenzylo amoniowego, chlorku dimetyloheksadecylobenzylamoniowego (powszechnie oznaczanego jako „chlorek cetalkonium”), chlorku dimetylooktadecylobenzyloamoniowego, chlorku dimetylokoko-benzyloamoniowego, chlorku dimetylołojo benzyloamoniowego; a zwłaszcza mieszaniny chlorku dimetyloC8-18alkilo-benzyloamoniowego, która jest ogólnie znana jako „chlorek benzalkonium”; halogenków dimetylodialkilo amoniowych, np. chlorku dimetylodioktyloamoniowego, chlorku dimetylodidecyloamoniowego, chlorku dimetylodidodecyloamoniowego, chlorku dimetylodikoko amoniowego, chlorku dimetylodiłojoamoniowego, chlorku dimetylooktylodecyloamoniowego, chlorku dimetylododecylo oktyloamoniowego, chlorku dimetylodiuwodorołojoamoniowego.
Jak już wspomniano, kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku mogą dodatkowo zawierać inne składniki aktywne, takie jak fungicydy, środki bakteriobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze, insektycydy lub herbicydy, w szczególności fungicydy, np. tak aby poszerzyć spektrum działania lub zapobiec budowaniu odporności. W wielu przypadkach, wywołuje to efekt synergiczny, to znaczy aktywność mieszaniny jest większa niż aktywność poszczególnych składników.
Jako środki biobójcze, które można stosować w kombinacji z preparatami grzybobójczymi według niniejszego wynalazku, można wziąć pod uwagę produkty z następujących klas:
Fungicydy:
2-aminobutan; 2-anilino-4-metylo-6-cyklopropylopirymidyna; 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)benzamid; (E)-2-metoksyimino-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid; siarczan 8-hydroksychinoliny; (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)-pirymidyn-4-yloksy]fenylo)-3-metoksyakrylan metylu; (E)-metoksyimino[a-(o-toliloksy)-o-tolilo]octan metylu; 2-fenylofenol (OPP), aldimorf, ampropylofos, anilazyna, benalaksyl, benodanil, benornyl, binapakryl, bifenyl, bitertanol, blastycydyna-S, bupirimat, butiobat, polisiarczek wapniowy, kaptafol, kaptan, karbendazim, karboksin, chinometionian, chloroneb, chloropikryna, chlorotalonil, chlozolinian, kufraneb, cymoksanil, cyprofuram, dichlorofen, diklobutrazol, diklofluanid, diklomezyna, dikloran, dietofenkarb, dimetirimol, dimetomorf, dinokap, difenylamina, dipirytion, ditalimfos, ditianon, dodina, drazoksolon, edifenfos, etirimol, fenarimol, fenfuram, fenitropan, fenpiklonil, fenpropidyna, fenpropimorf, octan fentyny, wodorotlenek fentyny, ferbam, ferimzon, fluazynam, fludioksonil, fluoromid, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl glinowy, ftalid, furalaksyl, furmecykloks, guazatyna, heksachlorobenzen, hymeksazol, imazalil, iminoktadyna, iprobenfos (IBP), iprodion, izoprotiolan, kasugamycyna, preparaty miedzi, takie jak: wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, oksyno-miedź oraz ciecz borodoska, mancopper, mankozeb, maneb, mepanipirym, mepronil, metalaksyl, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metsulfowaks, myklobutanil, dimetyloditiokarbaminian niklu, nitrotaloizopropyl, nuarimol, ofurace, oksadiksyl, oksamokarb, oksykarboksyna, pefurazonian, pencykuron, fosdifen, pimaricyna, piperalina, polioksyna, prochloraz, procymidon, propamokarb, propynab, pirazofos, piryfenoks, pirymetanil, pirochilon, chintozen (PCNB), siarka i preparaty siarki, tekloftalam, teknazen, tiabendazol, ticyjofen, tiofanian-metyl,
PL 206 765 B1 tiram, tolklofos-metyl, tolilofluanid, triadimefon, triadimenol, triazoksyd, trichlanud, tridemorf, trifluniizol, triforyna, walidamycyna A, winklozolina, zynab, ziram; pochodne izotia- i benzoizotiazolonowe, takie jak, np. 1,2-benzoizotiazolon (BIT); oksatiazyny, takie jak betoksazyna (to znaczy, 4-tlenek 3-(benzo[b]tien-2-ylo)-5,6-dihydro-1,4,2-oksatiazyny); strobilomoczniki, takie jak azoksystrobina, metominostrobina, piraklostrobina, metylokrezoksym, trifloksystrobina i pikoksystrobina.
