PL201285B1 - Kompozycja do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, jako kompozycja szkodnikobójcza i/lub regulująca wzrost roślin i/lub owadów, sposób jej wytwarzania i zastosowanie - Google Patents

Abstract

Wynalazek dotyczy kompozycji do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, jako kompozy- cji szkodnikobójczej i/lub reguluj acej wzrost ro slin i/lub owadów, zawieraj acej jedn a lub wi ecej substancji aktywnych, jeden lub wi ecej dendrymerów, ciek ly no snik i ewentualnie inne typowe sk ladniki, charakteryzuj acej si e tym, ze zawiera od 0,01 do 99,5% wagowych jednego lub wi ecej dendrymerów zdolnych do tworzenia zelu, przy czym dendrymer zawiera rdze n, wiele ga lezi polaczonych z rdzeniem i terminalne grupy funkcyjne polaczone bezpo srednio lub po srednio poprzez cz lon lacz acy z galeziami i ma liczb e wi aza n mi edzy atomami z pi etnastej kolumny uk ladu okresowego pierwiastków chemicznych, zw laszcza pomi edzy fosforem i azotem, wynosz ac a pomi edzy 2 i 80000, przy czym - dendrymer stanowi oboj etny dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne sk ladaj a si e z grup typu kwasu karboksylowego i/lub typu kwasu fosfonowego i/lub typu kwasu sulfonowego, i/lub typu sulfonianowego lub siarczanowego i/lub typu aminy; i/lub dendrymer typu jonowego, którego terminalne grupy funk- cyjne wybrane s a spo sród grup karboksylowej i/lub sulfonowej, i/lub fosfonowej, i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amoniowej; terminalne grupy funkcyjne s a przy laczone do zako ncze n rozgalezionych lancuchów lub dendronów tworz acych galezie tego dendrymeru, b adz bezpo srednio, b adz za pomoc a cz lonu lacz acego, który to cz lon lacz acy sk lada si e z rodnika w eglowodorowego zawieraj acego od 2 do 50 atomów, który mo ze by c nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozga leziony i/lub podstawiony lub niepodstawiony, lub z rodnika w eglowodorowego zawieraj acego równie z jeden lub wi ecej heteroatomów, zw laszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu i fluorowców; - rdze n stanowi wielofunkcyjne organiczne ugrupowanie chemiczne; i/lub organiczny rdze n o wielokrotnej warto sciowo sci, i/lub rdze n jest utworzony z rodnika w eglowodorowego i/lub heteroatomowego, który jest liniowy lub rozga leziony lub cykliczny lub nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub niepodstawiony i zawiera 1 do 30 atomów; - dendrony s a utworzone z rodników w eglowodorowych i/lub rodników w eglowodo- rowych zawieraj acych heteroatomy wybrane spo sród tlenu, siarki, azotu, fosforu lub fluorowców. Wynalazek dotyczy tak ze sposobu wytwarzania kompozycji oraz zastosowania okre slonej wy zej kompozycji. PL PL PL PL PL

Description

Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 07.03.2000 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:

07.03.2000, PCT/FR00/00557 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

14.09.2000, WO00/53009 PCT Gazette nr 37/00 (51) Int.Cl.

A01N 25/04 (2006.01) A01N 25/10 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01) A01P 7/00 (2006.01) A01P 13/00 (2006.01) A01P 21/00 (2006.01)

Kompozycja do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, (54) jako kompozycja szkodnikobójcza i/lub regulująca wzrost roślin i/lub owadów, sposób jej wytwarzania i zastosowanie

	(73) Uprawniony z patentu: Bayer CropScience SA,Lyon,FR
(30) Pierwszeństwo: 08.03.1999,FR,99/02975	(72) Twórca(y) wynalazku:
(43) Zgłoszenie ogłoszono:	Anne-Marrie Caminade,Toulouse,FR Fabienne Gauffre-Guirardel,Pessac,FR Jean-Pierre Majoral,Ramonville Saint-Agne,FR
24.03.2003 BUP 06/03	Christelle Marmillon,Montpellier,FR
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.03.2009 WUP 03/09	Elmar Rump,Miribel,FR Jean-Pierre Vors,Lyon,FR Robert Zerrouk,Dunieres,FR (74) Pełnomocnik: Jadwiga Witusowska, PATPOL Sp. z o.o.

(57) Wynalazek dotyczy kompozycji do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, jako kompozycji szkodnikobójczej i/lub regulującej wzrost roślin i/lub owadów, zawierającej jedną lub więcej substancji aktywnych, jeden lub więcej dendrymerów, ciekły nośnik i ewentualnie inne typowe składniki, charakteryzującej się tym, że zawiera od 0,01 do 99,5% wagowych jednego lub więcej dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu, przy czym dendrymer zawiera rdzeń, wiele gałęzi połączonych z rdzeniem i terminalne grupy funkcyjne połączone bezpośrednio lub pośrednio poprzez człon łączący z gałęziami i ma liczbę wiązań między atomami z piętnastej kolumny ukł adu okresowego pierwiastków chemicznych, zwłaszcza pomiędzy fosforem i azotem, wynoszącą pomiędzy 2 i 80000, przy czym - dendrymer stanowi obojętny dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne składają się z grup typu kwasu karboksylowego i/lub typu kwasu fosfonowego i/lub typu kwasu sulfonowego, i/lub typu sulfonianowego lub siarczanowego i/lub typu aminy; i/lub dendrymer typu jonowego, którego terminalne grupy funkcyjne wybrane są spośród grup karboksylowej i/lub sulfonowej, i/lub fosfonowej, i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amoniowej; terminalne grupy funkcyjne są przyłączone do zakończeń rozgałęzionych łańcuchów lub dendronów tworzących gałęzie tego dendrymeru, bądź bezpośrednio, bądź za pomocą członu łączącego, który to człon łączący składa się z rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 50 atomów, który może być nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozgałęziony i/lub podstawiony lub niepodstawiony, lub z rodnika węglowodorowego zawierającego również jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu i fluorowców; - rdzeń stanowi wielofunkcyjne organiczne ugrupowanie chemiczne; i/lub organiczny rdzeń o wielokrotnej wartościowości, i/lub rdzeń jest utworzony z rodnika węglowodorowego i/lub heteroatomowego, który jest liniowy lub rozgałęziony lub cykliczny lub nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub niepodstawiony i zawiera 1 do 30 atomów; - dendrony są utworzone z rodników węglowodorowych i/lub rodników węglowodorowych zawierających heteroatomy wybrane spośród tlenu, siarki, azotu, fosforu lub fluorowców. Wynalazek dotyczy także sposobu wytwarzania kompozycji oraz zastosowania określonej wyżej kompozycji.

PL 201 285 B1

Opis wynalazku

Przedmiotem niniejszego wynalazku są kompozycje szkodnikobójcze i/lub regulujące wzrost roślin i/lub owadów zawierające szczególne dendrymery, które to kompozycje stosuje się zwłaszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, a także sposób wytwarzania kompozycji i zastosowanie. Wynalazek ujawnia sposoby poddawania zabiegom i/lub ochrony upraw i/lub higieny publicznej bądź domowej przy użyciu tych kompozycji, jak również sposoby wytwarzania takich kompozycji lub też poszczególnych dendrymerów.

Znanych jest wiele kompozycji szkodnikobójczych lub regulujących wzrost roślin i/lub owadów, zwłaszcza z patentów francuskich lub europejskich EP-869712, FR-2733502, EP-854676, EP-851729, EP-823212 itp.

Stosowanie dendrymerów opisano we francuskich, europejskich lub międzynarodowych dokumentach, patentach lub zgłoszeniach XP-002123803, WO-88/01179, FR-2734268, FR-2761601, EP-765357, EP-736059, EP-726502.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji zawierających dendrymer zdolny do utworzenia żelu połączony z substancją aktywną pestycydu i/lub regulatora wzrostu roślin i/lub owadów, które to kompozycje mają formę żelu i nadają się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji opartych o dendrymery zdolne do tworzenia żelu i o strukturze posiadającej dwa rodzaje objętości dla insercji, zwłaszcza substancji aktywnej.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji opartych o dendrymery zdolne do tworzenia żelu, których struktura zawiera wewnętrzne luki charakterystyczne dla dendrymerów a także przestrzenie charakterystyczne dla struktury żelu utworzonego z takich dendrymerów.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji w których część substancji aktywnej jest umiejscowiona w wewnętrznych lukach użytych dendrymerów a reszta w strukturze żelu utworzonego przez te dendrymery.

Dodatkowym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji w których przynajmniej część substancji aktywnej jest umiejscowiona w strukturze żelu utworzonego przez użyte dendrymery.

Cel niniejszego wynalazku dotyczy dendrymerów o zwiększonej pojemności, zwłaszcza dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji proszkowych opartych na dendrymerze zdolnym do tworzenia żelu i połączonym z jedną lub więcej substancji aktywnych pestycydów i/lub regulatorów wzrostu roślin i/lub owadów.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji owadobójczych w postaci zżelowanej opartych na dendrymerze zdolnym do tworzenia żelu.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie fungicydów w postaci zżelowanej opartych na dendrymerze zdolnym do tworzenia żelu.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji herbicydowych w postaci zżelowanej opartych na dendrymerze zdolnym do tworzenia żelu.

Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji w postaci zżelowanej regulujących wzrost roślin i/lub owadów opartych na dendrymerze zdolnym do tworzenia żelu.

Dodatkowym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobów ochrony i/lub traktowania upraw za pomocą kompozycji według wynalazku.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji w postaci sproszkowanej nadających się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, przy czym takie kompozycje proszkowe mogą być przechowywane przez długie okresy czasu bez specjalnych zabiegów, i bez istotnego pogarszania ich właściwości.

Celem niniejszego wynalazku jest również dostarczenie sposobów ochrony i/lub traktowania użytecznych w higienie publicznej lub domowej, z zastosowaniem kompozycji według wynalazku, zwłaszcza kompozycji owadobójczych i/lub regulujących wzrost szkodliwych owadów i/lub zwierząt.

Dodatkowym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie przynęt owadobójczych i/lub nicieniobójczych i/lub roztoczobójczych i/lub gryzoniobójczych.

Omawiane przynęty owadobójcze i/lub nicieniobójcze i/lub roztoczobójcze i/lub gryzoniobójcze mające formę kompozycji zżelowanych również są celem niniejszego wynalazku.

PL 201 285 B1

Dodatkowym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji nadających się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej i wykazujących polepszoną trwałość w czasie, zwłaszcza podczas długich okresów przechowywania, co pozwala zachować pełną skuteczność użytej substancji aktywnej.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji, w których niebezpieczeństwo podczas manipulowania nimi jest w istotnym stopniu zmniejszone ze względu na zżelowaną formę.

Cel niniejszego wynalazku dotyczy również kompozycji w postaci żelu nadających się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, w których substancja aktywna jest uwalniana stopniowo.

Dodatkowy cel niniejszego wynalazku dotyczy kompozycji w postaci żelu nadających się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, w których substancja aktywna uwalnia się w sposób kontrolowany.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji charakteryzujących się, poza korzystnymi cechami wymienionymi powyżej, podwyższonym bezpieczeństwem dla użytkowników i/lub dla środowiska naturalnego, zwłaszcza kompozycji według wynalazku wykorzystujących jedną lub więcej toksycznych substancji aktywnych.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobów wytwarzania kompozycji w postaci zżelowanej nadających się do stosowania w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie szczególnych dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu.

Kompozycje według wynalazku

Obecnie stwierdzono, że cele te można częściowo lub w całości osiągnąć dzięki kompozycjom według wynalazku nadającym się do stosowania szczególnie w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej. Omawiane kompozycje według wynalazku zawierają

- substancję aktywną nadają c ą się do stosowania zwł aszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej;

- dendrymer zdolny do tworzenia ż elu;

- ciekł y noś nik nieorganiczny lub organiczny.

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, jako kompozycja szkodnikobójcza i/lub regulująca wzrost roślin i/lub owadów, zawierająca jedną lub więcej substancji aktywnych, jeden lub więcej dendrymerów, ciekły nośnik i ewentualnie inne typowe skł adniki, charakteryzują ca się tym, ż e zawiera od 0,01 do 99,5% wagowych jednego lub więcej dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu, przy czym dendrymer zawiera rdzeń, wiele gałęzi połączonych z rdzeniem i terminalne grupy funkcyjne połączone bezpośrednio lub pośrednio poprzez człon łączący z gałęziami i ma liczbę wiązań między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych, zwłaszcza pomiędzy fosforem i azotem, wynoszącą pomiędzy 2 i 80000, przy czym

- dendrymer stanowi obojętny dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne składają się z grup typu kwasu karboksylowego i/lub typu kwasu fosfonowego i/lub typu kwasu sulfonowego, i/lub typu sulfonianowego lub siarczanowego i/lub typu aminy;

i/lub dendrymer typu jonowego, którego terminalne grupy funkcyjne wybrane są spośród grup karboksylowej i/lub sulfonowej, i/lub fosfonowej, i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amoniowej;

- terminalne grupy funkcyjne są przyłączone do zakończeń rozgałęzionych łańcuchów lub dendronów tworzących gałęzie tego dendrymeru, bądź bezpośrednio, bądź za pomocą członu łączącego, który to człon łączący składa się z rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 50 atomów, który może być nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozgałęziony i/lub podstawiony lub niepodstawiony, lub z rodnika węglowodorowego zawierającego również jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu i fluorowców;

- rdzeń stanowi wielofunkcyjne organiczne ugrupowanie chemiczne; i/lub organiczny rdzeń o wielokrotnej wartościowoś ci, i/lub rdzeń jest utworzony z rodnika węglowodorowego i/lub heteroatomowego, który jest liniowy lub rozgałęziony lub cykliczny lub nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub niepodstawiony i zawiera 1 do 30 atomów;

- dendrony są utworzone z rodników wę glowodorowych i/lub rodników węglowodorowych zawierających heteroatomy wybrane spośród tlenu, siarki, azotu, fosforu lub fluorowców.

PL 201 285 B1

Kompozycja korzystnie zawiera jedną lub więcej substancji aktywnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy, fungicydy, insektycydy, akarycydy, rodentycydy, nematocydy, środki odstraszające owady i/lub szkodniki, substancje aktywne regulujące wzrost roślin i/lub substancje aktywne regulujące wzrost owadów.

