PL202785B1 - Drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym - Google Patents

Drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym

Info

Publication number
PL202785B1
PL202785B1 PL362439A PL36243902A PL202785B1 PL 202785 B1 PL202785 B1 PL 202785B1 PL 362439 A PL362439 A PL 362439A PL 36243902 A PL36243902 A PL 36243902A PL 202785 B1 PL202785 B1 PL 202785B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
wood
solution
curing
temperature
furfuryl alcohol
Prior art date
Application number
PL362439A
Other languages
English (en)
Other versions
PL362439A1 (pl
Inventor
Marc H. Schneider
Original Assignee
Kebony Asa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kebony Asa filed Critical Kebony Asa
Publication of PL362439A1 publication Critical patent/PL362439A1/pl
Publication of PL202785B1 publication Critical patent/PL202785B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/02Processes; Apparatus
    • B27K3/15Impregnating involving polymerisation including use of polymer-containing impregnating agents
    • B27K3/156Combined with grafting onto wood fibres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092Polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/02Condensation polymers of aldehydes or ketones only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/14Furfuryl alcohol polymers

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym, a zwłaszcza drewna, które ma jednolitą barwę i gęstość w całej strefie impregnacji. Aby otrzymać drewno impregnowane polimerem, wyjściowe drewno impregnowano roztworem zdolnego do polimeryzacji monomeru alkoholu furfurylowego zawierającym co najmniej wodę, stabilizatory, i alkohol furfurylowy, oraz co najmniej jeden związek dodatkowy.
Obecnie, drewno jest chemicznie zabezpieczane (chronione przed biodegradacją) głównie poprzez stosowanie toksycznych środków zabezpieczających. Większość z tych środków zabezpieczających wykazują toksyczność w stosunku do innych organizmów żyjących w środowisku naturalnym, w tym ludzi. Nawet jeś li środki te są odpowiednio związane z drewnem, ich występowanie stanowi problem dla użytkownika. Do dwóch rozwiązań, które przewidują wykorzystanie o wiele bardziej przyjaznych dla środowiska związków chemicznych, należy i) wykorzystanie soli rozpuszczalnych w wodzie, które mają niską toksyczność oraz ii) wykorzystanie nietoksycznych związków chemicznych, które reagują z i zmieniają ścianki komórkowe drewna, sprawiając, że są one mniej podatne na biodegradację.
Rozwiązanie i) posiada wadę polegającą na tym, że sole rozpuszczalne w wodzie zwykle wypłukiwane są z drewna przy zetknięciu się z wodą, ograniczając swoją przydatność. W ten sposób używane są związki boru i miedzi. Posiadają one tę zaletę, że niektóre takie sole działają jak środki zmniejszające palność, jak również zmniejszają biodegradację.
Przykładem rozwiązania ii) jest przedmiot poprzedniego wynalazku ujawnionego przez Schneidera (NO-A-20005137) i opartego na formułach wykorzystujących alkohol furfurylowy (FA). Ten poprzedni wynalazek wykorzystywał nierozcieńczony roztwór obróbkowy, i poddawał drewno obróbce do wyższych poziomów retencji. Dla drewna mającego ciężar właściwy bliski 0,30 (taki jak sosna), zatrzymanie związków chemicznych może zbliżyć się do 200% ciężaru suchego drewna. Dla drewna o wię kszej gę stości (o ciężarze wł a ś ciwym wynoszą cym okoł o 0,60, jak klon i buk) zatrzymanie mo ż e mieścić się w 100% zakresie. Ten poziom retencji pokazany został dla nadania doskonałej ochrony przed biodegradacją, wysokiej stabilności w zakresie wymiarów w zmiennych warunkach wilgotności i wzrostu większości własności mechanicznych, a zwłaszcza twardości. Główną wadą obróbki tego rodzaju jest znaczna ilość użytych związków chemicznych i wynikający z tego koszt.
Alkohol furfurylowy jest wysoce rozpuszczalny w wodzie i dlatego łatwo tworzy on roztwór jednorodny z wodą, który może być wykorzystany do impregnacji drewna. Stąd też, roztwory impregnujące z FA zawierające różne ilości wody są przygotowywane z łatwością. Istnieją jednak problemy, które muszą zostać przezwyciężone zanim przydatny preparat polimerowy do drewna zostanie sporządzony. Po pierwsze, po zaimpregnowaniu drewna, roztwór musi być poddany polimeryzacji, aby mógł być przydatny. Po drugie, polimeryzacja musi nastąpić w mokrym lub w suchym drewnie. Po trzecie, polimeryzacja musi mieć miejsce w faktycznie niskich temperaturach.
Stąd też, do alkoholu furfurylowego (FA) muszą zostać dodane chemiczne inicjatory, aby doprowadzić do polimeryzacji tego alkoholu w żądanym zakresie temperatur i w mokrym lub suchym drewnie. To, jak zainicjować FA i jak sprawić, że ulegnie on polimeryzacji w żądanym zakresie temperatur jest znane z opisu NO-A-20005137. Jednak zainicjowany przy wykorzystaniu tej technologii FA nie ulega odpowiedniemu zmieszaniu z wodą. Połączenie ich powoduje rozdzielenie mieszanin na dwa składniki, które nie mogą w sposób równomierny doprowadzić do impregnacji drewna.