Środki bakteriobójcze:
bronopol, dichlorofen, nitrapiryna, dimetyloditiokarbaminian niklu, kasugamycyna, oktylinon, kwas furanokarboksylowy, oksytetracyklina, streptomycyna, tekloftalam, siarczan miedzi i inne preparaty miedzi.
Insektycydy/roztoczobójcze/nicieniobójcze:
abamektyna, AC 303 630, acefat, akrynatryna, alanykarb, aldikarb, alfametrin, amitraz, awermektyna, AZ 60541, azadiraktyna, azynafos A, azynafos M, azocyklotyna, Bacillus thuringiensis, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, beta-cyflutryna, bifentryna, BPMC, brofenoproks, bromofos A, bufenkarb, buprofezyna, butokarboksyna, butylopirydaben, kadusafos, karbaryl, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, CGA 157 419, CGA 184699, chloetokarb, chloretoksyfos, chlorfenwinfos, chlorfluazuron, chliormefos, chlorfenapir, chlorpiryfos, chlorpiryfos M, cis-rezmetryna, klocytryna, klofentezyna, cyjanofos, cykloprotryna, cyflutryna, cyhalotryna, cyheksatyna, cypermetryna, cyromazyna, deltametryna, demeton-M, demeton-S, metylodemeton-S, diafentiuron, diazynon, dichlofention, dichlorwos, diklifos, dikrotofos, dietion, diflubenzuron, dimetionian, dimetylowinfos, dioksation, disulfoton, edifenfos, emamektyna, esfenwalerynian, etiofenkarb, etion, etofenproks, etoprofos, etrimfos, fenamifos, fenazachin, tlenek fenbutatyny, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatryna, fenpirad, fenpiroksymat, fention, fenwalerynian, fipronil, fluazynam, flucykloksuron, flucytrynian, flufenoksuron, flufenproks, fluwalinian, fonofos, fonnotion, fostiazan, fubfenproks, furatiokarb, HCH, heptenofos, heksaflumuron, heksytiazoks, imidaklopryd, iprobenfos, isazofos, izofenfos, izoprokarb, izoksation, iwemektyna, lambda-cyhalotryna, lufenuron, malation, mekarbam, merwinfos, mesulfenfos, metaldehyd, metakrifos, metanudofos, metidation, metiokarb, metomyl, metolkarb, milbemektyna, monokrotofos, moksydektyna, naled, NC 184, N125, nitenpiram, ometonian, oksarnyl, oksydometon M, oksydoprofos, paration A, paration M, permetryna, fentonianan, foran, fosalon, fosmet, fosfamdon, foksym, pirimikarb, pirimifos M, pirimifos A, profenofos, promekarb, propafos, propoksur, protiofos, protonian, pimetrozyna, pirachlofos, pirydafention, piresmetryna, piretrum, pirydaben, pirimidifen, piryproksyfen, chinalfos, RH 5992, salition, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozyd, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutryna, temefos, terbam, terbufos, tetrachlorwinfos, tiafenoks, tiametoksam, tiodikarb, tiofanoks, tiometon, tionazyna, turingienzyna, tralometryna, triaraten, triazofos, triazuron, trichlorfon, triflumuron, trimetakarb, wamidotion, XMC, ksylilokarb, zetametryna.
Inne środki biobójcze, które można stosować w kombinacji ze związkami według niniejszego wynalazku, mogą obejmować produkty następujących klas: pochodne fenolu, takie jak 3,5-dichlorofenol, 2,5-dichlorofenol, 3,5-dibromofenol, 2,5-dibromofenol, 2,5- (lub 3,5)-dichloro-4-bromofenol, 3,4,5-trichlorofenol, chlorowane wodorodifenyloetery, takie jak, np. 2-hydroksy-3,2',4'-tri-chlorodifenyloeter, fenylofenol, 4-chloro-2-fenylofenol, 4-chloro-2-benzylofenol, dichlorofen, heksachlorofen; aldehydy, takie jak formaldehyd, glutaraldehyd, salicyloaldehyd; alkohole, takie jak fenoksyetanol; aktywne przeciwdrobnoustrojowo kwasy karboksylowe i ich pochodne; związki metaloorganiczne takie jak związki tributylocyny; związki jodu, takie jak jodofory, związki jodoniowe; mono-, di- i poliaminy, takie jak dodecylamina lub 1,10-di(n-heptylo)-1,10-diaminodekan; związki sulfoniowe i fosfoniowe; związki merkapto, jak również i pochodne alkaliczne, sole metali ziem alkalicznych i metali ciężkich, takie jak tlenek 2-N-merkaptopirydyny oraz jego sól sodowa i cynkowa, 3-merkaptopirydazyno-2-tlenek, 2-merkaptochinoksalino-1-tlenek, 2-merkaptochinoksalino-di-N-tlenek, jak również symetryczne disiarczki wymienionych związków merkapto; moczniki, takie jak tribromo- lub trichlorokarbanilid, dichlorotrifluoro-metylodifenylo mocznik; tribromosalicyloanilid; 2-bromo-2-nitro-1,3-dihydroksypropan; dichlorobenzoksazolon; oraz chloroheksydyna.
