ES2230473T3 - Madera impregnada de polimero de furano. - Google Patents
Madera impregnada de polimero de furano.Info
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Abstract
Madera impregnada con un polímero de furano, caracterizada por madera impregnada con una solución de monómero de alcohol furfural polimerizable, que contiene agua, estabilizadores de bórax y sales sódicas de ácidos lignosulfónicos, alcohol furfurilo, y al menos un compuesto adicional seleccionado de entre el anhídrido maleico, el anhídrido ftálico, el ácido maleico, el ácido málico, el ácido ftálico, y combinaciones de los mismos.
Description
Madera impregnada de polímero de furano.
La invención descrita en ésta se refiere a una
madera impregnada de polímero de furano, la cual es uniforme en
color y densidad en todas partes de la zona tratada. Con objeto de
obtener la madera impregnada en polímero, se ha impregnado una
madera de partida con una solución de monómero de alcohol furfural
polimerizable que contiene agua, estabilizadores, alcohol furfurilo,
y al menos un compuesto adicional. La invención se refiere también a
un procedimiento para preparar una madera impregnada con polímero de
furano y a los usos de la misma.
Actualmente, la madera se conserva (protege del
biodeterioro) químicamente, principalmente usando conservantes
tóxicos. La mayoría de estos conservantes también tienen toxicidad
para otros organismos en el entorno, incluyendo los humanos. Incluso
si están bien fijados en la madera, su presencia representa un
problema para su uso final. Las dos estrategias que se han diseñado
para usar compuestos químicos más respetuosos con el medio ambiente
son i) uso de sales solubles en agua, las cuales tienen una
toxicidad menor, y ii) uso de compuestos químicos no tóxicos, los
cuales reaccionan con y alteran las paredes de las células de la
madera, haciéndolas menos susceptibles al biodeterioro.
La estrategia i) tienen el inconveniente de que
tales sales usualmente se filtran desde la madera en contacto con el
agua, limitando su utilidad. Se han usado compuestos de boro y cobre
de esta forma. Estos tienen la ventaja de que algunas de tales sales
actúan como retardante del fuego, así como reductoras del
biodeterioro.
Un ejemplo de la estrategia ii) es el sujeto de
la previa invención descubierta por Schenider
(NO-A-20.005.137) basada en
formulaciones de tratamiento de alcohol furfurilo (FA). Esta
invención previa usaba una solución de tratamiento no diluida, y
trataba la madera hasta niveles de retención elevados. Para madera
con una gravedad específica cercana a 0,30 (tales como la de pino),
la retención del compuesto químico podría aproximarse al 200% del
peso de la madera seca. Para maderas más densas (aproximadamente
0,60 de gravedad específica, tales como la de arce y haya) la
retención puede estar en el rango del 100%. Se ha observado que este
nivel de retención proporciona una protección excelente frente al
biodeterioro, una estabilidad dimensional elevada en condiciones de
humedad cambiante, y un incremento en la mayoría de las propiedades
mecánicas, particularmente en la dureza. La principal desventaja con
este tratamiento es la gran cantidad de compuesto químico usado y el
coste resultante.
El alcohol furfurilo es altamente soluble en agua
y, por tanto, forma fácilmente una solución uniforme con agua, la
cual puede usarse para impregnar la madera. Por tanto, fácilmente se
preparan soluciones de impregnación de FA contienen diferentes
cantidades de agua. No obstante, hay aspectos que deben superarse
antes de que pueda prepararse un compuesto de polímero y madera
útil. Primero, después de impregnarse en la madera, la solución debe
polimerizarse para ser útil. Segundo, la polimerización debe ocurrir
en madera húmeda o seca. Tercero, la polimerización debe ocurrir a
temperaturas bastante bajas.
Por tanto, deben añadirse iniciadores químicos a
la FA para hacer que polimerice en el rango de temperaturas deseado,
y en madera húmeda o seca. Desde
NO-A-20.005.137 se conoce como
iniciar el FA y hacer que polimerice en el rango de temperatura
deseado. Sin embargo, el FA inicial a partir de esa tecnología no se
mezcla bien con el agua. Su combinación causa que las mezclas se
separen en dos componentes que no se pueden impregnar uniformemente
en la madera.
Un objeto de la invención es proporcionar una
madera impregnada con polímero de furano mediante la alteración de
las paredes celulares de la madera con el mismo monómero químico que
se descubrió en NO-A-20.005.137,
pero usando cantidades más pequeñas del compuesto químico.