Jednym z celów wynalazku jest otrzymanie drewna impregnowanego polimerem furanowym poprzez zmienianie ścianki komórkowej drewna przy pomocy tego samego monomeru chemicznego, jaki ujawniony został w NO-A-20005137, ale używając mniejszych ilości związków chemicznych.
Innym celem wynalazku jest otrzymanie równomiernego rozprowadzenia związków chemicznych w drewnie impregnowanym polimerem furanowym, które powoduje równomierną barwę i gęstość w cał ej strefie impregnacji, poprzez uż ycie wody jako przyjaznego dla ś rodowiska i procesu wytwarzania rozcieńczalnika, który umożliwiłby równomierne, ale na niskim poziomie zatrzymanie aktywnych związków chemicznych w impregnowanej strefie drewna.
Jeszcze innym celem wynalazku jest otrzymanie drewna impregnowanego polimerem furanowym mającego, między innymi, ulepszone własności pod względem trwałości wymiarowej i odporności na gnicie.
PL 202 785 B1
Zgodnie z wynalazkiem, drewno impregnowane polimerem furanowym, charakteryzuje się tym, że jest ono impregnowane roztworem zdolnego do polimeryzacji monomeru alkoholu furfurylowego zawierającym, w odniesieniu do całkowitego ciężaru tego roztworu, od 4,8 do 33,3% alkoholu furfurylowego, od 1,9 do 5,1% boraksu, i od 1,9 do 5,1% bezwodnika maleinowego lub kwasu maleinowego, jako co najmniej jednego związku dodatkowego, lub ich kombinację, będącego inicjatorem polimeryzacji tego alkoholu furfurylowego, oraz w ilości dopełniającej wodę, przy czym drewno jest w postaci tarcicy obejmującej bale, płyty kompozytowe, takie jak płyty wiórowe, a ilość roztworu jest wystarczająca do zanurzenia drewna przy jego głębokiej penetracji oraz do natryskiwania lub malowania pędzlem przy jego powierzchniowej penetracji.
Korzystnie, jako jeden związek dodatkowy roztwór zawiera bezwodnik maleinowy.
Korzystnie, jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto bezwodnik ftalowy.
Korzystnie, jako jeden związek dodatkowy roztwór zawiera kwas maleinowy.
Korzystnie, jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto kwas jabłkowy.
Korzystnie, jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto kwas ftalowy.
Natomiast, sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym, charakteryzuje się tym, że drewno impregnuje się w jednym etapie impregnacji roztworem zdolnego do polimeryzacji monomeru alkoholu furfurylowego zawierającym, w odniesieniu do całkowitego ciężaru tego roztworu, od 4,8 do 33,3% alkoholu furfurylowego, od 1,9 do 5,1% boraksu, i od 1,9 do 5,1% bezwodnika maleinowego lub kwasu maleinowego, jako co najmniej jednego związku dodatkowego, lub ich kombinację, będącego inicjatorem polimeryzacji tego alkoholu furfurylowego, oraz w ilości dopełniającej wodę, przy czym stosuje się drewno w postaci tarcicy obejmującej bale, płyty kompozytowe, takie jak płyty wiórowe, oraz ilość roztworu, która jest wystarczająca do zanurzenia drewna przy jego głębokiej penetracji oraz do natryskiwania lub malowania pędzlem przy jego powierzchniowej penetracji, po którym to etapie impregnacji następuje etap utwardzania.
Korzystnie, utwardzanie przeprowadza się przy zastosowaniu temperatury w zakresie od 70°C do 140°C.
Korzystnie, utwardzanie przeprowadza się według tradycyjnego suszenia w piecu wykorzystującym normalny przedział temperaturowy do suszenia nieobrobionej tarcicy zielonej o tej samej wielkości i gatunkach jak materiał impregnowany, z temperaturą na początku utwardzania wynoszącą 70°C, a przy końcu 80°C, i z końcowym etapem po utwardzaniu w temperaturze pomiędzy 100 a 120°C dla materiał u o maksymalnej twardoś ci i suchoś ci.
Korzystnie, utwardzanie i suszenie przeprowadza się w wysokotemperaturowym przedziale pracy pieca w zakresie temperatur od 80 do 120°C.
Korzystnie, utwardzanie przeprowadza się przez zanurzanie materiału obrabianego w gorącym oleju, korzystnie w zakresie od 80 do 120°C, albo w temperaturze ustalonej albo rozpoczynając od temperatury niższej w tym zakresie i podnosząc ją w miarę jak postępuje proces utwardzania i suszenia.
Istotą wynalazku jest 1) zastosowanie jednego lub kilku związków chemicznych działających jako nowe inicjatory oraz 2) użycie stabilizatorów, które umożliwiają zainicjowanemu monomerowi rozpuszczenie się w wodzie. Inicjatory mają podobne powinowactwo do drewna jak alkohol furfurylowy i dlatego wnikają do drewna i pozostają w roztworze tak głęboko, jak głęboko następuje jego wnikanie.