Następujące przykłady w zamierzeniu ilustrują, a nie ograniczają zakres niniejszego wynalazku we wszystkich jego aspektach.
P r z y k ł a d 1: Skuteczność przeciwko podstawczakom w zmodyfikowanym teście EN 113
Wysuszone w piecu bloki (40 x 15 x 5 mm) sosny szkockiej (Pinus sylvestris, 509 kg/m3) i buka (Fagus sylvatica, 637 kg/m3) traktowano próżniowo wodnym rozcieńczeniem preparatu zawierającego 5% propikonazol i 20% N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan. W zależności od ilości wymienionego wodnego rozcieńczenia wychwyconego przez traktowane bloki, można określić
PL 206 765 B1 ilość składnika aktywnego, to znaczy propikonazolu i N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropanu, i wyrazić w g/m3 wychwyconego składnika aktywnego (g składnika aktywnego/m3). Bloki testowe umieszczono w kontakcie z grzybami (Coniophora puteana i Coriolus versicolor) na 8 tygodni w warunkach hodowlanych pobudzają cych wzrost organizmów. Nastę pnie bloki oczyszczono z przylegającej grzybni i zważono po wysuszeniu w piecu. Różnicę między ciężarem po wysuszeniu na początku i na końcu doświadczenia wykorzystuje się do obliczenia skuteczności produktu, wyrażonej jako toksyczne wartości progowe. Wartości progowe określa się jako dwa poziomy, jeden odpowiadający najniższemu stężeniu uważanemu za odpowiednio zabezpieczające drewno (utrata ciężaru jest mniejsza niż 3%) i drugi odpowiadający następnemu stężeniu w wykorzystywanym szeregu, przy którym drewno nie jest odpowiednio zabezpieczone (utrata ciężaru jest większa niż 3%).
T a b l i c a 1: Wartości progowe (g propikonazolu/m3) preparatu zawierającego 5% propikonazolu i 20% N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoetylo-1,3-diaminopropanu
Grzyb Coniophora puteana Coriolus versicolor
Wartość progowa 58-117 105-220
Kontrolna wartość progowa* 188-373 331-458
*: preparat zawierający tylko propikonazol jako składnik aktywny
Toksyczną wartość progowa dla N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoetylo-1,3-diaminopropanu można znaleźć w WO-96/10332 w tablicy 1 na stronie 10 i, zależnie od typu drewna i grzyba, ma ona zakres od 10240 g/m3 do 21080 g/m3.
T a b l i c a 2: Poszczególne dane preparatu przeciwko 2 podstawczakom
Stężenie propikonazolu (ppm) Wychwyt buk/sosna (g s.a./m3) Utrata ciężaru (%) dla Coniophora Utrata ciężaru (%) dla Coriolus
100 54/58 20,9 13,3
200 105/117 1,0 8,5
400 220/228 0,2 0,7
600 328/360 0,1 0,1
800 449/477 -0,2 -0,1
P r z y k ł a d 2: Fitotoksyczność i aktywność grzybobójcza przeciwko mączniakowi prawdziwemu traw (Erisiphe graminis) na roślinach pszenicy
Model testowy: Rośliny pszenicy ozimej, różne Corvus, opryskano testowymi roztworami aż do wyczerpania. Traktowane rośliny inkubowano w szklarni i opylono zarodnikami Erisiphe graminis po wysuszeniu.
