PL206295B1 - Przewód rurowy - Google Patents
Przewód rurowyInfo
- Publication number
- PL206295B1 PL206295B1 PL361998A PL36199803A PL206295B1 PL 206295 B1 PL206295 B1 PL 206295B1 PL 361998 A PL361998 A PL 361998A PL 36199803 A PL36199803 A PL 36199803A PL 206295 B1 PL206295 B1 PL 206295B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- elastomer
- fluoro
- layer
- cross
- inner layer
- Prior art date
Links
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 claims description 67
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 25
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 7
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 6
- PPUZXOKAOIOPIE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenoxyethane Chemical group BrCCOC=C PPUZXOKAOIOPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 85
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 15
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 14
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 4
- -1 for example Chemical class 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical group C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000003081 coactivator Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
- F02M35/00—Combustion-air cleaners, air intakes, intake silencers, or induction systems specially adapted for, or arranged on, internal-combustion engines
- F02M35/10—Air intakes; Induction systems
- F02M35/10091—Air intakes; Induction systems characterised by details of intake ducts: shapes; connections; arrangements
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
- F02M35/00—Combustion-air cleaners, air intakes, intake silencers, or induction systems specially adapted for, or arranged on, internal-combustion engines
- F02M35/10—Air intakes; Induction systems
- F02M35/10314—Materials for intake systems
- F02M35/10321—Plastics; Composites; Rubbers
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02M—SUPPLYING COMBUSTION ENGINES IN GENERAL WITH COMBUSTIBLE MIXTURES OR CONSTITUENTS THEREOF
- F02M35/00—Combustion-air cleaners, air intakes, intake silencers, or induction systems specially adapted for, or arranged on, internal-combustion engines
- F02M35/10—Air intakes; Induction systems
- F02M35/10314—Materials for intake systems
- F02M35/10334—Foams; Fabrics; Porous media; Laminates; Ceramics; Coatings
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
- F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
- F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall
- F16L11/085—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall comprising one or more braided layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Pipe Accessories (AREA)
- Percussion Or Vibration Massage (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest przewód rurowy, zwłaszcza przewód rurowy do powietrza doładowującego, który zawiera przynajmniej wewnętrzną warstwę z elastomeru fluorowego (warstwa wewnętrzna FKM), nałożone na nią nadtlenkowo usieciowaną warstwę elastomeru silikonowego, warstwę wzmacniającą z nośnikami wytrzymałościowymi oraz warstwę zewnętrzną z elastomeru.
Coraz częściej moc silników samochodowych wspierana jest przez sprężarki doładowujące, które umożliwiają wprowadzanie sprężonego powietrza doładowującego do komory spalania. Powietrze doładowujące zostaje sprężone, ochłodzone w chłodnicy powietrza doładowującego i następnie skierowane do komory spalania. Prowadzenie powietrza doładowującego pomiędzy poszczególnymi agregatami w obrębie silnika następuje przy użyciu przewodów rurowych - węży. Tego rodzaju przewody rurowe muszą wytrzymywać wysokie obciążenia ciśnieniowe oraz obciążenia dynamiczne, zwłaszcza ekstremalne obciążenia drganiowe, przy wysokich temperaturach (powyżej 200°C). Ponadto wymagana jest ich wysoka olejoodporność, dobra przyczepność warstw całego zespołu w przewodzie rurowym oraz duża trwałość. Zależnie od warunków zabudowy i układu systemu doładowania stosuje się różną budowę rurowych przewodów przy zastosowaniu różnego typu kauczuków. Tak na przykład przewody rurowe do powietrza doładowującego z wewnętrzną warstwą z elastomeru fluorowego i z nałożonymi na nią nadtlenkowo usieciowaną warstwą z elastomeru silikonowego, warstwą wzmacniającą z nośnikami wytrzymałościowymi oraz warstwą zewnętrzną z elastomeru silikonowego, stosuje się w silnikach doładowywanych, które muszą być odporne