Dokądkolwiek roztwór ten dociera, pozostaje on roztworem zdolnym do polimeryzacji. Inicjatory wybiera się spośród dowolnych związków zawierających bezwodnik, jak również kwasów wybranych z grupy obejmującej kwas maleinowy, kwas jabłkowy, kwas ftalowy i kwas stearynowy. Jednak korzystnie stosuje się związek wybrany spośród bezwodnika maleinowego, bezwodnika jabłkowego, bezwodnika ftalowego i ich kombinacji. Korzystniej, stosuje się bezwodnik maleinowy lub bezwodnik ftalowy lub ich kombinację, a najkorzystniej bezwodnik maleinowy lub bezwodnik ftalowy. Stabilizatory są boraksami i kwasami lignosulfonowymi. Aby przygotować roztwór obróbkowy, w wodzie rozpuszczany jest co najmniej jeden z inicjatorów, korzystnie tylko jeden z tych inicjatorów oraz oba stabilizatory. Następnie dodaje się alkohol furfurylowy, otrzymując roztwór mający przydatność kilku miesięcy w temperaturze pokojowej.
Jeśli wymagana jest ograniczona impregnacja powierzchniowa albo też przenikanie do ostatniego włókna drewna, stosować można malowanie pędzlem, malowanie wałkiem, natryskiwanie lub nasączanie.
Do drewna, które łatwo ulega impregnacji, w przypadku gdy wymagane jest głębokie wnikanie, stosować można jedynie próżnię. Dla głębokiego i równomiernego wnikania, występują trzy opcje:
PL 202 785 B1
a) samo ciśnienie [od 1 do 10-105 Pa (1-10 barów)], b) próżnia, a następnie ciśnienie (pełny proces komórkowy), c) ciśnienie atmosferyczne lub ciśnienie niskie [1-105 Pa (1 bar)], po którym następuje ciśnienie, a następnie próżnia końcowa (proces pusto komórkowy).
Do drewna wykazującego trudności z wnikaniem, takiego jak świerk, stosować można sposób ze zmiennym ciśnieniem.
Czasy trwania wszystkich z tych procesów zależą od wielu czynników, do których należą możliwości sprzętowe, wielkość drewna, gatunki drewna oraz żądane wnikanie.
Sposób impregnacji zwykle stosowany (pełny proces komórkowy) według niniejszego wynalazku zależeć będzie od żądanego obciążenia obróbkowego, takiego jak:
i) załadowanie naczynia drewnem i zabezpieczenie ładunku przed pływaniem (przy stosowaniu ciśnienia powietrza, a nie układu pompującego z ciśnieniem hydraulicznym), ii) zamknięcie drzwi i doprowadzenie do odpowiedniej próżni częściowej, iii) napełnienie naczynia roztworem obróbkowym, iv) zwiększenie ciśnienia zanurzonego drewna do ciśnienia w zakresie od 7 do 10-105 Pa (7 do 10 barów (100-150 psi)), w zależności od gatunków drewna lub innych czynników, przy czym zwiększenie ciśnienia przewidziane jest w czasie od 30 do 60 minut,
v) po dostatecznym czasie pod ciśnieniem, zmniejszenie ciśnienia do wartości od 2 do 3-105 Pa (2 do 3 barów), i usunięcie płynu obróbkowego przy pomocy pozostałego ciśnienia, vi) doprowadzenie do pełnej próżni w naczyniu obróbkowym i utrzymywanie tego stanu przez około 15 minut, vii) uwolnienie spod próżni i zwiększenie ciśnienia do 2-105 Pa (2 barów), viii) usunięcie płynu obróbkowego (który był usunięty z prześwitów komórkowych w etapie iv), ix) uwolnienie spod ciśnienia, otworzenie drzwi i usunięcie obrobionego drewna do obszaru utwardzania.
Zawartość wilgoci w drewnie musi znajdować się poniżej punktu nasycenia (około 30% MC) w strefie obróbkowej. Im niżej tej wartości tym więcej związków chemicznych może służyć do impregnacji. Jeśli wymagana jest specjalna docelowa ilość związków chemicznych, należy wziąć pod uwagę odpowiednio, zawartość wilgoci drewna i ilość roztworu do impregnacji oraz stężenie związków chemicznych stosowanych przy obróbce.
Roztwór obróbkowy podlega mieszaniu i może zawierać, w odniesieniu do ciężaru danej ilości wody: boraks (3%), bezwodnik maleinowy (2,3%), sól sodową kwasu lignosulfonowego (5,5%), i alkohol furfurylowy (30,0%).
Operacja mieszania rozpoczyna się od podgrzewania wody do temperatury około 60°C dla ułatwienia dodania takich składników jak boraks, bezwodnik naleinowy i kwas lignosulfonowy. Gdy te dodatki stałe są całkowicie rozpuszczone w wodzie, roztwór schłodzony zostaje do temperatury od 20 do 25°C i wówczas alkohol furfurylowy ulega zmieszaniu przy pomocy mieszania, i jest przechowywany w temperaturze od 15 do 20°C.
Utwardzanie może mieć miejsce w zakresie temperatur, począwszy od 5°C do 140°C. Temperatury niższe (poniżej około 40°C) wymagają długiego czasu utwardzania (dni lub tygodni). Od około 70°C do około 100°C czas utwardzania liczony jest w godzinach. Temperatura powyżej 100°C sprawia, że czas ten jest nawet krótszy, ale w takiej sytuacji warunki stają się trudne ponieważ może wystąpić gwałtowne suszenie i pękanie drewna.
Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, funkcjonuje odpowiednio, parowe lub na gorąco, utwardzanie wilgotnym powietrzem, w zakresie temperatur od około 70 do 100°C i przy ustalonej temperaturze w tym zakresie. W czasie procesu utwardzania i suszenia zwiększeniu może ulegać też temperatura.