Roztwory testowe: 1) wodne roztwory sporządzono przez rozcieńczenie rynkowego preparatu propikonazolu „Tilt® 250 EC” aż otrzymano roztwory spraju zawierające 8, 16, 20 i 24 ppm propikonazolu.
2) Sporządzono roztwory wodne zawierające 40, 80, 160, 320, 640, 1280 i 2560 ppm N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoetylo-1,3-diaminopropanu (to znaczy ethoduomeen C/13)
3) do wodnych roztworów zawierających 8 i 16 ppm propikonazolu dodano ilość „ethoduomeen C/13” uzyskując roztwory testowe, w których stosunek propikonazolu do „ethoduomeen C/13” wynosi 1/160, 1/80, 1/40, 1/20, 1/10 i 1/5.
Rynkowy preparat „Tilt®250 EC” zawiera 25% (wagowo/objętościowo) propikonazolu rozpuszczonego w płynnej mieszaninie aromatycznych węglowodorów naftowych.
W dniu 17 po opyleniu roślin pszenicy Erisiphe graminis, oceniono % inhibicji wzrostu grzyba.
Wyniki i wnioski
Rośliny kontrolne były w 100% zakażone E. graminis, a propikonazol o stężeniu 24 ppm był w 80% aktywny przeciwko E. graminis.
Wydać było wyraźne zwiększenie aktywności grzybobójczej przeciwko E. graminis, gdy propikonazol testowano w kombinacji z „ethoduomeen C/13”:
• kombinacje 16 ppm propikonazolu z „ethoduomeen C/13” w stosunku poniż ej 1/10 był y prawie całkowicie aktywne (98%) podczas gdy propikonazol o stężeniu 16 ppm był w 50% aktywny.
PL 206 765 B1 • kombinacje 8 ppm propikonazolu z „ethoduomeen C/13” w stosunku poniżej 1/10 były aktywne w około 80% podczas gdy propikonazol o stężeniu 8 ppm był w 25% aktywny.
T a b l i c a 3: Aktywność grzybobójcza przeciwko E. graminis kombinacji preparatów propikonazol/„ethoduomeen C/13” wobec roślin pszenicy.
% inhibicji jest średnią z 4 powtórzeń.
Stężenie związku (ppm s.a.) % aktywności grzybobójczej
propikonazol ethoduomeen C/13 Stosunek przeciwko E. graminis
24 0 - 80
20 0 - 50
16 0 - 50
8 0 - 25
0 2560 - 0
0 1280 - 0
0 640 - 0
0 320 - 0
0 16 - 0
0 80 - 0
0 40 - 0
16 2560 1/160 98
16 1280 1/80 98
16 640 1/40 98
16 320 1/20 98
16 160 1/10 98
16 80 1/5 90
8 1280 1/160 80
8 640 1/80 70
8 320 1/40 85
Stężenie związku (ppm s.a.) % aktywności grzybobójczej
propikonazol Ethoduomeen C/13 Stosunek przeciwko E. graminis
8 160 1/20 85
8 80 1/10 70
8 40 1/5 50
woda kontrolna - - 0
PL 206 765 B1

Claims (24)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Zastosowanie alkoksylowanych amin o wzorze (I)
    R1-N-[CH2CH(X)O]aH (I) |
    R2 w którym
    R1 oznacza C8-20alkil;
    R2 oznacza -[CH2CH(X)O]bH (a-1) lub
    -(CH2)n-N-[CH2CH(X)O]bH (a-2) |
    [CH2CH(X)O]cH n oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4;
    każda z a, b i c niezależnie oznacza liczbę całkowitą, która może wynosić od 1 do 6;
    każdy X niezależnie jest wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, grupę metylową, etylową oraz fenylową; do wzmacniania aktywności preparatów grzybobójczych zawierających grzybobójcze triazole wybrane z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol.
    2
  2. 2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że R2 oznacza rodnik o wzorze (a-1).
    2
  3. 3. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że R2 oznacza rodnik o wzorze (a-2).
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
  5. 5. Zastosowanie według zastrz. 5, znamienne tym, że grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
  6. 6. Kompozycja grzybobójcza, znamienna tym, że zawiera jeden lub wiele grzybobójczych triazoli wybranych z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol oraz alkoksylowane aminy o wzorze (I) określone w zastrz. 1; i nośnik.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że grzybobójcze triazole są mieszaniną cyprokonazolu i propikonazolu.
  9. 9. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
  10. 10. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że stosunek grzybobójczego triazolu do alkoksylowanej aminy o wzorze (I) wynosi od 5:1 do 1:200, korzystnie od 2:1 do 1:20.