Korzystnie kompozycja zawiera jeden lub więcej dodatków i/lub adiuwantów, i/lub środków zapobiegających zbrylaniu, i/lub barwników, i/lub środków zagęszczających, środków powierzchniowo czynnych, i/lub środków przeciw pienieniu, i/lub detergentów, i/lub środków alkalizujących, i/lub środków zwiększających przylepność, i/lub emulgatorów, i/lub dyspergatorów, i/lub środków utleniających, i/lub środków zapobiegających korozji, i/lub atraktantów, i/lub substancji pokarmowych.

Korzystnie w kompozycji substancja aktywna (substancje aktywne) jest obecna (są obecne) w iloś ciach mię dzy 0,5 i 99,9% wagowych.

Korzystnie w kompozycji substancja aktywna (substancje aktywne) jest obecna (są obecne) w iloś ciach mię dzy 5 i 70% wagowych.

Kompozycja korzystnie zawiera dendrymer w ilości od 0, 1 do 60% wagowych.

Kompozycja korzystnie zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1,5 i 98,5, w temperaturze 65°C, umożliwia otrzymanie po 48 godzinach zżelowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu, na płaskiej powierzchni.

Kompozycja korzystnie zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1 i 1, w temperaturze pokojowej, umożliwia otrzymanie po dwóch tygodniach zżelowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu, na płaskiej powierzchni.

Korzystnie kompozycja zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1,8 i 98,2, w temperaturze która może wynosić między 40 i 65°C, a nastę pnie ogrzewaniu przez 4 tygodnie w temperaturze 60-65°C, umoż liwia otrzymanie zż elowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu na płaskiej powierzchni.

Korzystnie kompozycja zawiera jonowy dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne wybrane są spośród grup typu halogenku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trialkiloamoniowego, zwłaszcza typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trimetyloamoniowego lub typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-pirydyniowego lub typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-tri(n-propylo)amoniowego.

W kompozycji korzystnie rodnik wę glowodorowy zawiera od 4 do 20 atomów.

Korzystnie w kompozycji liczba wiązań wynosi między 20 i 20000.

Korzystnie w kompozycji organiczny rdzeń posiada wartościowość pomiędzy 2 i 20, a zwłaszcza wartościowość pomiędzy 3 i 10.

Kompozycja korzystnie zawiera dendrymer zdolny do tworzenia żelu, którego struktura mieści dwa typy objętości insercyjnych, będących ₃

- lukami wewnętrznymi dendrymeru, których wymiary wynoszą między 0,001 i 30 nm³;

- przestrzeniami międzywęzłowymi trójwymiarowej struktury żelu, których wymiary wynoszą między 0,0005 i 50 μm³.

₃

W kompozycji korzystnie wymiary luk wewnętrznych dendrymeru wynoszą między 0,01 i 10 nm³.

W kompozycji korzystnie wymiary przestrzeni międzywęzłowych wynoszą między 0,001 i 20 μm³.

W kompozycji korzystnie co najmniej połowa substancji aktywnej(ych) jest zawarta w przestrzeniach międzywęzłowych trójwymiarowej struktury żelu.

Korzystnie w kompozycji ciekłym nośnikiem lub rozpuszczalnikiem, który zawiera kompozycja jest woda i/lub jeden lub więcej rozpuszczalników organicznych.

Kompozycja korzystnie uwalnia stopniowo i/lub w sposób kontrolowany całość lub część zawartej w niej substancji aktywnej, korzystniej uwalniania co najmniej 50% zawartej w niej substancji aktywnej.

Kompozycja korzystnie uwalniania co najmniej 80% zawartej w niej substancji aktywnej.

Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania kompozycji jak określono wyżej, charakteryzujący się tym, że obejmuje etapy

a) solubilizacji, mieszaniny obejmującej co najmniej jedną substancję aktywną, co najmniej jeden dendrymer zdolny do tworzenia żelu i ciekły nośnik; oraz

b) ogrzewania omawianej mieszaniny przez 0,25 do 45 dni, w temperaturze 60-65°C, korzystnie w temperaturze 35-40°C.

PL 201 285 B1

Korzystnie w sposobie dla wytworzenia kompozycji proszkowej prowadzi się dodatkowo etap całkowitego lub częściowego usunięcia rozpuszczalnika (rozpuszczalników) z kompozycji zawierającej jedną lub więcej substancji aktywnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy, fungicydy, insektycydy, akarycydy, rodentycydy, nematocydy, środki odstraszające owady i/lub szkodniki, substancje aktywne regulujące wzrost roślin i substancje aktywne regulujące wzrost owadów.

Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kompozycji jak określono wyżej, do wytwarzania środka szkodnikobójczego i/lub regulującego wzrost roślin i/lub owadów, do poddawania zabiegom i/lub ochronie upraw.

Zastosowanie korzystnie charakteryzuje się tym, że wytwarza się środek do stosowania w ilości między 0,001 kg/ha i 5 kg/ha, w odniesieniu do kompozycji.

Wynalazek dotyczy również zastosowanie kompozycji jak określono wyżej do wytwarzania środka szkodnikobójczego i/lub regulującego wzrost roślin i/lub owadów, do poddawania zabiegom i/lub ochronie w higienie publicznej lub domowej.

Zastosowanie korzystnie charakteryzuje się tym, że wytwarza się środek do stosowania w ilości między 0,1 i 200 g/m² powierzchni poddawanej zabiegom i/lub chronionej, w odniesieniu do kompozycji.

W niniejszym tekście, przez substancję aktywną rozumie się każdą substancję aktywną nadającą się do stosowania w rolnictwie i/lub higienie publicznej lub domowej, zwłaszcza każdą substancję aktywną szkodnikobójczo i/lub każdą substancję aktywną regulującą wzrost roślin i/lub szkodliwych owadów bądź zwierząt.

Wynalazek dotyczy również, co zostanie przedstawione bardziej szczegółowo później, kompozycji według wynalazku zawierających mieszaniny, połączenia, kombinacje lub dowolną inną formę formulacji wielu omawianych substancji aktywnych.

Zasadniczy aspekt niniejszego wynalazku polega na stosowaniu szczególnych dendrymerów.

Termin dendrymer oznacza polimery, których struktura przestrzenna ma formę rozgałęzioną gdzie, dla określenia tej rodziny polimerycznych makrocząsteczek o strukturze rozgałęzionej użycie przedrostka zapożyczonego z języka greckiego pochodzi od terminu dendro oznaczającego drzewo.

Dendrymery użyteczne dla kompozycji według wynalazku są zwłaszcza makrocząsteczkami, których rozgałęziona struktura rozciąga się we wszystkich kierunkach od części centralnej.

Tak więc, dendrymery użyte w kompozycjach według wynalazku są makrocząsteczkami składającymi się z części centralnej zwanej rdzeniem dendrymeru, do której są przyłączone serie rozgałęzionych łańcuchów zwanych dendronami.

Figura (I) przedstawia schemat rozgałęzionej struktury typu struktury dendrymerów z kompozycji według wynalazku. Omawiana struktura obejmuje:

- rdzeń , najczęściej składający się z wielofunkcyjnej grupy chemicznej zdolnej do połączenia się z większością rozgałęzionych łańcuchów lub dendronów;

- gałęzie, zazwyczaj skł adają ce się z liniowych lub rozgałęzionych fragmentów organicznych, połączone wzajemnie i z rdzeniem, zorganizowane w sposób rozgałęziony;

- terminalne funkcyjne grupy chemiczne, to znaczy stanowią ce zewnę trzny koniec omawianych łańcuchów bocznych;

- wewnę trzne luki pochodzą ce, w sposób nieodłączny, z rozgałęzień omawianych ł a ńcuchów bocznych.

(I)

PL 201 285 B1

Schemat przedstawiony na figurze (II) przedstawia figurę (I) uzupełnioną legendą, co umożliwia bardziej precyzyjną ilustrację elementów jakie może zawierać rozgałęziona struktura typu struktury dendrymerów przydatnych w wynalazku.

Organiczny rdzeń jest więc częścią centralną dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku. Zazwyczaj stanowi on wielofunkcyjne ugrupowanie chemiczne, najczęściej organiczne, zdolne do połączenia z wieloma łańcuchami bocznymi. Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku charakteryzuje się również wielokrotną wartościowością odpowiadającą liczbie dendronów, do których zdolny jest się przyłączyć. Uściślenia dotyczące rdzenia omawianych dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku będą podane w niniejszym tekście podczas szczegółowego opisu tych dendrymerów.

Dendrony omawianych dendrymerów są rozgałęzionymi łańcuchami organicznymi związanymi z rdzeniem. Dendrony te stanowią zazwyczaj serie takich rozgałęzionych ł a ń cuchów.

Terminalne grupy funkcyjne dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku są chemicznymi grupami funkcyjnymi znajdującymi się na zakończeniach dendronów. Spośród bardzo wielu grup chemicznych które mogą stanowić omawiane terminalne grupy funkcyjne można wymienić na przykład grupy amoniową, amidyniową, pirydyniową, guanidyniową, karboksylanową lub też kwasy karboksylowe. Wymienione terminalne grupy funkcyjne nadają zazwyczaj omawianym dendrymerom niektóre z ich właściwości, zwłaszcza możliwość bardzo licznych indywidualnych reakcji na obwodzie.

Wewnętrzne luki dendrymerów użytych w kompozycjach według wynalazku wynikają, w sposób nieodłączny, z istnienia rozgałęzień tych dendrymerów. Omawiane wewnętrzne luki umożliwiają zwłaszcza inkluzję różnych substancji wewnątrz rozgałęzionej struktury tych dendrymerów. Jednakże rozmiar i dostępność takich wewnętrznych luk ogranicza inkluzję tych substancji tylko do cząsteczek, których rozmiar i właściwości są kompatybilne.

W odniesieniu do wytwarzania dendrymerów u ż ytecznych w kompozycjach wedł ug niniejszego wynalazku można zasadniczo przytoczyć dwa typy metod syntezy, a mianowicie syntez dywergentnych i syntez konwergentnych:

- w metodach dywergentnych syntezę prowadzi się od rdzenia ku obwodowi, wszczepiają c coraz większą liczbę małych cząsteczek na powierzchnię dendrymeru posiadającego liczne chemiczne grupy funkcyjne. Taką drogę syntezy przedstawiono na schemacie (III);

- w metodach konwergentnych syntezę prowadzi się od obwodu ku rdzeniowi, łącząc ze sobą coraz większe cząsteczki, stale posiadające chemiczną grupę funkcyjną dostępną na poziomie rdzenia. Taką drogę syntezy przedstawiono na schemacie (IV).

PL 201 285 B1

Ponadto, dzięki takim sposobom konstrukcji, wszystkie miejsca łączenia gałęzi znajdujące się w podobnej odległości od rdzenia dendrymerów użytych w kompozycjach według wynalazku można uważać za element tej samej generacji, każda generacja może więc stanowić w omawianych dendrymerach warstwy zawierające te miejsca łączenia.

Co więcej, taki sposób konstruowania dendrymerów drogą powtarzania etapów jest korzystny przez to, że umożliwia dokładną kontrolę między innymi ich masy cząsteczkowej, ich rozmiaru, ich kształtu a także ich zdolności do reakcji chemicznych.

Można się tu odnieść do różnych tekstów z podręcznika „Les dendrimeres” stowarzyszenia ECRIN opublikowanego w czerwcu 1998 przez wydawnictwa SACER, w którym opisane są dendrymery.

Kompozycje według wynalazku charakteryzują się tym, że zawierają substancję aktywną taką jak określona poprzednio, dendrymer zdolny do tworzenia żelu i ciekły nośnik, nieorganiczny lub organiczny.

Ponadto, w zależności od potrzeb lub rodzaju choroby która ma być leczona, chwastów, szkodliwych owadów i/lub zwierząt do zwalczenia, zniszczenia lub wyplenienia, lub w zależności od stopnia zainfekowania przez te szkodniki, lub też w zależności od warunków klimatycznych i/lub glebowych, kompozycje według wynalazku mogą zawierać wszelkie inne substancje typowe dla formulacji kompozycji użytecznych w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Spośród tych związków można przytoczyć na przykład adiuwanty, środki zapobiegające zbrylaniu, barwniki, środki zagęszczające, środki powierzchniowo czynne, środki przeciw pienieniu, detergenty takie jak sole metali ziem alkalicznych, środki dyspergujące, środki alkalizujące takie jak zasady, środki wiążące, emulgatory, środki utleniające takie jak wychwytywacze wolnych rodników lub katalityczne destruktory wodoronadtlenków, środki zapobiegające korozji lub każde inne substancje właściwe dla szczególnego zastosowania w kompozycjach według wynalazku, na przykład takie jak substancje nęcące i/lub pokarmowe zwłaszcza przy wytwarzaniu przynęt owadobójczych.

Ogólnie biorąc, kompozycje według wynalazku mogą zawierać dowolny środek pomocniczy stały lub ciekły odpowiadający typowym technikom sporządzania formulacji i możliwy do przyjęcia przy stosowaniu na przykład w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

PL 201 285 B1

Omawiane środki pomocnicze mogą występować w kompozycjach według wynalazku w ilościach zawartych między 0 i 50% wagowych tych kompozycji.

Także w zależności od potrzeb, rodzaju chorób które mają być leczone, szkodliwych owadów i/lub zwierząt i/lub chwastów do zwalczenia, zniszczenia lub wyplenienia, stopnia zainfekowania tymi szkodnikami, warunków klimatycznych i/lub glebowych, kompozycje według wynalazku mogą zawierać jedną lub więcej połączonych substancji aktywnych typu fungicydu i/lub insektycydu i/lub akarycydu i/lub rodentycydu i/lub nematocydu i/lub odstraszającego szkodliwe owady i/lub zwierzęta i/lub regulującego wzrost roślin i/lub owadów i/lub jedną lub więcej substancji aktywnych chwastobójczych.

Ogólnie biorąc, substancje aktywne szkodnikobójczo i/lub regulujące wzrost mogące wchodzić do formulacji kompozycji według wynalazku są substancjami wymienionymi w każdym podręczniku dotyczącym ochrony roślin, na przykład w „Index phytosanitaire” (opublikowanym przez Direction technique de l'Association de Coordination Technique Agricole czyli A.C.T.A.) lub też w „Pesticide Manual” (British Crop Protection Council, red. Clive Tomlin) lub też w „The Electronic Pesticide Manual version 1.1. (British Crop Protection Council, red. Clive Tomlin).