Otro objeto de la invención es proporcionar una
distribución uniforme de los compuestos químicos en la madera
impregnada con polímero de furano, la cual causa un color y densidad
uniformes en todas las partes de la zona tratada, pero usando el
agua como un diluyente respetuoso con el medio ambiente y que no
perjudica la producción, la cual permite una retención baja pero
uniforme del compuesto químico activo en la zona tratada de la
madera.
Aún otro objeto de la invención es proporcionar
una madera impregnada de polímero de furano que tiene propiedades
mejoradas en relación a su estabilidad dimensional, resistencia a la
putrefacción, i.a. (in absentia)
De acuerdo con la presente invención, los objetos
precedentes, y otros, se consiguen mediante un producto,
procedimiento, y usos de los mismos, tal como se descubre en las
reivindicaciones de la patente.
En una realización de esta invención, se
proporciona una madera impregnada de polímero de furano,
caracterizada por una madera impregnada con una solución de monómero
de alcohol furfural polimerizable que contiene agua, estabilizadores
de borax y sales sódicas de ácidos lignosulfónicos, alcohol
furfurilo, y al menos un compuesto adicional seleccionado de entre
el anhídrido maleico, el anhídrido ftálico, el ácido maleico, el
ácido ftálico, y combinaciones de los mismos.
En otra realización de esta invención, se
proporciona un procedimiento para preparar una madera impregnada con
polímero de furano, caracterizado en que la madera se impregna
mediante un paso de impregnación con la solución de monómero de
alcohol furfural polimerizable que contiene agua, estabilizadores de
borax y sales sódicas de ácidos lignosulfónicos, alcohol furfurilo,
y al menos un compuesto adicional seleccionado de entre el grupo
consistente en los anhídridos y ácidos mencionados más arriba, y
combinaciones de los mismos, seguido por un paso de curado.
En todavía otra realización de la invención, se
proporciona el uso de una madera impregnada de polímero de furano de
acuerdo con las reivindicaciones 1 a 6, o tal como se ha fabricado
de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11.
Dos claves de la invención son 1) el uso de uno o
más compuestos químicos que actúan como iniciadores, y 2) el uso de
estabilizadores que permiten que el monómero iniciado sea soluble en
agua. Los iniciadores tienen una afinidad similar por la madera que
el alcohol furfurilo, y, por tanto, penetran en la madera y
permanecen en solución tan profundo como penetran. Dondequiera que
penetra la solución, ésta es polimerizable. Los iniciadores se
seleccionan de entre el grupo del anhídrido maleico, anhídrido
ftálico, ácido maleico, ácido málico, y ácido ftálico. No obstante,
preferiblemente se usan un compuesto seleccionado de entre el
anhídrido maleico, anhídrido ftálico, y combinaciones de los mismos.
Los estabilizadores son el borax y los ácidos lignosulfónicos. Para
preparar una solución de tratamiento, al menos uno de los
iniciadores, preferiblemente sólo uno de estos iniciadores, y ambos
estabilizadores se disuelven en agua. A continuación se añade el
alcohol furfurilo, formándose una solución que tiene una vida útil
de varios meses a temperatura ambiente.
Si se necesita una impregnación de superficie
limitada o una penetración a contrahilo, pueden usarse el cepillado,
laminado, pulverización, o empapamiento.
Para maderas fácilmente impregnables, cuando se
necesita una penetración profunda, podría usarse sólo el vacío. Para
una penetración profunda y uniforme, hay tres opciones: a) presión
sola (1 a 10 bares), b) vacío seguido por presión (proceso a célula
llena), c) presión atmosférica o baja (1 bar) seguida por presión y
a continuación el vacío final (proceso a célula vacía).
Para maderas difíciles de penetrar, como la de
pícea, podría usarse el procedimiento de la presión oscilante.
El tiempo para la totalidad de estos procesos
depende de muchos factores, incluyendo la capacidad de la
maquinaria, el tamaño de la madera, la especie de madera, y la
penetración deseada.