na szczególnie wysokie temperatury eksploatacji. Wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego służy przy tym jako warstwa blokująca o niewielkiej szybkości przenikania i wysokiej odporności termicznej. Wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego bazuje na nadtlenkowo usieciowanym kauczuku fluorowym. W ten sposób zapewnione jest dobre powiązanie (przyczepność) do nałożonej na nią warstwy pośredniej z elastomeru silikonowego, a tym samym dobra wytrzymałość. Nadtlenkowo usieciowane mieszanki kauczuku fluorowego mają jednak tę wadę, że nie zawsze wytrzymują bardzo wysokie dynamiczne obciążenia ciśnieniowe i są droższe oraz trudniejsze do przetwarzania od mieszanek z kauczuku fluorowego, które sieciowane są bisfenolowo. Bisfenolowo sieciowany kauczuk fluorowy z reguły nie jest stosowany na warstwę wewnętrzną, gdyż przy takich mieszankach związanie z warstwą elastomeru silikonowego jest niewystarczające lub nie następuje w ogóle i z tego względu przewody rurowe - węże, ulegają szybko zniszczeniu z powodu oddzielania się warstw. W odniesieniu do warstwy wzmacniającej z nośników wytrzymałościowych, chodzi tu zwykle o tkaniny lub dzianiny z tekstylnej przędzy, takiej jak meta- lub para- poliamidy aromatyczne lub inne przędze, które wykazują wystarczająco wysoką wytrzymałość i odporność termiczną.
Z opisu US 6,340,511 znane są węże paliwowe, które mają wewnętrzną warstwę z mieszanki kauczuku fluorowego, a warstwę zewnętrzną z mieszanki składającej się z kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego (NBR) i poli(chlorku winylu) (PCW). Warstwy węża powinny mieć względem siebie dobrą przyczepność, a węże powinny wykazywać dobrą olejoodporność i odporność na warunki atmosferyczne. Mieszanka kauczuku fluorowego warstwy wewnętrznej zawiera tylko jeden kauczuk fluorowy i zarówno nadtlenek jak i aromatyczny związek polihydroksylowy, taki jak na przykład bisfenol A lub AF, służące do sieciowania. Wyłączne zastosowanie nadtlenku w przypadku węży z graniczącą warstwą NBR/PCW powoduje stosunkowo złą przyczepność. W celu poprawienia przyczepności pomiędzy obiema warstwami, do warstwy NBR/PCW można dodać żywicy epoksydowej. Węże o takiej budowie nie nadają się do zastosowania, przy którym poddane są wysokim dynamicznym obciążeniom ciśnieniowym przy wysokich temperaturach, jak to ma miejsce przy zastosowaniu jako węże dla powietrza doładowującego. Mieszanki NBR/PCW nadają się tylko do temperatur do około 100°C. Przy temperaturach powyżej 200°C tego rodzaju mieszanki nie wchodzą w rachubę.
Z opisu EP-A-0 211 431 znane są kowulkanizowane mieszanki kauczuku fluorowego, które mają zapewniać wyższe bezpieczeństwo procesu, wyższą stabilność termiczną i chemiczną i lepsze własności mechaniczne wulkanizowanych elementów. Mieszanki mogą być stosowane do przewodów rurowych węży i zawierają 55 do 100% wagowych elastomerowego kopolimeru (zawartość bromu w kopolimerze: 0,001-2% wagowych) z fluorku winylidenu (fluorku winylu) z heksafluoropropylenem i ewentualnie z tetrafluoroetylenem oraz zawierają 0 do 45% wagowych kopolimeru z tetrafluoroetylenu i propylenu, a także, jako substancje sieciujące, związek bisfenolowy, na przykład bisfenol AF, i jednocześ nie organiczny nadtlenek. Kopolimery tetrafluoroetylenu i propylenu s ą z reguły drogie i trudne w przetwarzaniu, w ograniczonym stopniu odporne na paliwo, nie nadają się zbytnio do niPL 206 295 B1 skich temperatur i wykazują niezbyt dobrą odporność na starzenie. Węże o wspomnianej uprzednio budowie, składające się z warstwy wewnętrznej z elastomeru fluorowego oraz z nałożonych na nią, nadtlenkowo usieciowanej warstwy elastomeru silikonowego, warstwy wzmacniającej z nośnikami wytrzymałościowymi, a także składające się z utworzonej z elastomeru warstwy zewnętrznej przystosowanej do wysokich dynamicznych obciążeń ciśnieniowych przy wysokich temperaturach, zwłaszcza węże do powietrza doładowującego oraz problem przyczepności do kauczuku silikonowego, nie zostały opisane w EP-A-0 211 431.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie przewodu rurowego, zwłaszcza węża do powietrza doładowującego, który wytrzymuje wysokie dynamiczne obciążenia, szczególnie ekstremalne obciążenia drganiowe, przy wysokich temperaturach i zapewnia niezawodne powiązanie - przyczepność między wewnętrzną warstwą z elastomeru fluorowego, a pośrednią warstwą z elastomeru silikonowego.