Spośród substancji aktywnych grzybobójczych, które można stosować w kompozycjach według wynalazku pojedynczo lub w połączeniu z innymi substancjami aktywnymi, zwłaszcza pestycydami, można wymienić: 2-fenylofenol, siarczan 8-hydroksychinoliny, AC 382042, Ampelomyces quisqualis, azakonazol, azoksystrobinę, Bacillus subtilis, benalaksyl, benomyl, bifenyl, bitertanol, blastycydynę-S, ciecz bordoską (mieszaninę Bordeaux), boraks, bromukonazol, bupirymat, kalboksynę, polisiarczek wapnia, kaptafol, kaptan, karbendazym, karpropamid (KTU 3616), CGA 279202, chinometionat, chlorotalonil, chlozolinat, wodorotlenek miedziowy, naftenian miedziowy, tlenochlorek miedziowy, siarczan miedziowy, tlenek miedziawy, cymoksanil, cyprokonazol, cyprodinyl, dazomet, debakarb, dichlofluanid, dichlomezynę, dichlorofen, diklocymet, dikloran, dietofenkarb, difenokonazol, difenzokwat, metylosiarczan difezokwatu, diflumetorym, dimetirymol, dimetomorf, dinikonazol, dinikonazol-M, dinobuton, dinokap, difenyloaminę, ditianon, dodemorf, octan dodemorfu, dodynę, dodynę wolną zasadę, edifenfos, epoksikonazol (BAS 480F), etasulfokarb, etirymol, etridiazol, famoksadon, fenamidon, fenarimol, fenbukonazol, fenfinę, fenfuram, fenheksamid, fenpiklonil, fenpropidynę, fenpropimorf, octan fentyny, wodorotlenek fentyny, ferbam, ferimzon, fluazinam, fludioksonil, fluoroimid, fluchinkonazol, flusilazol, flusulfamid, flutotanil, flutriafol, folpet, formaldehyd, fosetyl, fosetyl-aluminium, fuberidazol, furalalksyl, Fusarium oxysoporum, Gliocladium virens, guazatynę, octany guazatyny, GY-81, heksachlorobenzen, heksakonazol, hymeksazol, ICIA0858, IKF-919; imazalil, siarczan imizalilu, imibenkonazol, iminoktadynę, trioctan iminoktadyny, iminoktadyny tris[albesilan], ipkonazol, iprobenfos, iprodion, iprowalikarb, kasugamycynę, wodzian chlorowodorku kasugamycyny, krezoksym-metyl, mankopper, mankozeb, maneb, mepanipirym, mepronil, chlorek rtęciowy, tlenek rtęciowy, chlorek rtęciawy, metalaksyl, metalaksyl-M, metam, metam sodowy, metkonazol, metasulfokarb, izotiocyjanian metylu, metiram, metominostrobinę (SSF-126), MON65500, myklotbutanil, nabam, kwas naftenowy, natamycynę, bis(dimetyloditiokarbaminian) niklu, nitrotal-izopropyl, nuarimol, oktilinon, ofurace, kwas oleinowy (kwasy tłuszczowe), oksadiksyl, oksyn-copper, oksykarboksynę, penkonazol, pencycuron, pentachlorofenol, laurynian pentachlorofenylowy, perfurazoat, octan fenylortęci, Plebiopsis gigantea, ftalid, piperalinę, polioksynę B, polioksyny, polioksorim, siarczan potasowy hydroksychinoliny, probenazol, prochloraz, procymidon, propamokarb, chlorowodorek propamokarbu, propikonazol, propineb, pirazofos, pirybutikarb, piryfenoks, pirymetanil, pirokwilon, kwinoksyfen, kwintozen, RH-7281, sec-butyloaminę, 2-fenylofenolan sodowy, pentachlorofenolan sodowy, spiroksaminę (KWG 4168), Streptomyces griseoviridis, siarkę, oleje smołowe, tebukonazol, teknazen, tetrakonazol, tiabendazol, tifluzamid, tiofanat-metyl, tiram, tolklofos-metyl, tolilofluanid, triadimefon, triadimenol, triazoksyd, Trichoderma harzianum, tricyklazol, tridemorf, triflumizol, triforynę, tritikonazol, walidamycynę, winklozolinę, naftenian cynku, zineb, ziram, związki o nazwie chemicznej (E,E)-2-(2-(1-(1-(2-pirydylo)propyloksyimino)-1-cyklopropylometyloksymetylo)fenylo)-3-etoksypropenian metylu i 3-(3,5-dichlorofenylo)-4-chloropirazol.

Spośród substancji aktywnych owadobójczo, roztoczobójczo, nicieniobójczo jakie można stosować w kompozycjach według wynalazku pojedynczo lub w połączeniu z innymi substancjami aktywnymi, zwłaszcza pestycydami, można wymienić: abamektynę, acefat, acetamiprid, kwas ileinowy, akrynatrynę, aldikarb, alanykarb, aletrynę [izomery (1R)], α-cypermetrynę, amitraz, awermektynę B1 i jej pochodne, azadirachtynę, azametifos, azinfos-etyl, azinfos-metyl, Bacillus thuringiensis, bendiokarb, benforakarb, bensultap, β-cyflutrynę, β-cypermetrynę, bifenazat, bifentrynę, bioalatrynę, bioaletrynę (izomer S-cyklopentenylowy), bioremetrynę, boraks, buprofezynę, butokarboksym, butoksykarboksym,

PL 201 285 B1 butoksylan piperonylu, kadusafos, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, kartap, chlorowodorek kartapu, chlordan, chloretoksyfos, chlorfenapir, chlorfenwinfos, chlorfluazuron, chlormefos, chloropikrynę, chlorpiryfos, chlorpiryfos-metyl, chlorek rtęciawy, kumafos, kriolit, kriomazynę, cyjanofos, cyjanek wapniowy, cyjanek sodowy, cykloprotrynę, cyflutrynę, cyhalotrynę, cypermetrynę, cyfenotrynę [(izomery (1R)-trans], dazomet, DDT, deltametrynę, Demeton-S-metyl, diafentiuron, diazynon, dibromek etylenu, dichlorek etylenu, dichlorvos, dikofol, dikrotofos, diflubenzuron, dimetoat, dimetywinfos, diofenolan, disulfoton, DNOC, DPK-JW062 i DP, empentrynę [izomery (EZ)-(1R)], endosulfan, ENT 8184, EPN esfenwalerat, etiofenkarb, etion, etripol o nazwie chemicznej 5-amino-3-cyjano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylofenylo)-4-etylosulfinylopirazol, etoprofos, etofenproks, etoksazol, etrymfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fenobukarb, fenoksykarb, fenpropatrynę, fention, fenwalerianian, fipronil i związki z rodziny arylopirazoli, flucykloksuron, flucytrynat, flufenoksuron, flufenproks, flumetrynę, fluofenproks, fluorek sodu, fluorek sulfurylu, fonofos, formetanat, chlorowodorek formetanatu, formotion, furatiokarb, gamma-HCH, GY-81, halofenozyd, heptachlor, heptenofos, heksaflumuron, heksafluorokrzemian sodu, oleje smołowe, oleje naftowe, hydrametylnon, cyjanowodór, hydropren, imidakloprid, imiprotrynę, indoksakarb, isazofos, izofenfos, izoprokarb, metyloizotiocyjanal, izoksation, lambda-cyhalotrynę; laurynian pentachlorofenylu, lufenuron, malation, MB-599, mekarbam, metakryfos, metamidofos, metidation, metiokarb, metomyl, metopren, metoksychlor, metolkarb, mewinfos, milbemektynę i jej pochodne, monokrotofos, naled, nikotynę, nitenpiram, nitiazynę, nowaluron, ometoat, oksamyl, oksydemeton-metyl, Paecilomyces fumosoroseus, paration, paration-metyl, pentachlorofenol, pentachlorofenolan sodu, permetrynę, fenotrynę [izomer (1R)-trans], fentoat, forat, fozalon, fosmet, fosfamidon, fosfinę, fosforek glinu, fosforek magnezu, fosforek cynku, foksym, pirimikarb, pirimifos-etyl, pirimifos-metyl, polisiarczek wapnia, praletrynę, profenofos, propafos, propetamfos, propoksur, protiofos, pyraklofos, pyretryny (chryzantemiany, pyretrany, pyretrum), pyretrozynę, piridaben, piridafention, pirimidifen, piriproksyfen, chinalfos, resmetrynę, RH-2485, rotenon, RU 15525, silafluofen, sulkofuron sodowy, sulfotep, sulfuramid, sulprofos, ta-fluwalinat, tebufenozyd, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrynę, temefos, terbufos, tetrachlorwinfos, tetrametrynę, tetrametrynę [(izomery-(IR)], θ-cypermetrynę, tiametoksam, tiocyklam, tiocyklamu kwaśny szczawian, tiodikarb, tiofanoks, tiometon, tralometrynę, transflutrynę, triazamat, triazofos, trichlorfon, triflumuron, trimethakarb, vamidotion, XDE-105, XMC, ksylilokarb, zeta-cypermetrynę, ZXI 8901, związek którego nazwą chemiczną jest 3-acetylo-5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluorometylo)fenylo]-4-metylosulfinylopirazol.

Spośród substancji aktywnych chwastobójczo które można stosować w kompozycjach według wynalazku pojedynczo lub w połączeniu z innymi substancjami aktywnymi, zwłaszcza pestycydami, można wymienić: 2,3,6-TBA, 2,4-D, 2,4-D-2-etyloheksyl, 2,4-DB, 2,4-DB-butyl, 2,4-DB-dimetyloamonium, 2,4-DB-izoktyl, 2,4-DB potasowy, 2,4-DB sodowy, 2,4-D-butotyl (ester butoksyetylowy 2,4-D-), 2,4-D-butyl, 2,4-D-dimetyloamonium, 2,4-D-diolaminę, 2,4-D-izoktyl, 2,4-D-izopropyl; 2,4-D sodowy, 2,4-D-trolaminę, acetochlor, acifluorfen, acifluorfen sodowy, aklonifen, akroleinę, AKH-7088, alachlor, aloksydym, aloksydym sodowy, ametrynę, amidosulfuron, amitrol, sulfaminian amonu, anilofos, azulam, azulam sodowy, atrazynę, azafenidynę, azymsulfuron, benazolinę, benazolinę-etyl, benfluralinę, benfurezat, benoksakor, benzulfuron, bensulfuron-metyl, benzulid, bentazon, bentazon sodowy, benzofenap, bifenoks, bilanafos, bilanafos sodowy, bispiribak sodowy, boraks, bromacyl, bromobutyd, bromofenoksym, bromoksynil, bromoksynil-heptanian, bromoksynil-oktanian, bromoksynil potasowy, butachlor, butamifos, butralinę, butroksydym, butylan, kafenstrol, karbetamid, karfentrazon-etyl, chlometoksyfen, chloramben, chlorbromuron, chloridazon, chlorimuron, chlorimuron-etyl, kwas chlorooctowy, chlorotoluron, chlorprofam, chlorsulfuron, chlortal, chlortal-dimetyl, chlortiamid, cynmetylinę, cynosulfuron, kletodym, klodinafop, klodinafop-propargil, klomazon, klomeprop, klopiralid, clopiralid-olaminę, klokwintocet, klokwintocet-meksyl, kloransulam-metyl, CPA, CPA dimetyloamonowy, CPA-izooktyl, CPA-tioetyl, cyjanamid, cyjanazynę, cykloat, cyklosulfamuron, cykloksydym, cyhalofop-butyl, daimuron, dalapon, dalapon sodowy, dazomet, desmedifam, desmetrynę, dikambę, dikambę dimetyloamonową, dikambę potasową, dikambę sodową, dikamba-trolaminę, dichlobenil, dichlormid, dichlorprop, dichlorprop-butotyl (ester butoksyetylowy dichlorpropu), dichlorprop dimetyloamonowy, dichlorprop-izooktyl, dichlorprop-P, dichlorprop potasowy, diklofop, diklofop-metyl, difenzokwat, metylosiarczan difenzokwatu, diflufenikan, diflufenzopir (BAS 654 00 H), dimefuron, dimepiperat, dimetachlor, dimetametrynę, dimetenamid, dimetypinę, kwas dimetyloarsenowy, dinitraminę, dinoterb, octan dinoterbu, dinoterb amonowy, dinoterb-diolaminę, difenamid, dikwat, dibromek dikwatu, ditiopir, diuron, DNOC, DSMA, endotal, EPTC, esprokarb, etalfluralinę, etametsulfuron-metyl, etofumezat, etoksysulfuron, etobenzanid, fenchlorazol-etyl, fenklorym, fenoksaprop-p, fenoksaprop-P-etyl, fenuron, fenuron-TCA,