El procedimiento de impregnación usado
generalmente (proceso a célula llena) de acuerdo con la presente
invención dependerá de la carga de tratamiento deseada, tal como
sigue:
- i)
- cargar el contenedor con la madera y asegurar la carga para que no flote (si de usar presión de aire, es decir, si no se usa un sistema de bombeo de presión de fluido),
- ii)
- cerrar la puerta y aspirar un vacío parcial apropiado,
- iii)
- llenar el contenedor con la solución de tratamiento,
- iv)
- presurizar la madera sumergida hasta un presión en el rango de 7 a 10 bares (100-150 psi) dependiendo de la especie de madera y de otros factores. Presurizar durante 30 a 60 minutos,
- v)
- transcurrido el tiempo suficiente bajo presión, reducir la presión a 2 ó 3 bares, y expulsar el fluido de tratamiento con la presión restante,
- vi)
- aspirar un vacío completo en el contenedor de tratamiento y mantenerlo durante aproximadamente 15 minutos,
- vii)
- liberar el vacío y presurizar hasta 2 bares,
- viii)
- expulsar el fluido de tratamiento (el cual fue retirado de la luz de las células en el paso iv),
- ix)
- liberar toda presión, abrir la puerta y retirar la madera tratada hacia el área de curado.
El contenido en humedad de la madera debe estar
por debajo del punto de saturación de la fibra (aproximadamente el
30% MC) en la zona a ser tratada. Cuanto más por debajo, más
compuesto químico podrá impregnarse. Si se requiere una cantidad
objetivo específica, deben tomarse en consideración el contenido en
humedad de la madera y la cantidad de solución impregnada, y
ajustarse en consecuencia la concentración del compuesto químico de
tratamiento.
La solución de tratamiento se mezcla, y podría
contener, en base al peso de una determinada cantidad de agua: bórax
(30%), anhídrido maleico (2,3%), sal sódica del ácido lignosulfónico
(5,5%), y alcohol furfurilo (30,0%).
La operación de mezclado se inicia mediante
calentando el agua hasta aproximadamente 60ºC para facilitar la
adición del bórax, el anhídrido maleico, y los componentes del ácido
lignosulfónico. Cuando estos aditivos sólidos están completamente
disueltos en el agua, se enfría la solución a
20-25ºC, y a continuación se mezcla el alcohol
furfurilo con agitación, y se almacena a una temperatura de
15-20ºC.
El curado puede tener lugar a un rango de
temperaturas, empezando a desde 25ºC hasta aproximadamente 140ºC.
Las temperaturas más bajas (por debajo de 40ºC) requieren un largo
período para curar (días o semanas). Desde aproximadamente 70ºC
hasta 100ºC, el tiempo de curado es de horas. Por encima de 100ºC
hace el período aún más corto, pero las condiciones son difíciles
puesto que puede ocurrir el secado rápido y romperse la madera.
De acuerdo con la presente invención, el curado
con vapor, o aire húmedo, seco, en el rango de temperaturas de
aproximadamente 70-100ºC funciona bien a una
temperatura fija dentro del rango. También, la temperatura puede
incrementarse a medida que progresa el curado y secado.
Esencialmente, esta es una operación de secado en secadero a
temperatura convencional. El curado y secado en aceite caliente
también funciona bien a temperaturas desde 70 hasta 120ºC, bien a
temperatura fija dentro del rango, o incrementando la temperatura
dentro del rango a medida que progresa el curado y secado. El
alcohol furfurilo curará fácilmente en este rango de temperaturas
con la proporción de alcohol furfurilo/iniciador usada. El material
de 10 a 20 mm de grosor curará en sólo dos o tres horas, pero el
secado hasta el contenido de humedad final tarda más.
El material de partida es un material de madera,
usualmente maderos, lo que incluye los tablones (maderos gruesos),
pero también puede ser materiales compuestos de madera, tales como
tableros de fibras orientadas y tableros de partículas. Pueden
utilizarse materiales de madera de cualesquiera dimensiones.
La longitud de los materiales de madera es
importante puesto que las soluciones de tratamiento viajan muy
rápidamente a lo largo de la longitud, pero muy lentamente a través
de la sección transversal. Con maderas permeables como la de haya y
la de abedul, la uniformidad del tratamiento está determinada por
cuan bien permanece uniforme la solución de tratamiento a medida que
viaja a lo largo de la longitud. Cuando la impregnación es completa,
el material de madera permeable formado mediante este procedimiento
tiene propiedades uniformes en todas partes. El color, la
resistencia a la humedad y al deterioro, y las propiedades mecánicas
son consistentes en todas partes. Las propiedades y color de las
piezas individuales de maderos tratados de esta forma dependen de la
carga de polímero alcanzada. Especies de maderas diferentes, e
incluso tableros diferentes de la misma especie, podrían impregnarse
de forma diferente. No obstante, la resistencia a la humedad y al
deterioro se ven poco afectadas por la carga.