Przewód rurowy, zwłaszcza przewód rurowy do powietrza doładowującego, który zawiera przynajmniej wewnętrzną warstwę z elastomeru fluorowego (warstwę wewnętrzną FKM) i nałożoną na nią, nadtlenkowo usieciowaną warstwę elastomeru silikonowego, warstwę wzmacniającą z nośnikami wytrzymałościowymi oraz warstwę zewnętrzną z elastomeru, według wynalazku charakteryzuje się tym, że wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego, usieciowana jest zarówno bisfenolowo jak i nadtlenkowo, zawiera przynajmniej dwa różnie usieciowane kauczuki fluorowe, przy czym wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego, jako usieciowane kauczuki fluorowe zawiera kauczuk fluorowy A, mający zawartość fluoru od 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HFP) i fluorku winylidenu (VF2) oraz korzystnie na tetrafluoroetylenie (TFE) oraz zawiera kauczuk fluorowy B, mający zawartość fluoru od 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HFP), fluorku winylidenu (VF2) oraz na zawierającym fluor, monomerze z grupą reaktywną i korzystnie na tetrafluoroetylenie (TFE).
Korzystnie, monomerem zawierającym fluor z grupą reaktywną jest eter bromoetylowinylowy. Kauczuki fluorowe A i B są zawarte w wewnętrznej warstwie z elastomeru fluorowego w stosunku od 1:1 do 5:1.
Kauczuki fluorowe A i B są zawarte w wewnętrznej warstwie z elastomeru fluorowego w stosunku od 2:1 do 3:1.
Korzystnie, w przewodzie rurowym według wynalazku wewnętrzna warstwa, z elastomeru fluorowego, zawiera 1 do 10% wagowych żywicy epoksydowej.
Wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego zawiera 2 do 6% wagowych żywicy epoksydowej.
Korzystnie, w przewodzie rurowym według wynalazku nałożona na wewnętrzną warstwę z elastomeru fluorowego, nadtlenkowo usieciowana warstwa elastomeru silikonowego, usieciowana jest przy użyciu tego samego nadtlenku co przynajmniej część kauczuków fluorowych w wewnętrznej warstwie z elastomeru fluorowego.
Warstwa zewnętrzna z elastomeru jest usieciowaną nadtlenkowo warstwą zewnętrzną z elastomeru silikonowego.
Niespodziewanie, wskutek jednoczesnego usieciowania za pomocą dwóch różnych środków sieciujących, można uzyskać to, że powstaje wystarczające powiązanie - przyczepność pomiędzy wewnętrzną warstwą z elastomeru fluorowego i pośrednią warstwą z elastomeru silikonowego, bez pogorszenia dynamicznej obciążalności, co następuje zwykle przy zastosowaniu nadtlenku jako środka sieciującego.
Elastomery fluorowe są usieciowanymi kauczukami fluorowymi (FKM), przy czym kauczuki fluorowe można uzyskać za pomocą ko- lub terpolimeryzacji następujących monomerów: fluorku winylidenu (VF2), heksafluoropropylenu (HFP), tetrafluoroetylenu (TFE), 1-hydropentafluoropropylenu (HFPE), perfluorowanego eteru metylowinylowego (FMVE). Dodatkowo monomery z grupami zdolnymi do reakcji mogą być wbudowane w łańcuch polimerowy w celu ułatwienia sieciowania.