PL 201 285 B1 siarczan żelazawy, flamprop-M, flamprop-M-izopropyl, flamprop-M-metyl, flazasulfuron, fluazifop, fluazifop-butyl, fluazifop-P, fluazifop-P-butyl, fluazolat, fluchloralinę, flufenacet (BAS FOE 5043), flumetsulam, flumiklorak, flumiklorak-pentyl, flumioksazynę, fluometuron, fluoroglikofen, fluoroglikofen-etyl, flupaksam, flupoksam, flupropanat, flupropanat sodowy, flupirsulfuron-metyl sodowy, flurazol, flurenol, flurenol-butyl, fluridon, flurochloridon, fluroksypir, fluroksypir-2-butoksy-1-metyloetyl, fluroksypir-metyl, flurtamon, flutiacet-metyl, fluksofenym, fomezafen, fomezafen sodowy, fozaminę, fozaminę amonową, furilazol, glifosat, glufozynat, glufozynat amonowy, glifosat amonowy, glifosat-izopropyloamonowy, glifosat sodowy, glifosat-trimesium, halosulfuron, halosulfuron-metyl, haloksyfop, haloksyfop-P-metyl, haloksyfop-etotyl, haloksyfop-metyl, heksazynon, hilanafos, imazakluin, imazametabenz, imazamoks, imazapir, imazapir izopropyloamonowy, imazakwin, imazakwin amonowy, imazemetabenz-metyl, imazetapir, imazeapir amonowy, imazosulfuron, imizapik (AC 263222), indanofan, ioksynil, oktanian ioksynilu, ioksynil sodowy, izoproturon, izuron, izoksaben, izoksaflutol, laktofen, oktanian laksynelu, laksynil sodowy, lenacyl, linuron, MCPA, MCPA-butotyl, MCPA dimetyloamonowy, MCPA-izoktyl, MCPA potasowy, MCPA sodowy, MCPA tioetylowy, MCPB, MCPB etylowy, MCPB sodowy, mekoprop, mekoprop-P, mefenacet, mefenpir-dietyl, mefluidyd, mesulfuron-metyl, metam, metamitron, metam sodowy, metezachlor, metabenztiazuron, izotiocyjanian metylu, kwas metyloarsonowy, metyldymron, metobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam, metoksuron, metribuzyn, metsulfuron, molinat, monolinuron, MPB sodowy, MSMA, napropamid, naptalam, naptalam sodowy, neburon, nikosulfuron, kwas nonanowy, norflurazon, kwas oleinowy (kwasy tłuszczowe), orbenkarb, oryzalinę, oksabenrinyl, oksadiargil, oksasulfuron, oksodiazon, oksyfluorfen, parakwat, dichlorek parakwatu, pebulat, pendimetalinę, pentachlorofenol, laurynian pentachlorofenylu, pentanochlor, pentoksazon, oleje naftowe, fenmedifam, pikloram, pikloram potasowy, piperofos, pretilachlor, primisulfuron, primisulfuron-metyl, prodiaminę, prometon, prometrynę, propachlor, propanil, propakwizafop, propazynę, profam, propizochlor, propizamid, prosulfokarb, prosulfuron, piraflufen-etyl, pirazasulfuron, pirazolinat, pirazosulfuron-etyl, pirazoksyfen, pirybenzoksym, pirybutykarb, pirydat, piryminobak-metyl, pirytiobak sodowy, kwinklorak, kwinmerak, kwinofolaminę, kwizalofop, kwizalofop-etyl, kwizalofop-P, kwizalofop-P-etyl, kwizalofop-P-tefuryl, rymsulfuron, sedoksydym, syduron, symazynę, symetrynę, chloran sodu, chloroctan sodu, pentachlorofenolan sodu, dimetyloarsynian sodu, sulkotrion, sulfentrazon, sulfometuron, sulfometuron-metyl, sulfosulfuron, kwas siarkowy, smoły, TCA sodowy, tebutam, tebutiuron, tepraluksydym (BAS 620H), terbacyl, terbumeton, terbutylazynę, terbutryn, tenylchlor, tiazopir, tifensulfuron, tifensulfuron-metyl, tiobenkarb, tiokarbazyl, tralkoksydym, tri-allat, triasulfuron, triaziflam, tribenuron, teribenuron-metyl, kwas trichlorooctowy, triklopir, triklopir-butotyl, triklopir trietyloamoniowy, trietazynę, trifluralin, triflusulfuron, triflusulfuron-metyl, vernolat, YRC 2388.

W kompozycjach wedł ug wynalazku substancja lub substancje aktywne mogą występować w różnych postaciach fizycznych, zwłaszcza w postaci stałej, a także w postaciach ciekłej lub półciekłej.

Substancja lub substancje aktywne w kompozycji według wynalazku występują w ilościach zawartych między 0,5 i 99,99%, korzystnie między 5 i 70% wagowych tych kompozycji.

Dendrymery stosowane w kompozycjach według wynalazku, zwane również dendrymerami przydatnymi w wynalazku, są dendrymerami zdolnymi do tworzenia żelu.

Korzystna metoda sprawdzania czy dendrymer jest zdolny do tworzenia żelu polega na zmieszaniu, w temperaturze około 65°C, tego dendrymeru z wodą w stosunku wagowym odpowiednio 1,5/98,5; mieszanina tworzy żel w rozumieniu niniejszego wynalazku jeśli po 48 h otrzymany produkt nie spływa gdy zostanie postawiony w postaci masy o kształcie sześcianu na płaską powierzchnię.

Według innej metody umożliwiającej rozpoznanie, czy dany dendrymer jest zdolny do tworzenia żelu o wysokiej jakości, szczególnie korzystnego dla wynalazku, miesza się w temperaturze pokojowej taki dendrymer z wodą w stosunku wagowym 1/1; mieszanina tworzy żel w rozumieniu niniejszego wynalazku jeśli po dwóch tygodniach otrzymany produkt nie spływa gdy zostanie postawiony, w postaci masy o kształcie sześcianu, na płaską powierzchnię.

Inna szczególnie korzystna metoda określania czy dany dendrymer jest zdolny do tworzenia żelu może polegać na poniższym postępowaniu: dany dendrymer miesza się z wodą, korzystnie solubilizuje w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1,8/98,2, w temperaturze która może być zawarta między 40 i 65°C, po czym otrzymaną mieszaninę ogrzewa się w ciągu 4 tygodni w temperaturze około 60-65°C do uzyskania zżelowanego produktu, który nie rozpływa się po postawieniu w postaci masy o kształ cie sześ cianu na pł aską powierzchnię .

Według innego aspektu wynalazku, żele, które można utworzyć z określonych dendrymerów, stosowane w kompozycjach według wynalazku, są koloidami o fazie zasadniczo ciągłej dającymi lepki

PL 201 285 B1 galaretowaty produkt; może również chodzić o układ zdyspergowany składający się na przykład ze związku o wysokiej masie cząsteczkowej lub agregatu cząstek dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku, w ścisłym połączeniu z ciekłym nośnikiem nieorganicznym lub organicznym.

Według korzystnego wariantu wynalazku żele, które mogą powstawać z dendrymerów przydatnych w wynalazku mają lepkość typu Brookfielda zawartą między 400 i 10000 mPa^s (400 i 10000 centypuazów), korzystniej między 800 i 5000 mPa^s (800 i 5000 centypuazów).

Dendrymery przydatne w wynalazku, będące dendrymerami zdolnymi do tworzenia żelu, mogą być zwłaszcza dendrymerami obojętnymi lub dendrymerami typu jonowego, zarówno typu anionowego jak kationowego.

Jako obojętne dendrymery użyteczne dla wynalazku można wymienić dendrymery, których terminalne grupy funkcyjne składają się zasadniczo z ugrupowań typu kwasu karboksylowego i/lub typu fosfonowego i/lub typu sulfonowego, sulfonianu lub siarczanu i/lub typu aminy.

Jako dendrymery typu jonowego użyteczne dla wynalazku można korzystnie wymienić dendrymery, których terminalne grupy funkcyjne obejmują zasadniczo ugrupowania wybrane spośród grup karboksylanowej i/lub sulfoniowej i/lub fosfoniowej i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amonowej, na przykład typu drugorzędowej, trzeciorzędowej lub czwartorzędowej grupy amoniowej, a zwłaszcza grupy typu pirydyniowego.

Jako dendrymery szczególnie korzystne w zastosowaniu do kompozycji według wynalazku można wymienić szczególne dendrymery, których terminalne grupy funkcyjne obejmują zasadniczo rodniki pochodzące z ugrupowań typu halogenku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trialkiloamoniowego, spośród których można na przykład wymienić chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-tri(n-propylo)amoniowy zwany odczynnikiem Girarda PR lub chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trimetyloamoniowy przedstawiony na figurze (V) poniżej, który w dalszej części niniejszego tekstu będzie nazywany odczynnikiem Girarda T. Podobnie można tu wymienić chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-pirydyniowy nazywany w dalszej części niniejszego tekstu odczynnikiem Girarda P.

Omawiane terminalne grupy funkcyjne dendrymerów przydatnych w wynalazku są zazwyczaj przyłączone do zakończeń łańcuchów rozgałęzionych stanowiących łańcuchy boczne tych dendrymerów, bądź bezpośrednio, bądź za pomocą chemicznej reszty organicznej zwanej w niniejszym tekście ogniwem łączącym.

Takie ogniwo łączące dendrymerów przydatnych w wynalazku składa się najczęściej z rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 50 atomów węgla, korzystnie od 4 do 20 atomów węgla, przy czym rodnik taki może być nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozgałęziony i/lub podstawiony lub niepodstawiony.

Omawiane ogniwo łączące może również składać się z rodnika węglowodorowego takiego jak określony poprzednio, zawierającego, oprócz atomów węgla, jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu, fluorowców lub dowolnego innego pierwiastka użytecznego przy nadawaniu dendrymerom przydatnym w wynalazku charakterystycznych dla nich właściwości, zwłaszcza reaktywności chemicznej i/lub zdolności do tworzenia żelu w rozumieniu niniejszego wynalazku.

Jako ogniwa łączące użyteczne dla dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku można wymienić grupy typu alkilu, arylu, alkoksyalkilu, alkoksyarylu, alkilohydrazynoilu, arylohydrazynoilu, karboksyalkilohydrazydo a zwłaszcza karboksymetylohydrazydo, cyjanoalkilu, allilu, propargilu, halocykloalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, aminoalkilu, N-alkiloaminoalkilu, N,N-dialkiloaminoalkilu, acyloaminoalkilu, aryloalkilu, fenyloiminoalkilu, iminoarylu, imidoalkilu, amidoarylu, fosforoalkilu, fosforylu, tiofosforylu, fosforoaminoalkilu, fosforoaminoarylu, fosforoiminoalkilu, fosforoiminoarylu, fosforoimidoalkilu, fosforoimidoarylu, hydrazynoalkilu, hydrazynoarylu, allilidenoalkilohydrazynoilu, allilidenoarylohydrazynoilu, epoksybenzylidenu, dialkilofosforoimidoilu, diarylofosforoimidoilu, tioimidofosforylu, tio-N-alkiloazofosforylu, tio-N-aryloazofosforylu ewentualnie podstawionego

PL 201 285 B1 jedną lub więcej grup wybranych spośród grup typu hydroksy, merkapto, nitro, tiocyjaniano, azydo, cyjano, pentafluorosulfonylu, alkilu, arylu, haloalkilu, alkoksy, haloalkoksy, alkilotio, haloalkilotio, alkoksyalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, cyjanoalkilu, cyjanoalkoksy, cyjanoalkilotio, alkilosulfinylu, haloalkilosulfinylu, alkilosulfonylu, haloalkilosulfonylu i alkoksysulfonylu, cykloalkilu, alkenylu, alkinylu, alkenyloksy, alkinyloksy, alkenylotio, alkinylotio, amino, N-alkiloamino, N,N-dialkiloamino, acyloamino, hydroksy, alkoksy, karboksy, karbamoilu, N-alkoksykarbamoilu, N,N-dialkilokarbamoilu, alkoksykarbonylu, acylu.

Dendrymery stosowane w kompozycjach według wynalazku zawierają korzystnie wiązania między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych, przy czym kolumna ta posiada azot jako pierwszy pierwiastek a bizmut jako ostatni pierwiastek. Korzystniej, omawiane dendrymery zawierają wiązania między atomami fosforu i atomami azotu.

Ze względu na duży rozmiar, jaki mogą mieć omawiane dendrymery, takie wiązania między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych mogą występować w dendrymerach stosowanych w kompozycjach według wynalazku w ilościach od kilku jednostek do wielu tysięcy, a nawet wielu dziesiątków tysięcy, na przykład liczba takich wiązań może być zawarta między 2 i 80000, korzystnie między 20 i 20000.

Jak określono poprzednio, organiczny rdzeń dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku najczęściej składa się z organicznej wielofunkcyjnej grupy chemicznej zdolnej do przyłączenia się do licznych łańcuchów rozgałęzionych.

Rdzeń taki może również charakteryzować wielokrotna wartościowość odpowiadająca liczbie dendronów do których może być on bezpośrednio przyłączony dla utworzenia tak zwanego dendrymeru pierwszej generacji.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku ma korzystnie wartościowość zawartą między 2 i 20, a korzystniej między 3 i 10. Tak więc tak zwane dendrymery pierwszej generacji przydatne w wynalazku mogą być przyłączone do liczby dendronów która może wynosić do 20, korzystniej do 10.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku składa się najczęściej z bardziej lub mniej złożonego rodnika lub grupy chemicznej. Może tu chodzić o rodnik węglowodorowy zawierający zazwyczaj od 1 do 30 atomów, przy czym rodnik ten może być liniowy, rozgałęziony lub cykliczny a nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub niepodstawiony.

Rdzeń dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku składa się zazwyczaj z rodnika węglowodorowego zawierającego jeden lub wię cej heteroatomów, zwł aszcza tlen, siarkę , azot, fosfor lub fluorowce, zwłaszcza chlor. Właściwy i korzystny jest stan, gdy rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku zawiera do 100% omawianych heteroatomów w stosunku do liczby atomów.

Jako przykłady związków będących prekursorami rodników heteroatomowych stosowanych jako rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku można wymienić heksachlorocyklotrifosfazen lub też trichlorotiofosfan; strukturę chemiczną tych dwóch związków przedstawiono na figurach (VI) i (VII) poniżej.

Przez związki prekursory rozumie się związki mogące poprzedzać powstawanie lub syntezę rodników użytecznych jako rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku.

s

CI-^^CI Cl (VI) (VII)

Jak określono powyżej, łańcuchy czyli dendrony dendrymerów przydatnych w wynalazku składają się najczęściej z rozgałęzionych łańcuchów organicznych związanych z rdzeniem tych dendrymerów.

Omawiane rozgałęzione łańcuchy organiczne składają się zazwyczaj z mniej lub bardziej złożonych rodników węglowodorowych, przy czym rodniki te mogą również zawierać pewną liczbę heteroatomów takich jak tlen, siarkę, azot, fosfor lub fluorowce, zwłaszcza chlor.

Omawiane dendrony zazwyczaj są seriami takich rozgałęzionych łańcuchów; inaczej mówiąc, dendrymery przydatne w wynalazku posiadają najczęściej dendrony, które składają się z rozgałęzionych łańcuchów zawierających częściowo identyczne lub podobne motywy chemiczne.

PL 201 285 B1

Dendrymery przydatne w wynalazku mogą posiadać dużą liczbę dendronów, przy czym liczba omawianych motywów chemicznych identycznych lub podobnych jest bardzo różna. Dendrymery przydatne w wynalazku posiadają zazwyczaj dendrony które składają się z serii rozgałęzionych łańcuchów zawierających motywy chemiczne spośród których 10%, korzystnie 20% całkowitej liczby motywów chemicznych jest identycznych lub podobnych. Inaczej mówiąc, dendrony lub dendrymery przydatne w wynalazku mogą składać się z motywów chemicznych, z których 9/10, korzystnie 4/5, różni się między sobą.