  11. 11. Sposób wytwarzania kompozycji określonej w zastrz. 6, znamienny tym, że jeden lub wiele grzybobójczych triazoli oraz alkoksylowane aminy o wzorze (I) określone w zastrz. 1, miesza się dokładnie z nośnikiem.
  12. 12. Sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, znamienny tym, że na drewno, wyroby drewniane lub materiał ulegający rozkładowi biologicznemu, nanosi się kompozycję określoną w zastrz. 6.
  13. 13. Zastosowanie alkoksylowanych amin o wzorze (I)
    R1-N-[CH2CH(X)O]aH (I) |
    R2 w którym
    R1 oznacza C8-20alkil;
    R2 oznacza -[CH2CH(X)O]bH (a-1) lub
    -(CH2)n-N-[CH2CH(X)O]bH (a-2) [CH2CH(X)O]cH
    PL 206 765 B1 n oznacza liczbę cał kowitą od 1 do 4;
    każda z a, b i c niezależnie oznacza liczbę całkowitą, która może wynosić od 1 do 20;
    każdy X niezależnie jest wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, grupę metylową, etylową oraz fenylową; do wzmacniania aktywności preparatów grzybobójczych zawierających grzybobójcze triazole wybrane z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol.
  14. 14. Zastosowanie według zastrz. 13, znamienne tym, że R2 oznacza rodnik o wzorze (a-1).
  15. 15. Zastosowanie według zastrz. 13, znamienne tym, że R2 oznacza rodnik o wzorze (a-2).
  16. 16. Zastosowanie według zastrz. 13, znamienne tym, że alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diaminopropan.
  17. 17. Zastosowanie według zastrz. 16, znamienne tym, że grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
  18. 18. Kompozycja grzybobójcza, znamienna tym, że zawiera jeden lub wiele grzybobójczych triazoli wybranych z grupy obejmującej azakonazol, bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, heksakonazol, ketokonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol i tritikonazol oraz alkoksylowane aminy o wzorze (I) określone w zastrz. 13; i nośnik.
  19. 19. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że grzybobójczym triazolem jest propikonazol.
  20. 20. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że grzybobójcze triazole są mieszaniną cyprokonazolu i propikonazolu.
  21. 21. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że alkoksylowaną aminą o wzorze (I) jest N,N',N'-tris(2-hydroksyetylo)-N-kokoalkilo-1,3-diamino-propan.
  22. 22. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że stosunek grzybobójczego triazolu do alkoksylowanej aminy o wzorze (I) wynosi od 5:1 do 1:200, korzystnie od 2:1 do 1:20.
  23. 23. Sposób wytwarzania kompozycji określonej w zastrz. 18, znamienny tym, że jeden lub wiele grzybobójczych triazoli oraz alkoksylowane aminy o wzorze (I) określone w zastrz. 13, miesza się dokładnie z nośnikiem.
  24. 24. Sposób zabezpieczania drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu, znamienny tym, że na drewno, wyroby drewniane lub materiał ulegający rozkładowi biologicznemu, nanosi się kompozycję określoną w zastrz. 18.