Jako nadtlenkowe chemiczne związki sieciujące, można stosować wszystkie znane fachowcom służące do sieciowania kauczuku fluorowego, organiczne nadtlenki, na przykład 2,5-dimetylo,2,5-di-t-butyloperoksyheksan lub nadtlenek kumylu, które stosuje się z reguły z właściwym koaktywatorem na przykład triallylizocyjanuranem.
Tego rodzaju systemy opisane są na przykład w: J.Schnetger, Lexikon der Kautschuk-Technik,
H^thig Buch Verlag, 2 wyd., Heidelberg, 1991 r, str. 442-449. Jako bisfenolowe systemy sieciujące można również stosować wszystkie znane systemy do sieciowania kauczuków fluorowych, na przykład zawierające bisfenol A lub AF, przy czym systemy te składają się zwykle ze środków sieciujących (bisfenol), przyspieszacza (na przykład sól fosfoniowa) i z zasady (na przykład kombinacji wodorotlen4
PL 206 295 B1 ku wapnia i tlenku magnezu). Dostępne są także kauczuki fluorowe, w których bisfenolowe systemy sieciujące zintegrowane są z kauczukiem.
Zgodnie z korzystnym wykonaniem wynalazku, wewnętrzna warstwa elastomeru fluorowego zawiera przynajmniej dwa różne usieciowane kauczuki fluorowe. Do niewulkanizowanej mieszanki stosuje się zgodnie z tym mieszankę złożoną z przynajmniej dwóch różniących się kauczuków fluorowych. W ten sposób optymalizowane mogą być własności warstwy wewnętrznej lub jej mieszanki wyjściowej, na przykład przetwarzalność, olejoodporność, oraz koszt mieszanki, przy czym w mieszaninie mogą być stosowane kauczuki fluorowe, z których jeden nadaje się lepiej do sieciowania z nadtlenkiem, natomiast drugi ulega bardzo dobremu sieciowaniu bisfenolowemu.
Na warstwę wewnętrzną można stosować mieszankę różnorodnych typów kauczuku fluorowego. Szczególnie korzystnie wewnętrzna warstwa z elastomeru fluorowego zawiera jednak jako usieciowane kauczuki fluorowe, kauczuk fluorowy A, który ma zawartość fluoru od 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HOP) i fluorku winylidenu (VF2) oraz ewentualnie tetrafluoroetylenie (TFE), a takż e zawiera kauczuk fluorowy B, który ma zawartość fluoru 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HFP), fluorku winylidenu (VF2) i na zawierającym fluor monomerze z grupą zdolną do reakcji (tzw. Cure-Site-Monomere) oraz ewentualnie na tetrafluoroetylenie (TFE). Za pomocą takiej mieszanki dla warstwy wewnętrznej można uzyskać najlepsze wyniki pod względem przyczepności do warstwy pośredniej z elastomeru silikonowego i dynamicznej obciążalności. Kauczuki fluorowe typu A są przy tym tanie i łatwe do przetwarzania, a kauczuki fluorowe typu B ułatwiają sieciowanie z nadtlenkiem wskutek obecności w polimerze grupy zdolnej do reakcji. Jako korzystny monomer z grupą zdolną do reakcji stosuje się eter bromoetylowinylowy.
Wysoką zawartość fluoru w kauczukach zapewnia wysoka olejoodporność.