Zasadniczo, to jest operacja suszenia w piecu suszarniczym o zwykłej temperaturze. Utwardzanie i suszenie w gorącym oleju jest także odpowiednie w zakresie temperatur od 70 do 120°C, lub przy ustalonej temperaturze w tym zakresie, albo przy wzrastającej temperaturze w tym zakresie, w miarę jak postępuje proces. Alkohol furfurylowy w tym zakresie temperatur utwardza z łatwością przy wykorzystywanym stosunku alkoholu furfurylowego do inicjatora. Materiał o grubości od 10 do 20 mm zostaje utwardzony w czasie dwóch do trzech godzin, ale suszenie do momentu osiągnięcia końcowej zawartości wilgoci trwa dłużej.
Materiał wyjściowy jest materiałem drewnianym, zwykle jest to tarcica, która ma postać bali (tarcica gruba), ale może nim być też materiał wieloskładnikowy (kompozytowy), taki jak płyta o ukierunkowanych włóknach i płyta wiórowa, przy czym stosowane mogą być materiały drewniane o różnych wymiarach.
PL 202 785 B1
Długość materiałów drewnianych jest ważna ponieważ roztwór obróbkowy przechodzi bardzo szybko wzdłuż długości, zaś bardzo powoli przez przekrój poprzeczny. Przy drewnach przepuszczalnych, takich jak buk i brzoza, równomierność obróbki określona jest przez to na ile roztwór obróbkowy zostaje jednorodny, gdy przechodzi wzdłuż długości. Po zakończeniu impregnacji, przepuszczalny materiał drewniany utworzony tym sposobem posiada jednakowe własności na wskroś. Barwa, odporność na wilgoć i degradację oraz własności mechaniczne pozostają spójne w całym tym materiale. Własności i barwa poszczególnych elementów tarcicy obrabianej tym sposobem zależy od obciążenia uzyskanego polimeru. Różne gatunki drewna, a nawet różne płyty z tych samych gatunków mogą nasycać się w różny sposób. Jednak obciążenie wpływa nieco na odporność na wilgoć i na obniżenie jakości drewna.
Materiał drewniany, w tym gorszego gatunku i materiał odpadowy, może być używany do wytwarzania szlachetnych wyrobów drewnianych, takich jak sztuczny teak, mahoń, i innych, i również zapewniać im nowe właściwości, jak wodoodporność oraz prostsze i zmniejszone wymagania konserwacyjne.
Poniższe przykłady dodatkowo zilustrują wynalazek.
Przeprowadzono próby w celu zmiany rodzajów inicjatorów polimeryzacji i ich ilości dla uzyskania połączenia, które dawałoby rozpuszczalną w wodzie, ulepszoną mieszaninę o użytecznym okresie składowania. Po wielu próbach, dwie rzeczy stały się sprawą oczywistą:
1. Bezwodnik maleinowy (MA) jest najlepszym inicjatorem polimeryzacji. Jest on również pożądanym składnikiem ponieważ uważa się, że działa jak środek wiążący w stosunku do drewna.
2. Stabilizatory były potrzebne do utrzymania jednorodności mieszaniny. W przeciwnym przypadku, mieszanina rozdzielała się na dwa składniki, z których jeden opadał na dno.
3. Wartość pH musi być bliska wartości obojętnej dla utworzenia i zachowania mieszaniny jednorodnej i trwałej.
4. Wartość pH musi leżeć w zakresie wartości kwasowych z uwagi na mający nastąpić proces utwardzania.
Jako stabilizatory zastosowano środki powierzchniowo-czynne i środki zdolne do jednorodnego zmieszania się. Boraks (czteroboran sodu) czynił mieszaniny jednorodnymi, które odpowiednio wnikały do drewna, i dlatego stał się jednym ze stabilizatorów wybieranych do procesu.
W niektórych mieszaninach, mocniejsze zbuforowanie do kontroli pH z wykorzystaniem innych związków, takich jak wodorotlenek sodu, pomogło w utrzymaniu mieszaniny jednorodnej.
Takie związki muszą utrzymać swoją zdolność do buforowania aż do chwili, w której drewno zostanie zaimpregnowane. Wówczas konieczne jest obniżenie wartości pH dla ułatwienia utwardzania.
Skutki zmiany inicjatora MA i stabilizatora boraksowego w mieszaninie na niektóre własności fizyczne obrabianego nimi drewna podano w tabeli 1.
T a b e l a 1
Stężenia mieszaniny monomerycznej i skutki na własności drewna
Preparat obróbczy Materiał utwardzony
% dodany w odniesieniu do roztworu % spęcznienia % wzrostu ciężaru % spęcznienia wody % ASE
FA MA Boraks Całość Sosna Buk Sosna Buk Sosna Buk Sosna Buk
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Woda 0 0 0 0 1,7 2,2 -0,8 -0,4 9,8 17 0 0
4,8 1,9 1,9 8,3 2,4 2,9 NA NA 8,6 16 12 6
9,1 2,7 2,7 13,8 3,0 3,6 8,2 6,3 7,3 15 26 12
16,7 3,2 3,2 21,9 4,2 6,0 14,0 10,2 6,8 14 31 18
23,1 3,7 3,7 28,6 5,7 7,0 20,5 14,6 6,3 12 36 29
23,1 5,1 5,1 30,6 5,7 7,0 NA NA NA NA 36 29
28,6 4,1 4,1 34,2 6,9 7,1 26,9 17,6 4,6 13 53 24
33,3 4,5 4,5 39,0 5,5 7,3 30,9 16,1 5,5 11 44 35
PL 202 785 B1 ciąg dalszy tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Zaini- cjowany FA 93,9 6,5 0 NA 8,1 11,5 57,4 36,3 4,1 7 58 59
Uwaga: Wartości podane kursywą są interpolowane lub liczone z wartości interpolowanych. Procent spęcznienia stanowi pozostałe pęcznienie po utwardzeniu. Procent wzrostu ciężaru jest po utwardzaniu. Spęcznienie wody jest maksymalnym pęcznieniem w ciekłej wodzie przy 23°C, a ASE (anti-swell efjiciency) jest skutecznością przeciw spęcznieniu lub procentem opóźnienia pęcznienia utwardzonego materiału w ciekłej wodzie (w odniesieniu do danych pęcznienia wody).