PL370299A 2002-02-05 2003-02-03 Zastosowanie alkoksylowanych amin, kompozycja grzybobójcza i sposób jej wytwarzania oraz sposób zabezpieczenia drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu PL206765B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02075466 2002-02-05
EP02080349 2002-12-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL370299A1 PL370299A1 (pl) 2005-05-16
PL206765B1 true PL206765B1 (pl) 2010-09-30

Family

ID=27736046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL370299A PL206765B1 (pl) 2002-02-05 2003-02-03 Zastosowanie alkoksylowanych amin, kompozycja grzybobójcza i sposób jej wytwarzania oraz sposób zabezpieczenia drewna, wyrobów drewnianych lub materiałów ulegających rozkładowi biologicznemu

Country Status (21)

Country Link
US (2) US7662748B2 (pl)
EP (1) EP1473996B1 (pl)
JP (1) JP4848119B2 (pl)
CN (1) CN100399897C (pl)
AT (1) ATE324041T1 (pl)
AU (1) AU2003206827B2 (pl)
BR (1) BR0307334A (pl)
CA (1) CA2474004C (pl)
DE (1) DE60304832T2 (pl)
DK (1) DK1473996T3 (pl)
ES (1) ES2262973T3 (pl)
HK (1) HK1079401A1 (pl)
IL (1) IL163325A (pl)
MY (1) MY130685A (pl)
NO (1) NO20043700L (pl)
NZ (1) NZ534780A (pl)
PL (1) PL206765B1 (pl)
PT (1) PT1473996E (pl)
RU (1) RU2312498C2 (pl)
SI (1) SI1473996T1 (pl)
WO (1) WO2003065807A1 (pl)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY130685A (en) 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
WO2005058238A2 (en) * 2003-12-12 2005-06-30 Microban Products Company Antimicrobial composition
RU2382554C2 (ru) * 2004-08-25 2010-02-27 Янссен Фармацевтика Н.В. Композиции имазалила, включающие алкоксилированные амины
JP2006063026A (ja) * 2004-08-27 2006-03-09 Shinto Fine Co Ltd 木材保存組成物
JP2006174426A (ja) 2004-11-16 2006-06-29 Hosiden Corp コンデンサマイクロホン及びその基板の製造方法
BRPI0501146A (pt) * 2005-03-16 2006-10-31 Fmc Quimica Do Brasil Ltda composição fungicida/inseticida/herbicida/nematicida, uso de derivados de imidazóis e/ou trazóis no combate de pragas agrìcolas, método para preparação da referida composição, bem como método para controle de doenças/insetos/ácaros/nematóides e plantas daninhas, particularmente de doenças foliares e/ou de solos
RU2413610C2 (ru) * 2005-09-01 2011-03-10 Янссен Фармацевтика Н.В. Применение алкоксилированных аминов для улучшения водоотталкивающих свойств
WO2008037376A2 (de) * 2006-09-30 2008-04-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verbesserung der biologischen wirkung von agrochemischen zusammensetzungen bei applikation in das kultursubstrat, geeignete formulierungen und ihre anwendung
EP2197440B1 (en) 2007-08-31 2012-12-26 Janssen Pharmaceutica, N.V. Combinations of imazalil and hydroxypyridones
RU2010126652A (ru) 2007-11-30 2012-01-10 Янссен Фармацевтика Нв (Be) Комбинация фунгицидных азолов и соединений пириона
US8043422B2 (en) 2008-02-06 2011-10-25 Janssen Pharmaceutica, Nv Combinations of phenylpyrroles and pyrion compounds
EP2263456A1 (de) * 2009-06-18 2010-12-22 LANXESS Deutschland GmbH Amidoalkylaminhaltige Azol-Zusammensetzungen für den Schutz technischer Materialien
AR077768A1 (es) * 2009-07-22 2011-09-21 Huntsman Corp Australia Pty Ltd Alcoxilatos de cocoalquilpoliamina como agentes para composiciones herbicidas de alto poder
EP2301345A1 (de) 2009-09-14 2011-03-30 LANXESS Deutschland GmbH Zusammensetzungen enthaltend Triazole und Phenolderivate für den Schutz technischer Materialien
GB201010439D0 (en) 2010-06-21 2010-08-04 Arch Timber Protection Ltd A method
US9237749B2 (en) 2010-07-01 2016-01-19 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial combinations of pyrion compounds with polyethyleneimines
AR084149A1 (es) * 2010-12-13 2013-04-24 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de adyuvantes para insecticidas y proceso para controlar poblaciones de insectos de cultivos
US20120210452A1 (en) * 2011-02-16 2012-08-16 Fashion Chemicals, Gmbh & Co Kg Alkoxylated non-ionic alkanol adjuvant formulations and methods for making and using the same
RU2481944C1 (ru) * 2011-10-17 2013-05-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Способ защиты древесины