Stosunek kauczuków fluorowych A i B w warstwie wewnętrznej elastomeru fluorowego dobiera się korzystnie między 1:1 do 5:1. Jeżeli udział kauczuku fluorowego A zostanie wybrany jako niższy, to wąż nie ma tak dobrej odporności na obciążenia dynamiczne, natomiast przy wyższym udziale kauczuku fluorowego A powiązanie z pośrednią warstwą z elastomeru silikonowego nie jest wystarczające dla wszystkich zastosowań. Najlepsze dynamiczne własności, także przy wyższych temperaturach oraz szczególnie dobrą przyczepność pomiędzy warstwą wewnętrzną z elastomeru fluorowego i warstwą pośrednią z elastomeru silikonowego można jednak uzyskać przy stosunkach kauczuku fluorowego A do B wynoszących od 2:1 do 3:1. Mieszanka kauczuku zawiera wtedy 67 do 75 phr (phr - części na sto części wagowych żywicy) kauczuku fluorowego A i odpowiednio 33 do 25 phr kauczuku fluorowego B.
Przyczepność wewnętrznej warstwy z elastomeru fluorowego i pośredniej warstwy z elastomeru silikonowego może ulec dalszej poprawie, gdy warstwa wewnętrzna elastomeru fluorowego zawiera 1 do 10% wagowych, korzystnie 2 do 6% wagowych żywicy epoksydowej. To, że zastosowanie żywicy epoksydowej w mieszankach, które także sieciowane są bisfenolowo nie jest związane z ujemnymi skutkami, jest dla fachowca zaskakujące, gdyż niestosowane jest i w pewnych warunkach jest niemożliwe zastosowanie żywic epoksydowych w czysto bisfenolowo sieciowanych kauczukach fluorowych. Żywica epoksydowa i bisfenol szkodzą sobie zwykle w mieszankach i prowadzą do wulkanizatów o złych własnościach.
Korzystne okazało się, gdy założona na wewnętrzną warstwę z elastomeru fluorowego warstwa elastomeru silikonowego usieciowana nadtlenkowo, usieciowana jest za pomocą tego samego nadtlenku, co przynajmniej część kauczuku fluorowego w warstwie wewnętrznej z elastomeru fluorowego.
Przyczepność obu warstw do siebie może w ten sposób jeszcze bardziej się polepszyć.
Zgodnie z innym korzystnym wykonaniem wynalazku elastomerowa warstwa zewnętrzna jest nadtlenkowo usieciowaną zewnętrzną warstwą z elastomeru silikonowego. Taka warstwa zewnętrzna podczas wulkanizacji może się powiązać optymalnie z pośrednią warstwą z elastomeru silikonowego, przenikającą częściowo poprzez warstwę wzmacniającą.
Przewód rurowy według wynalazku można wytwarzać znanymi sposobami, na przykład sposobem nawojowym.
Wynalazek zostanie bliżej wyjaśniony na podstawie przykładu wykonania uwidocznionego na rysunku przedstawiającego schematycznie przewód rurowy według wynalazku.
Przewód rurowy przedstawiony na rysunku, posiada wykonaną z elastomeru fluorowego warstwę wewnętrzną 1, naniesioną na nią, nadtlenkowo usieciowaną wykonaną z elastomeru silikonowego, warstwę 2 oraz wykonaną z dzianiny z meta-aromatycznych poliamidów warstwę wzmacniającą 3 i warstwę zewnętrzną 4 wykonaną z elastomeru silikonowego. Tak wykonany wąż może być korzystPL 206 295 B1 nie zastosowany jako wąż do powietrza doładowującego w silnikach z turbodoładowaniem, przy czym za pomocą różnych urządzeń mocujących, na przykład tzw. łącznika Henn'a, może być łączony z częściami silnika.
W tabeli 1 podany jest przykład mieszanki dla warstwy wewnętrznej przewodu rurowego według wynalazku.