Omawiane motywy chemiczne tworzące dendrony dendrymerów stosowanych w kompozycjach według wynalazku mogą być wybrane spośród ugrupowań typu alkilu, arylu, alkoksyalkilu, alkoksyarylu, alkilohydrazynoilu, arylohydrazynoilu, karboksyalkilohydrazydo a zwłaszcza karboksymetylohydrazydo, cyjanoalkilu, allilu, propargilu, halocykloalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, aminoalkilu, N-alkiloaminoalkilu, N,N-dialkiloaminoalkilu, acyloaminoalkilu, aryloalkilu, fenyloiminoalkilu, iminoarylu, imidoalkilu, amidoarylu, fosforoalkilu, fosforylu, tiofosforylu, fosforoaminoalkilu, fosforoaminoarylu, fosforoiminoalkilu, fosforoiminoarylu, fosforoimidoalkilu, fosforoimidoarylu, hydrazynoalkilu, hydrazynoarylu, allilidenoalkilohydrazynoilu, allilidenoarylohydrazynoilu, epoksybenzylidenu, dialkilofosforoimidoilu, diarylofosforoimidoilu, tioimidofosforylu, tio-N-alkiloazofosforylu, tio-N-aryloazofosforylu ewentualnie podstawionego jedną lub więcej grup wybranych spośród grup typu hydroksy, merkapto, nitro, tiocyjanato, azydo, cyjano, pentafluorosulfonylu, alkilu, arylu, haloalkilu, alkoksy, haloalkoksy, alkilotio, haloalkilotio, alkoksyalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, cyjanoalkilu, cyjanoalkoksy, cyjanoalkilotio, alkilosulfinylu, haloalkilosulfinylu, alkilosulfonylu, haloalkilosulfonylu i alkoksysulfonylu, cykloalkilu, alkenylu, alkinylu, alkenyloksy, alkinyloksy, alkenylotio, alkinylotio, amino, N-alkiloamino, N,N-dialkiloamino, acyloamino, hydroksy, alkoksy, karboksy, karbamoilu, N-alkoksykarbamoilu, N,N-dialkilokarbamoilu, alkoksykarbonylu, acylu.

Oprócz rdzenia, dendronów i funkcji terminalnych, dendrymery stosowane w kompozycjach według wynalazku zawierają luki wewnętrzne wynikające, w sposób nieodłączny, z istnienia rozgałęzień właściwych strukturze przestrzennej tych dendrymerów.

Omawiane luki wewnętrzne mogą zwłaszcza umożliwiać inkluzję różnych substancji do rozgałęzionej struktury tych dendrymerów. Rozmiar i dostępność takich wewnętrznych luk ogranicza jednak inkluzję omawianych substancji tylko do cząsteczek, których rozmiar i właściwości są z nimi kompatybilne.

Figura (VIII) poniżej stanowi czysto ilustracyjny przykład takiego dendrymeru.

\ (VIII)

Z drugiej strony i w związku z różnorodnością i liczbą terminalnych grup funkcyjnych jakie mogą zawierać dendrymery użyte w kompozycjach według wynalazku, dendrymery te można określić jako multiplurifunkcyjne.

Tak więc jako dendrymer multiplurifunkcyjny opisuje się dendrymer użyty w kompozycjach według wynalazku zawierający na swoim obwodzie liczne terminalne grupy funkcyjne o różnej budowie chemicznej, skąd bierze się przedrostek pluri, i w którym, wobec dużej liczby grup funkcyjnych omawianego dendrymeru, wielorakość tych funkcji chemicznych jest powtarzana, skąd bierze się przedrostek multi.

Symboliczną ilustrację takiego dendrymeru multiplurifunkcyjnego, a ściślej multitetrafunkcyjnego, który może być zastosowany w kompozycjach według wynalazku podano poniżej na figurze (IX), w której symbole μ, •, * i # oznaczają terminalne grupy funkcyjne o czterech różnych strukturach chemicznych, a linie łamane oznaczają dendrony przedstawionego dendrymeru.

PL 201 285 B1

Żele utworzone z dendrymerów użytecznych dla kompozycji według wynalazku mają tę szczególną właściwość, że zawierają w swej strukturze dwa rodzaje objętości dla insercji, na przykład, substancji aktywnej:

- wewnę trzne luki charakterystyczne dla rozgałęzionej struktury samych dendrymerów;

- tak zwane przestrzenie międzywęzłowe, pochodzące z trójwymiarowej struktury żeli jakie mogą tworzyć te dendrymery.

Inaczej mówiąc, wewnętrzne luki znajdują się w dendrymerach stosowanych w kompozycjach według wynalazku, podczas gdy przestrzenie międzywęzłowe znajdują się poza rozgałęzioną strukturą tych dendrymerów.

Omawiane wewnętrzne luki dendrymerów przydatnych w wynalazku mają zazwyczaj wymiary zawarte między 0,001 i 30 nm³, korzystnie między 0,01 i 10 nm³. Jednostka miary umożliwiająca ocenę rozmiaru tych objętości odpowiada objętości sześcianu o boku 1 nm (nanometra).

Przestrzenie zwane międzywęzłowymi, żeli tworzonych przez dendrymery użyteczne w kompozycjach według wynalazku mają wymiary zawarte zazwyczaj między 0,0005 i 50 μm³, korzystnie między 0,001 i 20 μm³. Jednostka miary pozwalająca ocenić rozmiar tych objętości odpowiada objętości sześcianu o boku 1 μm (mikrometra lub mikrona).

Dendrymery stosowane w kompozycjach według wynalazku są zazwyczaj zawarte w tych kompozycjach w ilościach między 0,01 i 99,5%, korzystnie między 0,1 i 60% wagowych tych kompozycji.

Wynalazek dotyczy również kompozycji stosowanych w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, zawierających dendrymery przydatne w wynalazku a także jedną lub więcej substancji aktywnych umiejscowionych całkowicie lub częściowo w przestrzeniach międzywęzłowych tych dendrymerów, podczas gdy reszta tych substancji jest włączona do wewnętrznych luk omawianych dendrymerów.

Według wynalazku, szczególnie korzystne są kompozycje, w których co najmniej połowa substancji aktywnej jest zawarta w przestrzeniach międzywęzłowych żeli utworzonych z dendrymerów przydatnych w wynalazku.

Ta właściwość kompozycji według wynalazku, polegająca na zdolności do włączania części substancji aktywnej do omawianych przestrzeni międzywęzłowych, to znaczy do wnętrza struktury żeli jakie mogą być utworzone z użytych dendrymerów, jest szczególnie interesująca, jeżeli rozmiar omawianej substancji aktywnej powoduje, że umieszczenie jej w wewnętrznych lukach omawianych dendrymerów jest trudne lub nawet niemożliwe.

Wynalazek dotyczy zatem kompozycji takich jak opisane wyżej, lecz także kompozycji według wynalazku zawierających kilka substancji aktywnych, zwłaszcza kilka substancji aktywnych użytecznych

PL 201 285 B1 w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, zwłaszcza wielu substancji aktywnych szkodnikobójczo i/lub regulujących wzrost roślin i/lub owadów.

Kompozycje według wynalazku wiążące lub łączące kilka omawianych substancji aktywnych są szczególnie interesujące, gdy pozwalają na użycie kilku substancji aktywnych o uzupełniających się zakresach aktywności lub też gdy omawiane substancje aktywne mają takie właściwości, że związanie lub połączenie tych substancji może doprowadzić do znacznej poprawy odpowiedniego działania każdej z nich lub umożliwić zmniejszenie odpowiedniej ilości każdej użytej substancji aktywnej, przy czym ta ostatnia właściwość jest szczególnie istotna z łatwo zrozumiałych przyczyn ekologicznych.

Tak więc szczególnie korzystna cecha kompozycji według wynalazku może polegać na możliwości związania lub połączenia kilku substancji aktywnych, zwłaszcza na możliwości związania lub połączenia jednej lub więcej substancji typu insektycydu i/lub akarycydu i/lub rodendycydu i/lub nematocydu i/lub odstraszającego szkodliwe owady i/lub zwierzęta z jednym lub więcej środków wabiących takie szkodliwe owady lub zwierzęta.

Poza jedną lub więcej substancjami aktywnymi takimi jak określone powyżej i jednym lub większą liczbą dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu, kompozycje według wynalazku zawierają nieorganiczny lub organiczny ciekły nośnik.

W niniejszym opisie przez nieorganiczny lub organiczny ciekły noś nik rozumie się najczęściej zarówno rozpuszczalnik stosowany oddzielnie jak i połączenie kilku rozpuszczalników. Połączenie takie składa się więc z rozpuszczalnika i jednego lub więcej współrozpuszczalników wzajemnie mieszających się lub nie.

Jako rozpuszczalniki do użycia w kompozycjach według wynalazku można stosować wodę i/lub rozpuszczalniki organiczne.

Jeśli w kompozycjach według wynalazku jako rozpuszczalnik stosuje się wodę, jej pH może niezależnie przyjmować wartości odpowiadające środowisku zasadowemu lub kwasowemu, na przykład w zależności od typu użytego dendrymeru.

Rozpuszczalniki organiczne ewentualnie stosowane w kompozycjach według wynalazku są rozpuszczalnikami organicznymi protonowymi lub aprotonowymi.

Spośród rozpuszczalników organicznych stosowanych w kompozycjach według wynalazku preferowane są rozpuszczalniki polarne, korzystnie wybrane spośród gliceryny, etanolu, acetonitrylu, tetrahydrofuranu, dimetylosulfotlenku, N-metylopirolidonu lub cykloheksanonu.

Ilość rozpuszczalnika w kompozycjach według wynalazku może wynosić od 0 do 99% tych kompozycji.

Dla kompozycji według wynalazku z użyciem jednego rozpuszczalnika i jednego lub więcej współrozpuszczalników, względne ilości tych tak zwanych rozpuszczalników i współrozpuszczalników mogą wahać się w zakresie stosunku rozpuszczalnik/współrozpuszczalnik od 95/5 do 50/50.

Według szczególnie korzystnego sposobu realizacji, kompozycje według wynalazku mogą uwalniać stopniowo i/lub w sposób kontrolowany całość lub część zawartej w nich substancji aktywnej stosowanej zwłaszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Jest rzeczą bardzo korzystną, że kompozycje według wynalazku są zdolne do uwalniania co najmniej 50%, korzystnie co najmniej 80% zawartej w nich substancji aktywnej stosowanej zwłaszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Wytwarzanie kompozycji według wynalazku

Niniejszy wynalazek dotyczy również sposobów wytwarzania kompozycji według wynalazku.

Sposoby wytwarzania i formulacji kompozycji według wynalazku polegają najczęściej na zastosowaniu typowych technik sporządzania form użytkowych, jednakże, dla przykładu i w celu lepszego zilustrowania niniejszego wynalazku poniżej podano metodę wytwarzania kompozycji według wynalazku.

O ile nie zaznaczono inaczej, ilości różnych składników stosowane w trakcie wytwarzania są wyrażone w procentach wagowych wytworzonej kompozycji.

Tak więc wytwarzanie omawianych kompozycji rozpoczyna się zazwyczaj przez zmieszanie z rozpuszczalnikiem, lub z mieszaniną rozpuszczalnik/współrozpuszczalnik(i), jednego lub więcej zdolnych do tworzenia żelu dendrymerów w ilości najczęściej zawartej między 0,01 i 99,5%, korzystnie między 0,1 i 60%. Następnie do tak sporządzonej mieszaniny dodaje się jedną lub więcej substancji aktywnych w ilościach zawartych między 0,5 i 99,99%, korzystnie między 5 i 70%. Ewentualnie użyte w kompozycjach według wynalazku dodatki i adiuwanty do formulacji mogą być dodane podczas jednego lub innego z poprzednio opisanych etapów, przy czym specjalista będzie mógł określić najodpowiedniejszy etap, a także użyteczne ilości omawianych dodatków i adiuwantów, które to ilości są korzystnie

PL 201 285 B1 zawarte między 0 i 50%. Po przechowywaniu, najczęściej w czasie zawartym między kilkoma godzinami i kilkoma tygodniami, w temperaturze zawartej zazwyczaj między temperaturą otoczenia i około 80°C, korzystnie zawartej między 30 i 70°C, tak otrzymana mieszanina umożliwia uzyskanie kompozycji według wynalazku.

Według innego sposobu wytwarzania kompozycji według wynalazku postępuje się jak niżej: mieszanie lub solubilizacja, korzystnie na gorąco, jednej lub więcej substancji aktywnych stosowanych w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, jednego lub więcej dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu, i ciekłego nośnika, nieorganicznego lub organicznego, a następnie ogrzewanie otrzymanej mieszaniny w ciągu 0,25 do 45 dni, w temperaturze około 60-65°C, korzystnie w temperaturze około 35-40°C.

Kompozycje proszkowe użyteczne w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej

Inny aspekt niniejszego wynalazku dotyczy kompozycji proszkowych stosowanych w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, które po zmieszaniu z ciekłym rozpuszczalnikiem lub nośnikiem nieorganicznym lub organicznym są zdolne przyjąć formę kompozycji w postaci zżelowanej, przy czym omawiane kompozycje w postaci zżelowanej są typu opisanego powyżej w niniejszym tekście.

Kompozycje proszkowe zgodnie z wynalazkiem mogą być otrzymane przez całkowite lub częściowe usunięcie rozpuszczalnika(ów) z opisanych wyżej kompozycji w postaci zżelowanej według wynalazku, zawierających, poza rozpuszczalnikiem(ami), jedną lub więcej substancji aktywnych szkodnikobójczo i/lub regulujących wzrost roślin i/lub owadów, dendrymer przydatny w wynalazku zdolny do tworzenia żelu i ewentualnie jeden lub więcej adiuwantów i/lub dodatków do formulacji.

Tak więc kompozycje proszkowe mogą na przykład zawierać środki przeciw zbrylaniu, barwniki, środki zagęszczające, środki powierzchniowo czynne, związki zapobiegające pienieniu, detergenty takie jak sole metali ziem alkalicznych, dyspergatory, środki alkalizujące takie jak zasady, środki wiążące, emulgatory, środki utleniające takie jak wychwytywacze wolnych rodników lub katalityczne destruktory wodoronadtlenków, środki przeciwkorozyjne i każdą inną substancję odpowiednią do szczególnego zastosowania kompozycji według wynalazku, na przykład środki wabiące i/lub pokarmowe dla wytwarzania przynęt, zwłaszcza owadobójczych.