El material de madera, incluyendo los tipos
baratos y el material de deshecho, puede usarse para producir
productos de madera noble tales como imitaciones de teka, mahogany,
y otros, y también para proporcionarlos con nuevas propiedades como
la resistencia al agua y requisitos de mantenimiento más simples y
reducidos.
Los siguientes ejemplos ilustrarán aún más la
invención.
Se hicieron intentos para cambiar los tipos y
cantidades de iniciadores para obtener una combinación que resultara
en un mezcla soluble al agua, curable, con una vida en
almacenamiento útil. Después de muchos ensayos, varias cosas se
hicieron evidentes:
- 1.
- El anhídrido maleico (MA) fue el mejor iniciador de la polimerización. Es también un componente deseable puesto que se cree que actúa como un agente de unión a la madera.
- 2.
- Se necesitaron estabilizadores para mantener la mezcla uniforme. De otra forma, se separaba en dos componentes u uno se depositó en el fondo.
- 3.
- El pH debe estar cerca del neutro para que se forme y mantenga una mezcla uniforme, estable.
- 4.
- El pH debe estar en el lado ácido para que tenga lugar el curado.
Se ensayaron tensioactivos y compatibilizadores
como estabilizadores. El bórax (tetraborato sódico decahidrato)
resultó en mezclas homogéneas que penetraban bien la madera, y, por
tanto, pasó a ser uno de los estabilizadores elegidos. En algunas
mezclas, un tamponado más fuerte, para controlar el pH, usando otros
compuestos, tales como el hidróxido sódico, ayudó a mantener una
mezcla uniforme. Tales compuestos deben mantener su capacidad
tamponante hasta que la madera está impregnada. Entonces, es
necesario que el pH descienda para facilitar el curado.
Los efectos, de variar el iniciador de MA y el
estabilizador de bórax en la mezcla, sobre algunas propiedades
físicas de la madera tratada con ellos se proporcionan en la Tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \begin{minipage}[t]{145mm} Nota: los valores en cursiva se han interpolado o se han calculado a partir de los valores interpolados. El porcentaje de hinchamiento es el hinchamiento que permanece después del curado. El porcentaje de incremento del peso es después del curado. El hinchamiento por agua es el hinchamiento máximo en agua líquida a 23ºC, y el ASE es la eficiencia anti-hinchamiento o porcentaje de retardo del hinchamiento del material curado en agua líquida (basado en los datos de hinchamiento por agua). \end{minipage} \cr}
Para ser útil, la mezcla debe impregnar y curarse
a continuación en todas partes de la madera, proporcionando un
producto uniforme. Se seleccionó la mezcla de monómero que contiene
el 23,1% de FA, y el 5,1% de cada uno de MA y bórax, para un ensayo
de uniformidad de tratamiento. Los resultados se proporcionan en la
Tabla
2.
2.
\newpage
Muestras de pino
escocés
Muestra de
haya
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \begin{minipage}[t]{110mm} Nota: El peso está en gramos, soln es solución (mientras todavía es líquida), poly es polímero (después del curado), y el porcentaje de sólidos es la solución convertida a polímero. \end{minipage} \cr}
El estudio de la concentración mostró que la
solución introducida en la madera a concentraciones entre
aproximadamente el 8% y el 39% progresivamente incrementa las
dimensiones de la madera en impregnación, carga de polímero, y
eficiencia anti-hinchamiento. Los valores para la
concentración escogidos para el trabajo adicional (37%) y la
concentración más elevada en agua ensayada (39%) se comparan en la
Tabla 3 con valores para no diluida, iniciada con FA.
Porcentaje del máximo (94% de
FA)
Estos resultados muestran que para
aproximadamente el 30% de la cantidad de polímero en madera que
proporcionaría una carga completa, resulta en un material que tienen
el 60% de la resistencia al hinchamiento para un madera de menor
densidad (pino) y aproximadamente el 50% para una madera de densidad
más elevada (haya). Por tanto, el polímero presente en la madera es
más efectivo para prevenir el hinchamiento de lo que su cantidad
sugeriría a primera vista.
La principal razón para tratar la madera con esta
tecnología es hacerla resistente al biodeterioro, especialmente a la
pudrición causada por hongos que pudren la madera. Para ensayar la
resistencia a la pudrición, se trataron muestras de 50 mm de
longitud y una sección transversal de 15 mm por 25 mm con una
solución con concentración del 23,1% de FA, y 5,1% de cada uno de MA
y bórax. A continuación se expusieron a varios hongos pudridores
marrones y blancos de acuerdo con el Estándar Europeo EN113. Los
resultados del ensayo se proporcionan en la Tabla 4.