T a b e l a 1
Skład mieszanki | Ilość w % wagowych |
Kauczuk fluorowy A ze zintegrowanym bisfenolem sieciującym* | 48,2 |
Kauczuk fluorowy** | 20,6 |
Sadza N 990 | 13,8 |
Ziemia okrzemkowa | 6,9 |
Wodorotlenek wapnia | 4,1 |
Wodorotlenek magnezowy | 2,1 |
T rimetallylizocyjanuran | 0,2 |
Nadtlenek kumylu | 0,7 |
Żywica epoksydowa | 3,4 |
* DAI-ELG704, Daikin Industries, Japonia, polimer z heksafluoropropylenu (HOP) i fluorku winylidenu (VF2): zawartość fluoru 66% ** Technoflon P757, Ausimont, Włochy, polimer z heksafluoropropylenu (HOP), fluorek winylidenu (VF2), tetrafluoroetylen (TFE) i eter bromoetylowowinylowy zawartość fluoru: 67%
Wytworzono trzy różne węże, które zawierały warstwę wewnętrzną z elastomeru fluorowego z nało żoną na nią; nadtlenkowo usieciowaną warstwą elastomeru silikonowego, warstwą wzmacniającą wykonaną z dzianiny z meta-poliamidu aromatycznego oraz warstwą zewnętrzną z elastomeru silikonowego. Warstwa z elastomeru fluorowego węża I była sieciowana wyłącznie nadtlenkowo, węża II wyłącznie bisfenolowo, a warstwa węża III posiadała warstwę wewnętrzną z mieszanką według wynalazku z tabeli 1, przy czym w trzech mieszankach dla warstw wewnętrznych zastosowane zostały ekwiwalentne ilości substancji sieciujących (sieciujących: nadtlenek, II: bisfenol i II: bisfenol+nadtlenek). W tabeli 2 podane są dynamiczne własności, ustalone w temperaturze 205°C i w zakresie ciśnień od 0,1 do 2, 1-105 Pa oraz przy osiowej częstotliwości wynoszącej 0,5 Hz. Określona została liczba cykli aż do uszkodzenia węża. Następnie zostały ustalone obciążenia oddzielające na próbce pasmowej według DIN 53530, jakie były konieczne do oddzielenia warstwy wewnętrznej z elastomeru krzemowego, przy czym próbka była wycięta w postaci pasma z badanego węża.
Ta b e l a 2
Typ węża | Dynamiczna sprawność | Obciążenie oddzielające [N/mm] |
I (nadtlenek) | 30000-50000 cykli | 2-3 |
II (bisfenol) | > 1000000 cykli | 0,4-0,7 |
III (nadtlenek i bisfenol) | > 1000000 cykli | 2-3 |
Z tabeli 2 widać, że niespodziewanie wąż III łączy w sobie zarówno dobre wartości oddzielania mieszanki usieciowanej nadtlenkowo, jak i dynamiczną sprawność w wysokich temperaturach mieszanki usieciowanej bisfenolowo, bez konieczności zmniejszania wymagań co do obu własności.
Fachowiec, przy czysto addytywnym traktowaniu obu rodzajów sieciowania, oczekiwałby pogorszenia zarówno jednej jak i drugiej własności.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Przewód rurowy, zwłaszcza przewód rurowy do powietrza doładowującego, który zawiera przynajmniej wewnętrzną warstwę z elastomeru fluorowego (warstwę wewnętrzną FKM) i nałożoną na nią, nadtlenkowo usieciowaną warstwę elastomeru silikonowego, warstwę wzmacniającą z nośnikami wytrzymałościowymi oraz warstwę zewnętrzną z elastomeru, znamienny tym, że wewnętrzna warstwa (1) z elastomeru fluorowego, usieciowana jest zarówno bisfenolowo jak i nadtlenkowo, zawiera przynajmniej dwa różnie usieciowane kauczuki fluorowe, przy czym wewnętrzna warstwa (1) z elastomeru fluorowego, jako usieciowane kauczuki fluorowe zawiera kauczuk fluorowy A, mający zawartość fluoru od 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HFP) i fluorku winylidenu (VF2) oraz korzystnie na tetrafluoroetylenie (TFE) oraz zawiera kauczuk fluorowy B, mający zawartość fluoru od 65 do 70% i bazuje na heksafluoropropylenie (HFP), fluorku winylidenu (VF2) oraz na zawierającym fluor, monomerze z grupą reaktywną i korzystnie na tetrafluoroetylenie (TFE).
- 2. Przewód według zastrz. 1, znamienny tym, że monomerem zawierającym fluor z grupą reaktywną jest eter bromoetylowinylowy.