GB201119139D0 (en) 2011-11-04 2011-12-21 Arch Timber Protection Ltd Additives for use in wood preservation
CA2891888C (en) * 2012-11-19 2021-06-29 Arch Wood Protection, Inc. Succinate dehydrogenase inhibitor containing compositions
EP2839745A1 (en) * 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
PL406149A1 (pl) 2013-11-20 2015-05-25 Wrocławskie Centrum Badań Eit + Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością Pochodne 4-amino-3, 5-dimetylo-4H-1, 2,4-triazoli, sposób ich otrzymywania, środek farmaceutyczny zawierający te związki oraz ich zastosowanie
JP2017514906A (ja) 2014-05-02 2017-06-08 アーチ ウッド プロテクション，インコーポレーテッド 木材防腐剤組成物
CZ305339B6 (cs) * 2014-05-23 2015-08-05 ÄŚeskĂ© vysokĂ© uÄŤenĂ­ technickĂ© v Praze, Fakulta stavebnĂ­ Výrobek na bázi dřeva odolný vůči dřevozbarvujícím houbám a plísním
CN114190392B (zh) * 2021-12-29 2023-03-10 河北中保绿农作物科技有限公司 一种包含苯醚甲环唑和酮康唑的杀菌组合物及其应用

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3601450A (en) 1969-04-28 1971-08-24 Norris Industries Vehicle wheel
US4079062A (en) * 1974-11-18 1978-03-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Triazole derivatives
JPS6051102A (ja) * 1983-08-31 1985-03-22 Hokko Chem Ind Co Ltd 安定化された農園芸用殺菌剤
JPS61151102A (ja) * 1984-12-26 1986-07-09 Hokko Chem Ind Co Ltd 安定化された農園芸用殺菌剤
GB8908794D0 (en) 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
GB9202159D0 (en) * 1992-01-31 1992-03-18 Nc Dev Inc Pesticidal treatment
US5426121A (en) 1994-10-04 1995-06-20 Akzo Nobel N.V. Wood preservation formulation comprising complex of a copper cation and alkoxylated diamine
IT1275167B (it) 1995-02-23 1997-07-30 Isagro Spa Adiuvanti per fungicidi sistemici composizioni fungicide che li contengono e loro impiego
GB9826245D0 (en) * 1998-11-30 1999-01-20 Hickson Int Plc Wood preserative formulations
US6383984B1 (en) * 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
TR200200083T2 (tr) 1999-07-16 2002-06-21 Imperial Chemical Industries Plc Tarımla ilgilki kimyasal madde terkipleri ve yüzey aktif madde bileşikleri.
CA2436834C (en) * 2000-12-04 2010-01-26 Syngenta Participations Ag Microemulsifiable agrochemical concentrate
MY130685A (en) 2002-02-05 2007-07-31 Janssen Pharmaceutica Nv Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
EP1273233A1 (en) * 2002-07-03 2003-01-08 Janssen Pharmaceutica N.V. Preservative formulations comprising an oxathiazine and alkoxylated amines
RU2382554C2 (ru) 2004-08-25 2010-02-27 Янссен Фармацевтика Н.В. Композиции имазалила, включающие алкоксилированные амины

Also Published As

Publication number Publication date
US8338338B2 (en) 2012-12-25
ES2262973T3 (es) 2006-12-01
JP2005516981A (ja) 2005-06-09
RU2004126697A (ru) 2006-01-27
BR0307334A (pt) 2004-12-07
AU2003206827A1 (en) 2003-09-02
EP1473996A1 (en) 2004-11-10
RU2312498C2 (ru) 2007-12-20
MY130685A (en) 2007-07-31
CA2474004A1 (en) 2003-08-14
US7662748B2 (en) 2010-02-16
US20050080089A1 (en) 2005-04-14
DK1473996T3 (da) 2006-08-21
DE60304832D1 (de) 2006-06-01
HK1079401A1 (en) 2006-04-07
US20100099724A1 (en) 2010-04-22
EP1473996B1 (en) 2006-04-26
CN1627900A (zh) 2005-06-15
DE60304832T2 (de) 2006-12-28
NO20043700L (no) 2004-09-02
JP4848119B2 (ja) 2011-12-28
CN100399897C (zh) 2008-07-09
PT1473996E (pt) 2006-09-29
AU2003206827B2 (en) 2007-08-16
IL163325A (en) 2010-11-30
PL370299A1 (pl) 2005-05-16
CA2474004C (en) 2011-02-01
NZ534780A (en) 2005-04-29
SI1473996T1 (sl) 2006-10-31
WO2003065807A1 (en) 2003-08-14
ATE324041T1 (de) 2006-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8338338B2 (en) Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines
EP0769906B1 (en) Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
RU2382554C2 (ru) Композиции имазалила, включающие алкоксилированные амины
PL163728B1 (pl) Synergiczny srodek przeciwgrzybowy PL PL PL PL PL
US6174911B1 (en) Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
EP1273233A1 (en) Preservative formulations comprising an oxathiazine and alkoxylated amines
EP1273234A1 (en) Preservative formulations comprising an oxathiazine and amine oxides
ZA200406238B (en) Formulations comprising triazoles and alkoxylated amines.