Bardziej ogólnie, kompozycje proszkowe mogą zawierać wszelkie dodatki odpowiednie dla technik formulacji i dopuszczalne dla stosowania na przykład w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Substancje aktywne stosowane do kompozycji proszkowych są substancjami aktywnymi używanymi przy wytwarzaniu kompozycji w postaci żelu według wynalazku, opisanymi poprzednio szczegółowo w niniejszym tekście. Tak więc spośród omawianych substancji aktywnych stosowanych w kompozycjach proszkowych można wymienić wszystkie wymienione poprzednio jako przykłady substancji aktywnych, które mogą być zawarte w kompozycjach w postaci żelu według wynalazku.

Substancja(e) aktywna(e) kompozycji proszkowych występuje(ą) w ilościach zawartych między 2 i 99,99%, korzystnie między 5 i 95% wagowych tych kompozycji proszkowych.

Podobnie, dendrymery stosowane w kompozycjach proszkowych są dendrymerami używanymi do opisanych poprzednio kompozycji w postaci żelu według wynalazku.

Ogólnie biorąc, podstawową właściwością omawianych dendrymerów jest zdolność do tworzenia żelu takiego jak opisany powyżej i nadawania w ten sposób kompozycjom proszkowym ich zasadniczej właściwości umożliwiania odtwarzania kompozycji w postaci żelu według wynalazku.

Dendrymer(y) stosowany(e) w kompozycjach proszkowych może(mogą) występować w tych kompozycjach sproszkowanych w ilościach zawartych między 0,01 i 99,5%, korzystnie między 0,5 i 50% wagowych omawianych kompozycji sproszkowanych.

Obecnie stwierdzono, że kompozycje w postaci żelu według wynalazku mogą być pozbawione części lub całości zawartych w nich rozpuszczalnika(ów), umożliwiając w ten sposób wytwarzanie kompozycji proszkowych.

Jako techniki stosowane przy wytwarzaniu omawianych kompozycji proszkowych można wymienić liofilizację lub suszenie rozpyłowe.

Celem liofilizacji jest otrzymanie kompozycji proszkowych, które są stałe, kruche, mają postać porowatą i charakteryzują się zasadniczo bardzo dużym powinowactwem do rozpuszczalnika(ów) użytego(ych) podczas odtwarzania z omawianych kompozycji proszkowych kompozycji w postaci żelu według wynalazku.

PL 201 285 B1

Liofilizacja polega na ekstrakcji rozpuszczalnika(ów) zawartego(ych) w kompozycjach w postaci żelu według wynalazku, przez współoddziaływanie próżni i zimna. W praktyce cykl liofilizacji może obejmować kilka faz, zwłaszcza wstępną fazę zamrażania kompozycji do liofilizacji, a następnie fazę usuwania rozpuszczalnika(ów).

Suszenie kompozycji w postaci żelu według wynalazku przez suszenie rozpyłowe można prowadzić typowym sposobem w dowolnym znanym aparacie takim jak, na przykład, wieża rozpyłowa łącząca rozpylanie omawianej kompozycji w postaci żelu prowadzone za pomocą dyszy lub turbiny z przepływem gorącego gazu.

Warunki robocze są zazwyczaj funkcją rodzaju rozpuszczalnika(ów) do usunięcia i/lub rodzaju użytego(ych) dendrymeru(ów) zgodnie z wynalazkiem i/lub wrażliwości termicznej użytej(ych) substancji aktywnej(ych) a także zastosowanej suszarni rozpyłowej. Warunki te są zazwyczaj takie, aby temperatura całości kompozycji według wynalazku w czasie suszenia nie przekraczała 150°C, korzystnie nie przekraczała 110°C.

Kompozycje proszkowe są szczególnie korzystne przez to, że po zmieszaniu z jednym lub więcej odpowiednich rozpuszczalników pozwalają odtworzyć skład kompozycji w postaci żelu według wynalazku.

Rozpuszczalnik(i) użyty(e) do zmieszania z kompozycjami proszkowymi może(mogą) być korzystnie wybrany(e) spośród wody i/lub rozpuszczalników organicznych.

Jeśli jako rozpuszczalnik dodawany do kompozycji proszkowych użyje się wodę, jej pH może przyjmować wartości odpowiadające bądź środowisku zasadowemu, bądź kwasowemu, na przykład w zależności od typu użytego dendrymeru.

Rozpuszczalniki organiczne dodawane ewentualnie do kompozycji proszkowych są rozpuszczalnikami organicznymi protonowymi lub aprotonowymi.

Spośród rozpuszczalników organicznych dodawanych ewentualnie do kompozycji proszkowych zalecane są polarne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie wybrane spośród gliceryny, etanolu, acetonitrylu, tetrahydrofuranu, dimetylosulfotlenku, N-metylopirolidonu lub cykloheksanonu.

Poza umożliwianiem odtworzenia składu kompozycji w postaci żelu według wynalazku, kompozycje proszkowe są szczególnie korzystne z uwagi na fakt, że mogą być przechowywane w ciągu długich okresów czasu, bez jakichkolwiek środków ostrożności i bez istotnego pogorszenia ich właściwości.

Według innego korzystnego sposobu realizacji, kompozycje proszkowe mogą być poddawane mieleniu w celu uzyskania rozkładu wielkości cząstek lub rozmiaru cząstek nadających się do danego zastosowania, zwłaszcza dla ułatwiania zraszania lub też dla poprawy skuteczności biologicznej.

Ponadto, omawiane kompozycje proszkowe mogą być również inkorporowane czyli wprowadzane do wewnątrz różnych typów form użytkowych. Formy takie mogą zwłaszcza mieć postać ciekłą lub stałą. Spośród omawianych form użytkowych można wymienić formy typu generatora aerozolu, przynęty (gotowej do użycia), koncentratu do sporządzania przynęt, przynęty do przechowywania, zawiesiny kapsułek, produktu do zamgławiania na zimno, proszku do opylania, koncentratu do emulgowania, emulsji typu olej-w-wodzie, emulsji typu woda-w-oleju, granulatu kapsułkowanego, granulatu rozdrobnionego, stężonej zawiesiny do zaprawiania nasion, sprężonego gazu, produktu generującego gaz, przynęty na ziarnie, przynęty granulowanej, granulatu, produktu do zamgławiania na ciepło, makrogranulatu, mikrogranulatu, proszku do dyspergowania w oleju, stężonej zawiesiny rozcieńczalnej w oleju, cieczy mieszającej się z olejem, pasty, pałeczki do użytku agrofarmaceutycznego, przynęty na płytce, proszku do zaprawiania nasion na sucho, przynęty łamanej, nasion zaprawianych lub powlekanych, świecy dymnej, naboju dymnego, generatora dymu, granulatu dymnego, pałeczki dymnej, tabletki dymnej, puszki dymnej, koncentratu do rozpuszczania, proszku do rozpuszczania, cieczy do zaprawiania nasion, stężonej zawiesiny (= ciekły koncentrat), proszku znakującego, cieczy do stosowania w bardzo małej objętości, zawiesiny do stosowania w bardzo małej objętości, produktu uwalniającego parę, granulatów lub tabletek do dyspergowania w wodzie, proszku zwilżalnego do zaprawy na mokro, granulatów lub tabletek rozpuszczalnych w wodzie, proszku rozpuszczalnego do zaprawiania nasion, proszku zwilżalnego.

Według innego korzystnego sposobu wykonania, kompozycje proszkowe można otrzymać przez suszenie a następnie krojenie, mielenie, rozdrabnianie, cięcie kompozycji w postaci żelu według wynalazku.

Według innych korzystnych sposobów wykonania, kompozycje proszkowe mogą mieć postać pastylek, skupisk, agregatów o różnym rozmiarze w zależności od danego zastosowania, lub też

PL 201 285 B1 kryształów, przy czym wszystkie te formy mogą być użyte jako takie, zwłaszcza przez zraszanie, dyspergowanie lub inne odpowiednie formy aplikacji.

Według również szczególnie korzystnego sposobu wykonania, kompozycje proszkowe mogą uwalniać stopniowo i/lub w sposób kontrolowany całość lub część zawartej w nich substancji aktywnej, którą można zastosować zwłaszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Jeszcze bardziej korzystny jest fakt, że takie kompozycje proszkowe mogą uwalniać co najmniej 50%, korzystnie co najmniej 80% zawartej w nich substancji aktywnej stosowanej zwłaszcza w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej.

Nowe dendrymery

Spośród dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu i dających się zastosować w kompozycjach według wynalazku, szczególnie interesująca rodzina obejmuje nowe dendrymery, które stanowią dodatkowy aspekt niniejszego wynalazku. W dalszej części niniejszego opisu te nowe dendrymery będą określane jako dendrymery przydatne w wynalazku.

Żelami, które są szczególnie odpowiednie do tworzenia się z dendrymerów przydatnych w wynalazku, są koloidy o fazie zasadniczo ciągłej, dające lepki produkt typu galarety; może tu również chodzić o układ rozproszony zawierający na przykład związek o wysokiej masie cząsteczkowej lub skupisko cząsteczek dendrymerów przydatnych w wynalazku, w dokładnym połączeniu z cieczą.

Według korzystnego wariantu wynalazku, żele szczególnie odpowiednie do tworzenia się z dendrymerów przydatnych w wynalazku mają lepkość typu Brookfielda zawartą między 400 i 10000 mPa^s (400 i 10000 centypuazów), korzystniej zawartą między 800 i 5000 mPa^s (800 i 5000 centypuazów).

Jak już zaznaczono w niniejszym opisie powyżej, dendrymery przydatne w wynalazku są makrocząsteczkami składającymi się z części centralnej, rdzenia, do którego są przyłączone serie rozgałęzionych łańcuchów, dendrony.

Dendrymery te mają najczęściej strukturę rozgałęzioną, obejmującą:

- rdzeń, zazwyczaj składający się z wielofunkcyjnej grupy chemicznej zdolnej do połączenia się z dużą liczbą łańcuchów rozgałęzionych;

- łańcuchy boczne, zazwyczaj składające się z liniowych lub rozgałęzionych fragmentów organicznych, połączone między sobą i z rdzeniem, ułożone w sposób rozgałęziony;

- terminalne funkcyjne grupy chemiczne, to znaczy stanowiące zewnętrzny koniec gałęzi;

- wewnętrzne luki pochodzące, w sposób nierozłączny, z rozgałęzień omawianych gałęzi.

Organiczny rdzeń stanowi więc centralną część dendrymerów przydatnych w wynalazku. Zazwyczaj stanowi on chemiczną, najczęściej organiczną i wielofunkcyjną grupę zdolną do przyłączenia się do licznych łańcuchów rozgałęzionych.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku charakteryzuje się również wielokrotną wartościowością odpowiadającą liczbie dendronów do których jest zdolny się przyłączyć.

Jak określono poprzednio, organiczny rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku najczęściej stanowi wielofunkcyjną organiczną grupę chemiczną, zdolną do przyłączenia się do licznych łańcuchów rozgałęzionych.

Rdzeń taki może również charakteryzować się wielokrotną wartościowością odpowiadającą liczbie dendronów do których jest zdolny przyłączyć się bezpośrednio dla utworzenia tak zwanego dendrymeru pierwszej generacji.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku ma korzystnie wartościowość zawartą między 2 i 20, korzystniej między 3 i 10. Tak więc tak zwane dendrymery pierwszej generacji przydatne w wynalazku mogą być przyłączone do liczby dendronów która może wynosić do 20, korzystniej do 10.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku najczęściej składa się z bardziej lub mniej złożonego rodnika lub grupy chemicznej, takiego jak rodnik węglowodorowy zawierający zazwyczaj od 1 do 30 atomów, który może być liniowy, rozgałęziony lub cykliczny a nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub nie.

Rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku składa się zazwyczaj z rodnika węglowodorowego zawierającego jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlen, siarkę, azot, fosfor lub też fluorowce, zwłaszcza chlor. W dogodnym i korzystnym rozwiązaniu rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku zawiera do 100%, w liczbie atomów, takich heteroatomów.

Jako przykłady związków będących prekursorami rodników heteroatomowych użytecznych jako rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku można wymienić heksachlorocyklotrifosfazen lub trichlorotiofosfan. Strukturę chemiczną tych związków podano poniżej jako wzory (VI) i (VII).

PL 201 285 B1

Przez związki-prekursory rozumie się związki, które mogą poprzedzać powstawanie lub syntezę rodników użytecznych jako rdzeń dendrymerów przydatnych w wynalazku.

s

CI-^^CI Cl (VII)

Dendrony dendrymerów przydatnych w wynalazku są rozgałęzionymi łańcuchami organicznymi związanymi z rdzeniem. Zazwyczaj dendrony te stanowią serie omawianych rozgałęzionych łańcuchów.

Omawiane łańcuchy rozgałęzione składają się zazwyczaj z mniej lub bardziej złożonych rodników węglowodorowych, przy czym rodniki te mogą również zawierać pewną liczbę heteroatomów takich jak tlen, siarka, azot, fosfor lub fluorowce a zwłaszcza chlor.

Zazwyczaj omawiane dendrony są seriami takich rozgałęzionych łańcuchów, inaczej mówiąc dendrymery przydatne w wynalazku posiadają najczęściej dendrony, które składają się z rozgałęzionych łańcuchów zawierających motywy chemiczne częściowo identyczne lub podobne.

Wobec tego, że dendrymery przydatne w wynalazku mogą posiadać dużą liczbę dendronów, liczba omawianych motywów chemicznych identycznych lub podobnych może przybierać różne wartości. Dendrymery przydatne w wynalazku posiadają zazwyczaj dendrony które składają się z serii rozgałęzionych łańcuchów zawierających motywy chemiczne, spośród których 10%, korzystnie 20% całkowitej liczby motywów chemicznych jest identycznych lub podobnych. Inaczej mówiąc, dendrony dendrymerów przydatnych w wynalazku najczęściej składają się z motywów chemicznych, z których 9/10, korzystnie 4/5, różni się między sobą.