- 3. Przewód według zastrz. 1, znamienny tym, że kauczuki fluorowe A i B są zawarte w wewnętrznej warstwie (1) z elastomeru fluorowego w stosunku od 1:1 do 5:1.
- 4. Przewód według zastrz. 3, znamienny tym, że kauczuki fluorowe A i B są zawarte w wewnętrznej warstwie (1) z elastomeru fluorowego w stosunku od 2:1 do 3:1.
- 5. Przewód według zastrz. 1 albo 3, albo 4, znamienny tym, że wewnętrzna warstwa (1) z elastomeru fluorowego, zawiera 1 do 10% wagowych żywicy epoksydowej.
- 6. Przewód według zastrz. 5, znamienny tym, że wewnętrzna warstwa (1) z elastomeru fluorowego zawiera 2 do 6% wagowych żywicy epoksydowej.
- 7. Przewód według zastrz. 1, znamienny tym, że nałożona na wewnętrzną warstwę (1) z elastomeru fluorowego, nadtlenkowo usieciowana warstwa (2) z elastomeru silikonowego, usieciowana jest przy użyciu tego samego nadtlenku co przynajmniej część kauczuków fluorowych w wewnętrznej warstwie (1) z elastomeru fluorowego.
- 8. Przewód według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa zewnętrzna (4) z elastomeru jest usieciowaną nadtlenkowo warstwą zewnętrzną z elastomeru silikonowego.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02020052A EP1396670B1 (de) | 2002-09-06 | 2002-09-06 | Schlauch |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL361998A1 PL361998A1 (pl) | 2004-03-08 |
PL206295B1 true PL206295B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=31502741
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL361998A PL206295B1 (pl) | 2002-09-06 | 2003-09-04 | Przewód rurowy |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1396670B1 (pl) |
AT (1) | ATE286222T1 (pl) |
DE (1) | DE50201910D1 (pl) |
ES (1) | ES2234964T3 (pl) |
PL (1) | PL206295B1 (pl) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005214294A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | 耐熱エアホース |
US7943697B2 (en) | 2005-07-11 | 2011-05-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
US7939014B2 (en) | 2005-07-11 | 2011-05-10 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
US9133340B2 (en) | 2005-07-11 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Radiation resistant silicone formulations and medical devices formed of same |
DE102006032751A1 (de) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Veritas Ag | Flexibler Schlauch |
DE102006054270A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Veritas Ag | Baugruppe, umfassend einen Abgasturbolader, einen Ladeluftkühler und eine Ladeluftleitung |
DE102006054268A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Veritas Ag | Rohrförmiges Formteil |
WO2008109865A2 (en) | 2007-03-07 | 2008-09-12 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Articles containing silicone compositions and methods of making such articles |
AU2008343079B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-05-24 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Reinforced tube |
FR2934274B1 (fr) * | 2008-07-25 | 2013-01-11 | Hutchinson | Composition de caoutchouc pour structure multicouches, telle qu'un raccord pour systeme d'admission d'air de turbocompresseur, cette structure et ce systeme |
DE102008037417A1 (de) | 2008-10-07 | 2010-04-08 | Contitech Schlauch Gmbh | Artikel, insbesondere Schlauch, mit einem eingebetteten textilen Festigkeitsträger auf der Basis eines haftaktivierten Polyphenylens oder eines Polyphenylenderivates |
DE102010000061A1 (de) | 2010-01-13 | 2011-07-14 | ContiTech Schlauch GmbH, 30165 | Schlauchförmiger Artikel, insbesondere Förderschlauch, mit progressiver Volumenzunahme und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102010017679A1 (de) | 2010-07-01 | 2012-01-05 | Contitech Schlauch Gmbh | Artikel, insbesondere Schlauch, insbesondere wiederum Ladeluftschlauch, mit einem eingebetteten Festigkeitsträger auf der Basis eines Polyoxadiazols |