Aby być przydatną, mieszanina musi impregnować, a następnie utwardzać drewno na wskroś, dając jednolity wyrób. Mieszanina monomeryczna zawierająca 23,1% FA, i 5,1% zarówno MA i boraksu wybrana została do próby na jednolitość obróbki.
Wyniki z obróbki próbek na jednolitość podane zostały w poniższej tabeli 2.
T a b e l a 2
Wyniki z obróbki próbek na jednolitość
Próbki z sosny zwyczajne
Próbka nr % roztw. pobranego % poli. pobranego Ciężar roztw. Ciężar poli. % części stałych
1 146,2 37,9 14,58 3,78 20,6
2 138,8 38,0 14,69 4,02 21,5
3 151,0 38,9 14,92 3,84 20,5
4 147,0 41,7 14,67 4,16 22,1
5 152,1 38,3 15,00 3,78 20,1
6 140,4 41,2 14,59 4,28 22,7
7 165,3 48,3 15,44 4,51 22,6
8 147,9 41,6 14,89 4,19 22,0
9 143,9 40,4 14,95 4,20 21,9
10 148,9 44,0 14,71 4,35 22,8
148,2 41,0 14,84 4,11 21,7
Próbki z buku
Próbka nr % roztw. pobranego % poli. pobranego Ciężar roztw. Ciężar poli.
1 115,8 25,1 14,36 3,11
2 118,2 25,6 14,24 3,09
3 121,6 26,4 14,49 3,14
4 113,9 24,7 14,21 3,08
5 114,5 24,8 14,28 3,10
6 112,3 24,3 14,09 3,05
7 122,3 26,5 14,60 3,16
8 111,4 24,1 14,30 3,10
9 130,9 28,4 14,93 3,24
10 127,7 27,7 14,95 3,24
118,8 25,8 14,45 3,13
Uwaga: Ciężar jest w gramach, roztw. jest roztworem (nadal w stanie ciekłym), poli. jest polimerem (po utwardzeniu), a procent części stałych jest roztworem przekształconym na polimer.
PL 202 785 B1
Badanie stężenia wykazało, że roztwór wprowadzony do drewna przy stężeniach pomiędzy około 8% i 39% progresywnie zwiększa wymiary drewna przy impregnacji, obciążenie polimeru i skuteczność przeciw spęcznieniu. Wartości dla stężenia wybranego dla dalszej pracy (31%) i testowany roztwór wodny o najwyższym stężeniu (39%) porównane są z wartościami dla nierozcieńczonego, zainicjowanego FA w tabeli 3.
T a b e l a 3
Związek pomiędzy wartościami maksymalnymi (94% roztworu FA) i wartościami rozcieńczonymi (31% i 39% roztworu) dotyczącymi właściwości drewna
Procent maksymalny (94% FA)
Sosna Buk
% roztw. Spęcznienie Polimer ASE Spęcznienie Polimer ASE
31 70 NA 61 61 NA 50
39 68 54 75 63 45 60
Te wyniki wykazują, że dla około 30% ilości polimeru w drewnie, który dałby pełne obciążenie otrzymywany jest materiał, który posiada 60% odporności na pęcznienie dla niskiej gęstości drewna (sosna) i około 50% dla wyższej gęstości drewna (buk).
Dlatego obecność polimeru w drewnie jest bardziej skuteczna w zabezpieczaniu przed pęcznieniem, niż sugerowałaby to najpierw jego ilość.
Odporność na gnicie
Głównym powodem obróbki drewna tą technologią jest nadanie mu odporności na biodegradację, a zwłaszcza na gnicie spowodowane przez grzyby powodujące butwienie drewna. Aby zbadać odporność na gnicie, próbki o długości 50 mm i przekroju 15 mm x 25 mm potraktowane zostały roztworem o stężeniu 23,1% FA, i 5,1% zarówno MA jak i boraksu. Próbki zostały następnie wystawione na działanie brązowych i białych grzybów powodujących gnicie według normy europejskiej EN 113. Wyniki podano w tabeli 4.