Omawiane motywy chemiczne tworzące dendrony dendrymerów przydatnych w wynalazku są najczęściej wybrane spośród ugrupowań typu alkilu, arylu, alkoksyalkilu, alkoksyarylu, alkilohydrazynoilu, arylohydrazynoilu, karboksyalkilohydrazydo a zwłaszcza karboksymetylohydrazydo, cyjanoalkilu, allilu, propargilu, halocykloalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, aminoalkilu, N-alkiloaminoalkilu, N,N-dialkiloaminoalkilu, acyloaminoalkilu, aryloalkilu, fenyloiminoalkilu, iminoarylu, imidoalkilu, amidoarylu, fosforoalkilu, fosforylu, tiofosforylu, fosforoaminoalkilu, fosforoaminoarylu, fosforoiminoalkilu, fosforoiminoarylu, fosforoimidoalkilu, fosforoimidoarylu, hydrazynoalkilu, hydrazynoarylu, allilidenoalkilohydrazynoilu, allilidenoarylohydrazynoilu, epoksybenzylidenu, dialkilofosforoimidoilu, diarylofosforoimidoilu, tioimidofosforylu, tio-N-alkiloazofosforylu, tio-N-aryloazofosforylu ewentualnie podstawionego jedną lub więcej grup wybranych spośród grup typu hydroksy, merkapto, nitro, tiocyjaniano, azydo, cyjano, pentafluorosulfonylu, alkilu, arylu, haloalkilu, alkoksy, haloalkoksy, alkilotio, haloalkilotio, alkoksyalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, cyjanoalkilu, cyjanoalkoksy, cyjanoalkilotio, alkilosulfinylu, haloalkilosulfinylu, alkilosulfonylu, haloalkilosulfonylu i alkoksysulfonylu, cykloalkilu, alkenylu, alkinylu, alkenyloksy, alkinyloksy, alkenylotio, alkinylotio, amino, N-alkiloamino, N,N-dialkiloamino, acyloamino, hydroksy, alkoksy, karboksy, karbamoilu, N-alkoksykarbamoilu, N,N-dialkilokarbamoilu, alkoksykarbonylu, acylu.

Terminalne grupy funkcyjne dendrymerów przydatnych w wynalazku są grupami chemicznymi znajdującymi się na zakończeniach dendronów tych dendrymerów. Spośród bardzo wielu chemicznych grup funkcyjnych które mogą stanowić omawiane terminalne grupy funkcyjne, można na przykład wymienić grupy amoniową, amidyniową, pyrydyniową, guanidyniową, karboksylanową lub też kwasy karboksylowe. Wymienione terminalne grupy funkcyjne nadają zazwyczaj dendrymerom przydatnym w wynalazku niektóre z ich właściwości, zwłaszcza możliwość bardzo wielu indywidualnych reakcji na obwodzie.

Terminalne grupy funkcyjne dendrymerów przydatnych w wynalazku są zazwyczaj przyłączone do zakończeń łańcuchów rozgałęzionych stanowiących łańcuchy boczne tych dendrymerów, bądź bezpośrednio, bądź za pomocą chemicznej reszty organicznej zwanej w niniejszym tekście ogniwem łączącym.

Takie ogniwo łączące dendrymerów przydatnych w wynalazku składa się najczęściej z rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 50 atomów węgla, korzystnie od 4 do 20 atomów węgla,

PL 201 285 B1 przy czym rodnik taki może być nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozgałęziony i/lub podstawiony lub nie.

Omawiane ogniwo łączące może również składać się z rodnika węglowodorowego takiego jak określony poprzednio, zawierającego, oprócz atomów węgla, jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu, fluorowców lub dowolnego innego pierwiastka użytecznego przy nadawaniu dendrymerom przydatnym w wynalazku charakterystycznych dla nich właściwości, zwłaszcza reaktywności chemicznej.

Jako ogniwa łączące użyteczne dla dendrymerów przydatnych w wynalazku można wymienić grupy typu alkilu, arylu, alkoksyalkilu, alkoksyarylu, alkilohydrazynoilu, arylohydrazynoilu, karboksyalkilohydrazydo a zwłaszcza karboksymetylohydrazydo, cyjanoalkilu, allilu, propargilu, halocykloalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, aminoalkilu, N-alkiloaminoalkilu, N,N-dialkiloaminoalkilu, acyloaminoalkilu, aryloalkilu, fenyloiminoalkilu, iminoarylu, imidoalkilu, imidoarylu, fosforoalkilu, fosforylu, tiofosforylu, fosforoaminoalkilu, fosforoaminoarylu, fosforoiminoalkilu, fosforoiminoarylu, fosforoimidoalkilu, fosforoimidoarylu, hydrazynoalkilu, hydrazynoarylu, allilidenoalkilohydrazynoilu, allilidenoarylohydrazynoilu, epoksybenzylidenu, dialkilofosforoimidoilu, diarylofosforoimidoilu, tioimidofosforylu, tio-N-alkiloazofosforylu, tio-N-aryloazofosforylu ewentualnie podstawionego jedną lub więcej grup wybranych spośród grup typu hydroksy, merkapto, nitro, tiocyjaniano, azydo, cyjano, pentafluorosulfonylu, alkilu, arylu, haloalkilu, alkoksy, haloalkoksy, alkilotio, haloalkilotio, alkoksyalkilu, haloalkoksyalkilu, alkilotioalkilu, haloalkilotioalkilu, cyjanoalkilu, cyjanoalkoksy, cyjanoalkilotio, alkilosulfinylu, haloalkilosulfinylu, alkilosulfonylu, haloalkilosulfonylu i alkoksysulfonylu, cykloalkilu, alkenylu, alkinylu, alkenyloksy, alkinyloksy, alkenylotio, alkinylotio, amino, N-alkiloamino, N,N-dialkiloamino, acyloamino, hydroksy, alkoksy, karboksy, karbamoilu, N-alkoksykarbamoilu, N,N-dialkilokarbamoilu, alkoksykarbonylu, acylu.

Oprócz rdzenia, dendronów i terminalnych grup funkcyjnych, dendrymery przydatne w wynalazku zawierają wewnętrzne luki wynikające, w sposób nieodłączny, z istnienia rozgałęzień właściwych strukturze przestrzennej tych dendrymerów.

Omawiane wewnętrzne luki umożliwiają zwłaszcza inkluzję różnych substancji do rozgałęzionej struktury tych dendrymerów. Jednakże rozmiar i dostępność tych wewnętrznych luk ogranicza inkluzję omawianych substancji tylko do tych cząsteczek, których rozmiar i właściwości są z nimi kompatybilne.

Omawiane wewnętrzne luki dendrymerów przydatnych w wynalazku mają rozmiary zawarte zazwyczaj między 0,001 i 30 nm³, korzystnie między 0,01 i 10 nm³.

Dendrymery przydatne w wynalazku mogą być dendrymerami obojętnymi lub dendrymerami typu jonowego, zarówno typu anionowego jak kationowego.

Jako dendrymery obojętne przydatne w wynalazku można wymienić te, których terminalne grupy funkcyjne składają się zasadniczo z ugrupowań typu kwasu karboksylowego i/lub typu fosfonowego i/lub typu sulfonowego, sulfonianu lub siarczanu i/lub typu aminy.

Jako dendrymery przydatne w wynalazku typu jonowego można korzystnie wymienić dendrymery, których terminalne grupy funkcyjne zawierają zasadniczo ugrupowania wybrane spośród grup karboksylanowej i/lub sulfoniowej i/lub fosfoniowej i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amoniowej, na przykład typu drugorzędowej, trzeciorzędowej lub czwartorzędowej grupy amoniowej, a zwłaszcza grupy typu pirydyniowego.

Jako szczególnie korzystne dendrymery przydatne w wynalazku można wymienić dendrymery, których terminalne grupy funkcyjne zawierają zasadniczo grupy typu halogenku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trialkiloamoniowego, spośród których można na przykład wymienić chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-tri(n-propylo)amoniowy zwany odczynnikiem Girarda PR lub chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trimetyloamoniowy przedstawiony na Figurze (V) poniżej, zwany odczynnikiem Girarda T, podobnie jak można wymienić chlorek N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-pirydyniowy zwany odczynnikiem Girarda P.

HoN— N H

_/N⁺Me₃,Cr

C (V)

PL 201 285 B1

Dendrymery przydatne w wynalazku zawierają korzystnie wiązania między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych, przy czym kolumna ta jest taka jak określona poprzednio w niniejszym opisie. Jeszcze korzystniej, omawiane dendrymery zawierają wiązania między atomami fosforu i atomami azotu.

Ze względu na duże rozmiary jakie mogą mieć omawiane dendrymery, wiązania między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych mogą występować w dendrymerach przydatnych w wynalazku w ilościach od kilku jednostek do wielu tysięcy, a nawet wielu dziesiątków tysięcy, na przykład liczba takich wiązań może być zawarta między 2 i 80000, korzystnie zawarta między 20 i 20000.

Czysto ilustracyjny przykład dendrymeru przydatnego w wynalazku przedstawia Figura (VIII) poniżej.

\ (VIII)

Poza istotną właściwością dendrymerów przydatnych w wynalazku jaką jest zdolność do tworzenia żeli, umożliwiają one najczęściej tworzenie żeli mających tę szczególną właściwość, że zawierają w swej strukturze dwa rodzaje objętości insercyjnych:

- wewnętrzne luki charakterystyczne dla rozgałęzionej struktury samych dendrymerów;

- przestrzenie, zwane międzywęzłowymi, pochodzące z trójwymiarowej struktury żeli jakie mogą tworzyć te dendrymery.

Inaczej mówiąc, wewnętrzne luki znajdują się wewnątrz dendrymerów przydatnych w wynalazku, podczas gdy przestrzenie międzywęzłowe znajdują się poza rozgałęzioną strukturą tych dendrymerów.

Omawiane wewnętrzne luki dendrymerów przydatnych w wynalazku mają zazwyczaj wymiary zawarte między 0,001 i 30 nm³, korzystnie między 0,01 i 10 nm³.

Przestrzenie zwane międzywęzłowymi żeli tworzonych przez dendrymery przydatne w wynalazku mają wymiary zawarte zazwyczaj między 0,0005 i 50 μ^ι³, korzystnie między 0,001 i 20 μm³.

Tak więc dzięki licznym właściwościom charakteryzującym dendrymery przydatne w wynalazku, z którym główna polega na zdolności do tworzenia żeli, mogą one być stosowane nie tylko w kompozycjach użytecznych w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej lub domowej, jak opisano poprzednio, lecz także w wielu innych dziedzinach wykorzystujących w sposób korzystny produkty, kompozycje lub formulacje mające postać żelu. Zatem jako produkty, związki lub inne substancje aktywne, które mogą być skutecznie połączone z dendrymerami przydatnymi w wynalazku, można wymienić produkty, związki lub inne substancje aktywne użyteczne w dziedzinach kosmetyki, budownictwa lub robót publicznych, zwłaszcza w połączeniu z pokryciami, farbami lub środkami przylepnymi, w dziedzinie tekstylnej, na przykład w połączeniu z barwnikami, lub też przyłączone do tuszów drukarskich, a także w dziedzinach agro-spożywczej, farmaceutycznej lub przy wychwytywaniu różnych materiałów bądź związków, zwłaszcza substancji zanieczyszczających lub związków katalitycznych, lub wreszcie w dziedzinie detergentów, zwłaszcza pralniczych, a ogólnie biorąc w każdej dziedzinie w której stosuje się związki jakie dają się kapsułkować.

Według innego, szczególnie korzystnego sposobu realizacji wynalazku, dendrymery przydatne w wynalazku mogą być stosowane do kapsułkowania substancji aktywnych, korzystnie do kapsułkowania substancji aktywnych nierozpuszczalnych lub słaborozpuszczalnych w wodzie.

Za substancje nierozpuszczalne lub słaborozpuszczalne w wodzie uważa się substancje, których rozpuszczalność w wodzie lub w rozpuszczalniku zasadniczo wodnym utrudnia ich stosowanie, lub też substancje których użyteczna aktywność zostaje zmniejszona w związku z utrudnieniem lub niemożliwością skutecznego rozpuszczenia.

PL 201 285 B1

Wytwarzanie nowych dendrymerów

Dodatkowy aspekt niniejszego wynalazku dotyczy sposobów wytwarzania dendrymerów przydatnych w wynalazku.

Jak już zaznaczono wcześniej w niniejszym tekście, dla wytwarzania tych dendrymerów można zasadniczo wskazać dwa typy metod syntezy, a mianowicie syntez dywergentnych i syntez konwergentnych:

- w metodach dywergentnych syntezę prowadzi się od rdzenia ku obwodowi wszczepiając coraz większą liczbę małych cząsteczek na powierzchnię dendrymeru posiadającego liczne grupy chemiczne. Taką drogę syntezy przedstawiono na schemacie (III);

- w metodach konwergentnych syntezę prowadzi się od obwodu ku rdzeniowi, łącząc ze sobą coraz większe cząsteczki, stale posiadające grupę chemiczną dostępną na poziomie rdzenia. Taką drogę syntezy przedstawiono na schemacie (IV).

Przy wytwarzaniu dendrymerów przydatnych w niniejszym wynalazku korzystnie wykorzystuje się drogi syntezy zwane dywergentnymi, to znaczy drogi syntezy dla których wzrost omawianych dendrymerów odbywa się od rdzenia ku obwodowi tych dendrymerów, najczęściej przez reakcje kaskadowe.

Jeszcze korzystniej wytwarzanie dendrymerów przydatnych w wynalazku charakteryzuje się tym, że reakcji poddaje się dendrymer którego terminalne grupy funkcyjne są zasadniczo grupami funkcyjnymi typu aldehydu, z odczynnikiem Girarda takim jak opisany poprzednio, korzystnie z odczynnikiem Girarda T zawierającym grupę trimetyloamoniową lub odczynnikiem Girarda PR zawierającym grupę tri(n-propylo)amoniową lub też tak zwanym odczynnikiem Girarda P zawierającym grupę pirydyniową.

W tekście poniżej podano przykładowo sposób wytwarzania dendrymeru przedstawionego jako figura (X).

PL 201 285 B1

Dla ułatwienia zrozumienia dalszej części niniejszego opisu, dendrymer przedstawiony jako figura (X), którego funkcje termeninalne zawierają rodniki chemiczne pochodzące od odczynników Girarda T nazywany jest dendrymerem G'4-T.

Dla wytworzenia dendrymeru G'4-T stosuje się zazwyczaj dendrymer zwany G'4-CHO, którego terminalne grupy funkcyjne na obwodzie stanowią zasadniczo grupy typu aldehydu, przy czym korzystnie wszystkie te terminalne grupy funkcyjne na obwodzie stanowią grupy typu aldehydu. Omawiany dendrymer G'4-CHO może być otrzymany na podstawie wskazówek podanych w cytowanym poprzednio w niniejszym opisie podręczniku „Les dendrimeres”. Do wytworzenia takiego dendrymeru G'4-CHO można na przykład zastosować schemat reakcji przedstawiony jako figura (XI) poniżej.