EP2422966B1 (de) | 2010-08-30 | 2015-07-08 | ContiTech Schlauch GmbH | Verfahren zur Herstellung von Ladeluftschläuchen |
DE102011055316A1 (de) | 2011-11-14 | 2013-05-16 | Contitech Mgw Gmbh | Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung |
EP2764992B1 (de) * | 2013-02-08 | 2020-06-17 | ContiTech MGW GmbH | Flexibler schlauch |
DE102013103759A1 (de) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Contitech Mgw Gmbh | Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung |
DE102014223979A1 (de) | 2014-11-25 | 2016-05-25 | Contitech Mgw Gmbh | Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung |
DE102016205557A1 (de) * | 2016-04-04 | 2017-10-05 | Contitech Mgw Gmbh | Polymermischung und Schlauch, insbesondere Ladeluftschlauch, enthaltend die Polymermischung |
DE102017223546A1 (de) | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Contitech Ag | Barriereschicht für Schläuche |
CN109323057A (zh) * | 2018-10-22 | 2019-02-12 | 天津鹏翎集团股份有限公司 | 一种涡轮增压管路及其制备方法 |
DE102021201848A1 (de) | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Conti Tech Techno-Chemie Gmbh | Mehrlagiger permeationsarmer Schlauch |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1190386B (it) * | 1985-08-05 | 1988-02-16 | Montefluos Spa | Composizioni covulcanizzabili di fluoroelastomeri a migliorata stabilita' chimica |
JP2737527B2 (ja) * | 1992-04-08 | 1998-04-08 | 豊田合成株式会社 | 複層ゴムホース及びその製造方法 |
US6340511B1 (en) * | 1999-10-27 | 2002-01-22 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
-
2002
- 2002-09-06 DE DE50201910T patent/DE50201910D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-06 ES ES02020052T patent/ES2234964T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-06 EP EP02020052A patent/EP1396670B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-06 AT AT02020052T patent/ATE286222T1/de not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-04 PL PL361998A patent/PL206295B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2234964T3 (es) | 2005-07-01 |
EP1396670B1 (de) | 2004-12-29 |
PL361998A1 (pl) | 2004-03-08 |
DE50201910D1 (de) | 2005-02-03 |
EP1396670A1 (de) | 2004-03-10 |
ATE286222T1 (de) | 2005-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL206295B1 (pl) | Przewód rurowy | |
US7654288B2 (en) | Heat-resistant rubber hose for diesel engine | |
US5362530A (en) | Gas-and-oil impermeable hose construction | |
JPH0464507B2 (pl) | ||
US20060270783A1 (en) | Elastomer compositions for use in a hydrocarbon resistant hose | |
US8449961B2 (en) | Pipe for the air intake circuit of a motor vehicle engine, and circuit incorporating the same | |
CA2519541C (en) | Hose construction containing nbr elastomer composition and fluoroplastic barrier | |
US11413842B2 (en) | Rubber laminate and flexible hose using same | |
JP2007269008A (ja) | 耐熱エアーホース | |
US6376036B1 (en) | Air conditioning hose | |
US20100018600A1 (en) | High temperature-resistant hose | |
US20050008807A1 (en) | Air conditioning hose | |
JP4626624B2 (ja) | 耐熱エアホース | |
US20200269539A1 (en) | Low extractable hose | |
EP2321121B1 (en) | Pipe comprising a layer comprising a fluorinated plastomer and an elastomeric material | |
US6921565B2 (en) | Hose construction containing thermoplastic quadpolymers | |
JP6126462B2 (ja) | 積層ゴムホース | |
US7192646B2 (en) | Hose construction containing fluoroelastomer composition and fluoroplastic barrier | |
DE10241914A1 (de) | Schlauch | |
JP2829437B2 (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
US11565494B2 (en) | Sustainable industrial hose | |
CN111336327A (zh) | 多层燃油管路及其制备方法 | |
JPH01247158A (ja) | ゴムホース | |
JPH0293186A (ja) | 冷媒輸送用ホース | |
JPH02102986A (ja) | 冷媒輸送用ホース |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RECP | Rectifications of patent specification |