T a b e l a 4 Wyniki testów na gnicie
Próbki z sosny
Grzyby Coniofora puteana Poria placenta Gleophyllum trabeum Trametes versicolor
% utraty ciężaru 1,5 2,0 4,2 0,3
5,7 -3,7 5,7 -1,4
5,3 2,4 1,2 1,6
6,6 -5,0 0,6 -1,3
0,1 2,0 -2,0 0,9
0,8 -3,1 -3,8 1,7
1,3 2,2 0,9 -5,1
0,8 -5,8 0,8 1,2
Wartość średnia 2,8 -1,1 1,0 -0,3
Całkowita średnia 0,6
Próbki z buku
Grzyby Coniofora puteana Poria placenta Gleophyllum trabeum Trametes versicolor
% utraty ciężaru 0,5 6,0 0,9 7,5
2,4 3,1 4,8 3,7
-2,1 3,8 5,9 3,5
PL 202 785 B1 ciąg dalszy tabeli 4
2,3 5,1 3,4 1,7
1,0 -1,6 -2,9 0,1
1,7 0,5 -1,3 0,3
2,5 0,2 0,4 1,1
5,8 2,9 -1,3 -1,8
Wartość średnia 1,8 2,5 1,2 2,0
Całkowita średnia 1,9
Wartości utraty ciężaru dla każdego grzyba i oba gatunki drewna pozwalają na sklasyfikowanie obrabianego drewna jako „wysoce odporne” na gnicie według normy EN 113.
Roztwór mający około 30% stężenia znaleziony został dla zabezpieczenia drewna przed wilgocią i gniciem. Jednak, stężenia inne również zapewniają ulepszone właściwości. Aby chronić zakresy uznawane za przydatne, sugerowane są następujące granice zawartości procentowych dla roztworu wodnego:
FA MA Boraks NaOH
Dolna Górna Dolna Górna Dolna Górna Dolna Górna
2 90 2 5 1 5 1 5
Zastrzeżenia patentowe

Claims (11)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Drewno impregnowane polimerem furanowym, znamienne tym, że jest ono impregnowane roztworem zdolnego do polimeryzacji monomeru alkoholu furfurylowego zawierającym, w odniesieniu do całkowitego ciężaru tego roztworu, od 4,8 do 33,3% alkoholu furfurylowego, od 1,9 do 5,1% boraksu, i od 1,9 do 5,1% bezwodnika maleinowego lub kwasu maleinowego, jako co najmniej jednego związku dodatkowego, lub ich kombinację, będącego inicjatorem polimeryzacji tego alkoholu furfurylowego, oraz w ilości dopełniającej wodę, przy czym drewno jest w postaci tarcicy obejmującej bale, płyty kompozytowe, takie jak płyty wiórowe, a ilość roztworu jest wystarczająca do zanurzenia drewna przy jego głębokiej penetracji oraz do natryskiwania lub malowania pędzlem przy jego powierzchniowej penetracji.
  2. 2. Drewno według zastrz. 1, znamienne tym, że jako jeden związek dodatkowy roztwór zawiera bezwodnik maleinowy.
  3. 3. Drewno według zastrz. 1, znamienne tym, że jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto bezwodnik ftalowy.
  4. 4. Drewno według zastrz. 1, znamienne tym, że jako jeden związek dodatkowy roztwór zawiera kwas maleinowy.
  5. 5. Drewno według zastrz. 1, znamienne tym, że jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto kwas jabłkowy.
  6. 6. Drewno według zastrz. 1, znamienne tym, że jako związek dodatkowy roztwór zawiera ponadto kwas ftalowy.
  7. 7. Sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym, znamienny tym, że drewno impregnuje się w jednym etapie impregnacji roztworem zdolnego do polimeryzacji monomeru alkoholu furfurylowego zawierającym, w odniesieniu do całkowitego ciężaru tego roztworu, od 4,8 do 33,3% alkoholu furfurylowego, od 1,9 do 5,1% boraksu, i od 1,9 do 5,1% bezwodnika maleinowego lub kwasu maleinowego, jako co najmniej jednego związku dodatkowego, lub ich kombinację, będącego inicjatorem polimeryzacji tego alkoholu furfurylowego, oraz w ilości dopełniającej wodę, przy czym stosuje się drewno w postaci tarcicy obejmującej bale, płyty kompozytowe, takie jak płyty wiórowe, oraz ilość roztworu, która jest wystarczająca do zanurzenia drewna przy jego głębokiej penetracji oraz do natryskiwania lub malowania pędzlem przy jego powierzchniowej penetracji, po którym to etapie impregnacji następuje etap utwardzania.
    PL 202 785 B1
  8. 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że utwardzanie przeprowadza się przy zastosowaniu temperatury w zakresie od 70°C do 140°C.
  9. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, ż e utwardzanie przeprowadza się według tradycyjnego suszenia w piecu wykorzystującym normalny przedział temperaturowy do suszenia nieobrobionej tarcicy zielonej o tej samej wielkości i gatunkach jak materiał impregnowany, z temperaturą na początku utwardzania wynoszącą 70°C, a przy końcu 80°C, i z końcowym etapem po utwardzaniu w temperaturze pomi ę dzy 100 a 120°C dla materiał u o maksymalnej twardoś ci i suchoś ci.
  10. 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że utwardzanie i suszenie przeprowadza się w wysokotemperaturowym przedziale pracy pieca w zakresie temperatur od 80 do 120°C.
  11. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że utwardzanie przeprowadza się przez zanurzanie materiału obrabianego w gorącym oleju, korzystnie w zakresie od 80 do 120°C, albo w temperaturze ustalonej albo rozpoczynając od temperatury niższej w tym zakresie i podnosząc ją w miarę jak postępuje proces utwardzania i suszenia.