Muestras de
pino
Muestras de
haya
Los valores de pérdida de peso para cada hongo y
ambas especies permiten que las maderas tratadas sean clasificadas
como "altamente resistentes" a la pudrición de acuerdo con el
Estándar EN113.
No se halló que la solución a aproximadamente el
30% de concentración proporcionara a la madera protección frente a
la humedad y la pudrición. No obstante, otras concentraciones
proporcionarán también propiedades mejoradas. Para proteger los
rangos que se espera sean útiles, se sugieren los siguientes límites
para los porcentajes de solución en agua:
FA | MA | Bórax | NaOH | ||||
Inferior | Superior | Inferior | Superior | Inferior | Superior | Inferior | Superior |
2 | 90 | 2 | 5 | 1 | 5 | 1 | 5 |
Claims (12)
1. Madera impregnada con un polímero de furano,
caracterizada por madera impregnada con una solución de
monómero de alcohol furfural polimerizable, que contiene agua,
estabilizadores de bórax y sales sódicas de ácidos lignosulfónicos,
alcohol furfurilo, y al menos un compuesto adicional seleccionado de
entre el anhídrido maleico, el anhídrido ftálico, el ácido maleico,
el ácido málico, el ácido ftálico, y combinaciones de los
mismos.
2. Madera impregnada de polímero de furano de la
reivindicación 1, caracterizada en que dicho compuesto
adicional es el anhídrido maleico.
3. Madera impregnada de polímero de furano de la
reivindicación 1, caracterizada en que dicho compuesto
adicional es anhídrido ftálico.
4. Madera impregnada de polímero de furano de la
reivindicación 1, caracterizada en que dicho compuesto
adicional es ácido maleico.
5. Madera impregnada de polímero de furano de la
reivindicación 1, caracterizada en que dicho compuesto
adicional es ácido málico.
6. Madera impregnada de polímero de furano de la
reivindicación 1, caracterizada en que dicho compuesto
adicional es ácido ftálico.
7. Procedimiento para preparar una madera
impregnada con polímero de furano, caracterizado en que la
madera se impregna mediante un paso de impregnación con una solución
de monómero de alcohol furfural polimerizable que contiene agua,
estabilizadores de bórax y sales sódicas de ácidos lignosulfónicos,
alcohol furfurilo, y al menos un compuesto adicional seleccionado de
entre el anhídrido maleico, el anhídrido ftálico, el ácido maleico,
el ácido málico, el ácido ftálico, y combinaciones de los mismos,
seguido por un paso de curado.
8. Procedimiento de la reivindicación 7,
caracterizado en que dicho curado se realiza mediante el uso
de una temperatura en el rango de aproximadamente 70 a
aproximadamente 140ºC.
9. Procedimiento de la reivindicación 8,
caracterizado en que dicho curado requiere el secado en un
secadero convencional usando el programa de temperaturas normal para
secar maderos verdes, sin tratar, del mismo tamaño y especie que el
material impregnado, con temperaturas al inicio del curado de
aproximadamente 70ºC y al final de aproximadamente 80ºC, con un paso
final de post-curado de 100 a 120ºC para material
con la máxima dureza y sequedad.
10. Procedimiento de la reivindicación 9,
caracterizado en que dicho curado y secado puede conseguirse
usando programas de secadero de alta temperatura en el rango de
temperaturas de 80 a 120ºC.
11. Procedimiento de la reivindicación 10,
caracterizado en que el curado se realiza sumergiendo el
material tratado en aceite caliente, preferiblemente de 80 a 120ºC,
con la temperatura fija o comenzando por debajo del rango e
incrementando a medida que progresan el curado y secado.
12. Utilización de madera impregnada con polímero
de furano, preparada según las reivindicaciones 7 a 11, como partes
de construcción (tableros, cornisas, cerramientos, antepechos,
armazones, carpintería prefabricada), partes de barcos (armazones,
piso de tablas, cubiertas), objetos marinos (muelles, embarcaderos,
trampas para langostas, perchas de rebasaderos), objetos exteriores
(mobiliario, cubiertas, barandas y escaleras, pasarelas, entablados,
equipamiento recreativo), partes de puentes (vigas, barandas,
plataformas), traviesas de vías de tren, listones de toalleros,
perchas de servicio, vigas gruesas, postes de vallas, estacas,
objetos de autopistas (postes de pretiles, rampas de pretiles,
postes de señales, mástiles de luces), y contenedores (tanques,
cubos).
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