PL362439A 2001-02-01 2002-02-01 Drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym PL202785B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20010558A NO313273B1 (no) 2001-02-01 2001-02-01 Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelser derav
PCT/NO2002/000043 WO2002060660A1 (en) 2001-02-01 2002-02-01 Furan polymer impregnated wood

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL362439A1 PL362439A1 (pl) 2004-11-02
PL202785B1 true PL202785B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=19912083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL362439A PL202785B1 (pl) 2001-02-01 2002-02-01 Drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7008984B2 (pl)
EP (1) EP1368167B1 (pl)
JP (1) JP4190885B2 (pl)
CN (1) CN1328024C (pl)
AP (1) AP1558A (pl)
AT (1) ATE279308T1 (pl)
AU (1) AU2002230310B2 (pl)
BR (1) BR0206876B1 (pl)
CA (1) CA2435765C (pl)
DE (1) DE60201584T2 (pl)
EE (1) EE05266B1 (pl)
ES (1) ES2230473T3 (pl)
MX (1) MXPA03006848A (pl)
NO (1) NO313273B1 (pl)
NZ (1) NZ527842A (pl)
PL (1) PL202785B1 (pl)
PT (1) PT1368167E (pl)
RU (1) RU2276010C2 (pl)
WO (1) WO2002060660A1 (pl)
ZA (1) ZA200306780B (pl)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO313183B1 (no) 2000-10-12 2002-08-26 Marc Schneider Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav
NO318253B1 (no) * 2002-07-26 2005-02-21 Wood Polymer Technologies Asa Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme
NO318254B1 (no) 2002-07-26 2005-02-21 Wood Polymer Technologies Asa Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme
AU2003903242A0 (en) * 2003-06-25 2003-07-10 The University Of Melbourne Process for the treatment of wood
NO321301B1 (no) * 2003-08-15 2006-04-18 Wood Polymer Technologies Asa Formulering for behandling av tre, innbefattende en blanding av opplosninger som inneholder styren og furfurylalkohol, og fremgangsmate for fremstilling og anvendelse derav
US8167045B2 (en) * 2003-08-26 2012-05-01 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for stabilizing formation fines and sand
US7766099B2 (en) * 2003-08-26 2010-08-03 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of drilling and consolidating subterranean formation particulates
JP4860466B2 (ja) * 2004-05-31 2012-01-25 住友林業株式会社 パーティクルボードの製造方法
NZ551766A (en) * 2006-12-04 2009-05-31 Zelam Ltd Use of a wood modifying composition which comprises a hydrophilic prepolymer and a crosslinking agent
EP1946900A1 (en) * 2006-12-15 2008-07-23 Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Treatment of wood
JP5202840B2 (ja) * 2006-12-27 2013-06-05 株式会社ザイエンス 木質系材料の保存処理方法
AU2008251134A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-20 Kebony Asa Modified wood and method for producing modified wood
US20090004495A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-01 Marc Henry Schneider High weight percent gain (WPG) furfural-urea modification of wood
US20090143537A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Marc Henry Schneider Melt-polymerization surface reinforcement and hardening of wood, wood products and other porous materials using oligimer and polymer solutes in polymerizable monomer solvent
TWI397933B (zh) * 2008-02-22 2013-06-01 財團法人工業技術研究院 電容器模組
RU2377120C1 (ru) * 2008-04-16 2009-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Прогресс плюс" Способ производства композиционного материала, в основе которого полуфабрикаты из древесины
GB0906146D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Kebony Asa Apparatus and operating systems for manufacturing impregnated wood
GB0906989D0 (en) * 2009-04-23 2009-06-03 Kebony Asa Decking
GB201008464D0 (en) 2010-05-20 2010-07-07 Kebony Asa Process for polymer impregnating wood
DE102011104025A1 (de) 2010-06-11 2011-12-15 Technische Universität Dresden Verfahren zur Modifizierung von Holz oder Holzwerkstoffen sowie chemisch und thermisch modifiziertes Holz
KR101024070B1 (ko) 2010-09-13 2011-03-22 주식회사 에코웰 목재개질조성물 및 이를 이용하여 제조된 개질목재
SE535622C2 (sv) * 2010-11-29 2012-10-16 Organowood Ab Miljövänlig träbehandlingsprocess
CN202381966U (zh) 2011-05-03 2012-08-15 科博尼Asa 甲板或地板
CN109465942B (zh) * 2018-10-19 2022-06-07 湖南桃花江竹材科技股份有限公司 三维立体表面高强竹质复合材及其制造方法
CN109333719B (zh) * 2018-10-25 2021-01-05 北京林业大学 一种糠醇树脂木材改性剂及其制备方法与应用
CN109531747B (zh) * 2018-12-20 2020-07-14 中国林业科学研究院木材工业研究所 一种纳米材料增韧糠醇木材的制备方法
JP7116403B2 (ja) * 2019-04-27 2022-08-10 株式会社テオリアランバーテック フランポリマー含浸木材の製造方法
JP7116404B2 (ja) * 2019-04-27 2022-08-10 株式会社テオリアランバーテック フランポリマー含浸木材の製造方法
EP3882328A1 (en) 2020-03-18 2021-09-22 Kebony AS Modified wood, modification solution, method of modification and use thereof
AU2021315711A1 (en) 2020-07-29 2023-03-02 Furanwood Co., Ltd. Method for producing modified wood-based material, furan derivative resinification solution, and modified wood-based material
CN114505935A (zh) * 2020-11-16 2022-05-17 深圳碳十四科技创新有限公司 一种多功能微纳米结构改性木材的制备方法
JPWO2023145902A1 (pl) * 2022-01-28 2023-08-03
NO348823B1 (en) 2022-03-23 2025-06-16 Kebony As Polymerizable solution for obtaining a furan polymer impregnated material
CN115070890B (zh) * 2022-07-07 2023-07-21 南京林业大学 一种用于饱水木质文物的脱水加固处理方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US209450A (en) * 1878-10-29 Improvement in water-proof cloth
US2947648A (en) * 1955-12-21 1960-08-02 Dow Chemical Co Resinification of wood
US2909450A (en) * 1956-06-27 1959-10-20 Koppers Co Inc Impregnating solutions and method of impregnation therewith
US3622380A (en) * 1969-02-18 1971-11-23 Universal Oil Prod Co Coloring solution and use thereof
US3697575A (en) * 1969-12-22 1972-10-10 Basf Ag Boric acid esters of 2-vinylthioethanol
US3765934A (en) * 1970-04-28 1973-10-16 Champion Int Corp Process for impregnating porous, cellulosic material by in situ polymerization of styrene-maleic anhydride complex
US3943084A (en) * 1972-07-19 1976-03-09 Chevron Research Company Method for delaying the setting of and acid-settable liquid in a terrestrial zone
US4015995A (en) * 1973-11-23 1977-04-05 Chevron Research Company Method for delaying the setting of an acid-settable liquid in a terrestrial zone
DE3504898A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur verguetung von holz sowie verwendung des vergueteten holzes
US4735974A (en) * 1985-12-13 1988-04-05 Union Carbide Corporation Binder system for castable ceramics
US5002981A (en) * 1988-12-07 1991-03-26 Ucar Carbon Technology Corporation High strength carbonaceous cement
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
ES2130664T3 (es) * 1994-10-31 1999-07-01 Tower Technologies Proprietary Procedimiento de preparacion de un material lignocelulosico para la fabricacion de un producto acabado.
US6051096A (en) * 1996-07-11 2000-04-18 Nagle; Dennis C. Carbonized wood and materials formed therefrom
US6875727B2 (en) * 1997-12-23 2005-04-05 Syngenta Crop Protection, Inc. Use of macrolides in pest control
MY151096A (en) * 1998-06-26 2014-04-15 Sumitomo Chemical Co Processed lumber material
US6558784B1 (en) * 1999-03-02 2003-05-06 Adc Composites, Llc Composite footwear upper and method of manufacturing a composite footwear upper
GB9915630D0 (en) * 1999-07-05 1999-09-01 Shafaei Manoochehr Non-inflammable matter
NO313183B1 (no) * 2000-10-12 2002-08-26 Marc Schneider Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmåte til fremstilling og anvendelse derav
NO318253B1 (no) * 2002-07-26 2005-02-21 Wood Polymer Technologies Asa Furanpolymer-impregnert tre, fremgangsmate for fremstilling av samme og anvendelse av samme

Also Published As

Publication number Publication date
NZ527842A (en) 2004-08-27
EP1368167A1 (en) 2003-12-10
ATE279308T1 (de) 2004-10-15
CN1489512A (zh) 2004-04-14
NO20010558D0 (no) 2001-02-01
JP2004520199A (ja) 2004-07-08
AU2002230310B2 (en) 2005-04-21
MXPA03006848A (es) 2004-05-14
NO20010558L (no) 2002-08-02
EE05266B1 (et) 2010-02-15
PL362439A1 (pl) 2004-11-02
BR0206876A (pt) 2004-01-20
EE200300352A (et) 2003-10-15
DE60201584D1 (de) 2004-11-18
PT1368167E (pt) 2005-02-28
US20060094801A1 (en) 2006-05-04
RU2003126439A (ru) 2005-03-10
US7008984B2 (en) 2006-03-07
DE60201584T2 (de) 2005-11-10
ZA200306780B (en) 2004-08-30
US20020192400A1 (en) 2002-12-19
WO2002060660A1 (en) 2002-08-08
RU2276010C2 (ru) 2006-05-10
CA2435765C (en) 2013-08-06
EP1368167B1 (en) 2004-10-13
CA2435765A1 (en) 2002-08-08
AP1558A (en) 2006-01-24
CN1328024C (zh) 2007-07-25
ES2230473T3 (es) 2005-05-01
JP4190885B2 (ja) 2008-12-03
NO313273B1 (no) 2002-09-09
AP2003002851A0 (en) 2003-09-30
BR0206876B1 (pt) 2013-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202785B1 (pl) Drewno impregnowane polimerem furanowym oraz sposób otrzymywania drewna impregnowanego polimerem furanowym
EP1534480B1 (en) Furan polymer imprenated wood
PL204882B1 (pl) Sposób przygotowania drewna impregnowanego polimerem furanowym
AU2002230310A1 (en) Furan polymer impregnated wood
RU2275298C2 (ru) Древесный материал, пропитанный фурановым полимером, способ его получения и применение такого древесного материала
US5200457A (en) Water repellant for wood
JP2025108768A (ja) 軟化木材及びその製造方法
CN119343216A (zh) 改性的木质材料的制造方法、5-hmf树脂化溶液和改性木质材料
PL57191B1 (pl)
PL65992B1 (pl)