PL 201 285 B1

Dendrymer G'4-CHO można następnie poddać reakcji z odczynnikiem Girarda T takim jak opisany poprzednio w niniejszym tekście, przedstawionym poniżej jako figura (V), i otrzymać w ten sposób dendrymer zwany G'4-T.

Przy zastosowaniu metody wytwarzania podobnej do opisanej poprzednio dla wytwarzania dendrymeru G'4-T można otrzymać dendrymer zwany G'4-P, którego terminalne grupy funkcyjne zawierają rodniki chemiczne pochodzące z odczynników Girarda P.

Opisane w niniejszym tekście sposoby poddawania zabiegom i/lub ochrony wykorzystujące kompozycje według wynalazku również stanowią część tego wynalazku. Spośród omawianych metod preferowane są metody poddawania zabiegom lub ochrony użyteczne w dziedzinach rolnictwa i/lub higieny publicznej bądź domowej.

Sposoby poddawania zabiegom i/lub ochrony użyteczne w dziedzinach rolnictwa, zwłaszcza przy traktowaniu upraw

Istotną cechą metod poddawania zabiegom lub ochrony upraw zgodnie z wynalazkiem jest to, że obejmują etap stosowania skutecznych i niefitotoksycznych ilości jednej lub większej liczby kompozycji według wynalazku.

Pod wyrażeniem skuteczna i niefitotoksyczna ilość rozumie się, w treści niniejszego opisu, ilość związku zgodnie z wynalazkiem wystarczającą dla zapewnienia zwalczenia i/lub zniszczenia i/lub wytępienia zwłaszcza chorób i/lub grzybów i/lub chwastów i/lub szkodliwych owadów lub zwierząt obecnych lub mogących pojawić się w uprawach i zapewnić wystarczającą kontrolę rozwoju tych upraw, bez wywoływania objawów fitotoksyczności u tych upraw.

Taka ilość może zmieniać się w dość szerokich granicach, zależnie zwłaszcza od chronionych upraw, potrzeb, rodzaju chorób które mają być leczone, szkodliwych owadów i/lub zwierząt, chwastów które należy zwalczyć, zniszczyć lub wytępić, stopnia zakażenia przez te szkodniki, warunków klimatycznych i/lub glebowych oraz substancji aktywnej(ych) zawartej w stosowanej(ych) kompozycji(ach) według wynalazku.

Kompozycje według wynalazku stosuje się najczęściej w ilościach między 1 g/ha i 5 kg/ha.

W metodach poddawania zabiegom i/lub ochrony upraw zgodnie z wynalazkiem można stosować zwłaszcza kompozycje według wynalazku poprzednio rozcieńczone lub zdyspergowane w odpowiedniej ilości wody.

Sposoby poddawania zabiegom stosowane w dziedzinie higieny publicznej lub domowej

Cechą charakterystyczną sposobów poddawania zabiegom lub ochrony zgodnie z wynalazkiem, które można stosować w higienie publicznej lub domowej, jest przede wszystkim użycie jednej lub więcej wyżej opisanych kompozycji według wynalazku, zwłaszcza jednej lub więcej omawianych kompozycji w postaci żelu.

W omawianych metodach poddawania zabiegom które można stosować w higienie publicznej lub domowej stosuje się skuteczne ilości omawianych kompozycji, co umożliwia zwalczenie, zniszczenie lub wytępienie obecnych lub mogących wystąpić szkodliwych owadów i/lub zwierząt, lecz również skuteczne ilości kompozycji według wynalazku zawierających jedną lub więcej substancji aktywnych regulujących rozwój omawianych szkodliwych owadów i/lub zwierząt.

Omawiane ilości mogą się zmieniać, zwłaszcza zależnie od stopnia skażenia tymi szkodliwymi owadami i/lub zwierzętami które mają być zwalczane, niszczone lub tępione, lub zależnie od warunków klimatycznych, lub zależnie od użytego środka ochrony roślin i/lub substancji aktywnej regulującej rozwój. Najczęściej odpowiednie są ilości kompozycji według wynalazku, zwłaszcza w postaci przynęty, w granicach od 0,1 do 200 g/m².

W różnych opisanych metodach poddawania zabiegom i/lub ochrony zgodnie z wynalazkiem, zarówno tych, w których stosuje się kompozycję w postaci żelu według wynalazku jak i tych, w których stosuje się kompozycję w postaci proszku, można korzystnie użyć omawiane kompozycje w licznych postaciach, w szczególności w postaci roztartej, poszatkowanej, posiekanej, pociętej, utartej, spłaszczonej,

PL 201 285 B1 ściśniętej, sprasowanej, utłuczonej, rozwarstwionej, spulweryzowanej, zmielonej, sproszkowanej, pokruszonej, rozdrobnionej, zdyspergowanej, pokrojonej, podzielonej, rozczłonkowanej, pokrojonej na plasterki lub pokawałkowanej.

Chociaż możliwe jest przedstawienie niektórych aspektów niniejszego wynalazku za pomocą szczegółowych charakterystyk lub dla korzystnych lub zalecanych rozwiązań, należy pamiętać, że przedstawienie omawianych aspektów za pomocą szczegółowych charakterystyk lub w korzystnych lub zalecanych rozwiązaniach stanowi jedynie przykład i że można sobie wyobrazić wiele zmian w szczegółach wspomnianych aspektów wynalazku, zwłaszcza w otrzymywaniu, stosowaniu lub ich połączeniu, bez odchodzenia od ducha lub zakresu niniejszego wynalazku.

Należy również pamiętać, że jedynym celem użycia podtytułów w opisie różnych aspektów niniejszego wynalazku jest zapewnienie większej klarowności niniejszego opisu i że to użycie w żadnej mierze nie może być uważane za ograniczające zakres omawianego wynalazku.

Przedstawione niżej przykłady mają na celu lepsze zilustrowanie różnych aspektów niniejszego wynalazku, nie ograniczają one w związku z tym w jakikolwiek sposób jego zakresu.

Przykłady 1 i 2 stanowią ilustrację sposobów otrzymywania kompozycji według wynalazku, podczas gdy Przykład 3 umożliwia zilustrowanie aspektu niniejszego wynalazku dotyczącego otrzymywania dendrymerów przydatnych w niniejszym wynalazku.

P r z y k ł a d 1:

Dla otrzymania kompozycji według wynalazku, postępuje się według następującej procedury: 35 g dendrymeru według wzoru (X) o nazwie G'4-T, 50 g glikolu propylenowego jako przeciwżelu, 5 g środka zwilżającego typu etoksylowanego polialkoholu i 6 g środka zapobiegającego pienieniu typu oleju silikonowego dodaje się do 724 g wody. W otrzymanym roztworze dysperguje się 200 g fenamidonu, substancji aktywnej grzybobójczo o nazwie chemicznej (4-S)-4-metylo-2-metylotio-4-fenylo-1-fenyloamino-2-imidazolin-5-on, po czym dodaje się 25 g środka zagęszczającego typu glinokrzemianu. Po przechowywaniu otrzymanej w wyżej opisany sposób mieszaniny przez 14 dni w 54°C otrzymuje się kompozycję według wynalazku.

P r z y k ł a d 2:

Powtarza się sposób wytwarzania z Przykładu 1 zastępując 200 g substancji aktywnej grzybobójczo przez 200 g substancji aktywnej owadobójczo, fipronilu, o nazwie chemicznej 5-amino-3-cyjano-1-(2,6-dichloro-4-trifluorometylo)fenylo-4-trifluorometylosulfinylopirazol i 35 g dendrymeru G'4-T przez 35 g dendrymeru G'4-P jak opisany poprzednio i którego terminalne grupy funkcyjne zasadniczo zawierają rodniki pochodzące z tak zwanych odczynników Girarda P, zawierających grupy pirydyniowe. Otrzymuje się kompozycję w postaci żelu według wynalazku, która przy zastosowaniu w ilości około 0,1 g substancji aktywnej na 100 m² chronionej powierzchni stanowi skuteczną przynętę dla karaluchów, zwłaszcza typu Blatella germanica.

P r z y k ł a d 3:

Niniejszy przykład proponuje szczególną ilustrację tego aspektu niniejszego wynalazku, który dotyczy otrzymywania kompozycji według wynalazku.

Do znanej formulacji (200 g/l fipronilu jako substancji aktywnej owadobójczo, 400 g/l rafinowanego oleju z kukurydzy, 50 g/l glikolu propylenowego, 13 g/l środka Sponto-Ak3153, 25 g/l środka Soprohor 3D33, 5 g/l środka Sapogenat T 080, 8 g/l środka Atlox 4991, 5 g/l antifoam FD jak środka zapobiegającego pienieniu, 344 g/l wody jako ciekłego nośnika) dodaje się w temperaturze 45°C 1,8% wagowego dendrymeru G4-P.

Otrzymaną mieszaninę umieszcza się w suszarce w temperaturze około 60-65°C.

Po dwóch dniach otrzymuje się kompozycję według wynalazku, która ma postać żelu nadającego się do krojenia.

P r z y k ł a d 4:

W celu otrzymania dendrymeru G'4-T przedstawionego na Figurze (X), można postępować zgodnie w następującą procedurą: do 10 g dendrymeru G'4-CHO rozpuszczonego w 190 ml tetrahydrofuranu dodaje się 100 ml wodnego roztworu zawierającego 5,23 g tak zwanego odczynnika Girarda T. Tak otrzymane środowisko reakcyjne utrzymuje się przy mieszaniu w temperaturze pokojowej przez około 15 godzin. Następnie środowisko to ogrzewa się w 35°C przez około 4 dni. Usuwa się z niego rozpuszczalniki i otrzymane w ten sposób ciało stałe przemywa, mieszając, 300 ml tetrahydrofuranu. Otrzymuje się w ten sposób dendrymer G'4-T w postaci proszku o barwie białej, który następnie suszy się. Ogólna wydajność przedstawionej metody otrzymywania jest ilościowa.

Claims (28)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Kompozycja do stosowania w dziedzinach rolnictwa, higieny publicznej lub domowej, jako kompozycja szkodnikobójcza i/lub regulująca wzrost roślin i/lub owadów, zawierająca jedną lub więcej substancji aktywnych, jeden lub więcej dendrymerów, ciekły nośnik i ewentualnie inne typowe składniki, znamienna tym, że zawiera od 0,01 do 99,5% wagowych jednego lub więcej dendrymerów zdolnych do tworzenia żelu, przy czym dendrymer zawiera rdzeń, wiele gałęzi połączonych z rdzeniem i terminalne grupy funkcyjne połączone bezpośrednio lub pośrednio poprzez człon łączący z gałęziami i ma liczbę wiązań między atomami z piętnastej kolumny układu okresowego pierwiastków chemicznych, zwłaszcza pomiędzy fosforem i azotem, wynoszącą pomiędzy 2 i 80000, przy czym

   - dendrymer stanowi obojętny dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne składają się z grup typu kwasu karboksylowego i/lub typu kwasu fosfonowego i/lub typu kwasu sulfonowego, i/lub typu sulfonianowego lub siarczanowego i/lub typu aminy;

   i/lub dendrymer typu jonowego, którego terminalne grupy funkcyjne wybrane są spośród grup karboksylowej i/lub sulfonowej, i/lub fosfonowej, i/lub amidyniowej i/lub guanidyniowej i/lub amoniowej;

   - terminalne grupy funkcyjne są przyłączone do zakończeń rozgałęzionych łańcuchów lub dendronów tworzących gałęzie tego dendrymeru, bądź bezpośrednio, bądź za pomocą członu łączącego, który to człon łączący składa się z rodnika węglowodorowego zawierającego od 2 do 50 atomów, który może być nasycony lub nienasycony i/lub liniowy lub rozgałęziony i/lub podstawiony lub niepodstawiony, lub z rodnika węglowodorowego zawierającego również jeden lub więcej heteroatomów, zwłaszcza tlenu, siarki, azotu, fosforu i fluorowców;

   - rdzeń stanowi wielofunkcyjne organiczne ugrupowanie chemiczne; i/lub organiczny rdzeń o wielokrotnej wartościowości, i/lub rdzeń jest utworzony z rodnika węglowodorowego i/lub heteroatomowego, który jest liniowy lub rozgałęziony lub cykliczny lub nawet policykliczny i/lub nasycony lub nienasycony i/lub podstawiony lub niepodstawiony i zawiera 1 do 30 atomów;

   - dendrony są utworzone z rodników węglowodorowych i/lub rodników węglowodorowych zawierających heteroatomy wybrane spośród tlenu, siarki, azotu, fosforu lub fluorowców.
2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jedną lub więcej substancji aktywnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy, fungicydy, insektycydy, akarycydy, rodentycydy, nematocydy, środki odstraszające owady i/lub szkodniki, substancje aktywne regulujące wzrost roślin i/lub substancje aktywne regulujące wzrost owadów.
3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera jeden lub więcej dodatków i/lub adiuwantów, i/lub środków zapobiegających zbrylaniu, i/lub barwników, i/lub środków zagęszczających, środków powierzchniowo czynnych, i/lub środków przeciw pienieniu, i/lub detergentów, i/lub środków alkalizujących, i/lub środków zwiększających przylepność, i/lub emulgatorów, i/lub dyspergatorów, i/lub środków utleniających, i/lub środków zapobiegających korozji, i/lub atraktantów, i/lub substancji pokarmowych.
4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że substancja aktywna (substancje aktywne) jest obecna (są obecne) w ilościach między 0,5 i 99,9% wagowych.
5. 5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że substancja aktywna (substancje aktywne) jest obecna (są obecne) w ilościach między 5 i 70% wagowych.
6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dendrymer w ilości od 0, 1 do 60% wagowych.
7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1,5 i 98,5, w temperaturze 65°C, umożliwia otrzymanie po 48 godzinach zżelowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu, na płaskiej powierzchni.
8. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1 i 1, w temperaturze pokojowej, umożliwia otrzymanie po dwóch tygodniach zżelowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu, na płaskiej powierzchni.
9. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dendrymer, który przy zmieszaniu z wodą lub solubilizowany w wodzie w stosunku wagowym odpowiednio 1,8 i 98,2, w temperaturze która może wynosić między 40 i 65°C, a następnie ogrzewaniu przez 4 tygodnie w temperaturze 60-65°C,

   PL 201 285 B1 umożliwia otrzymanie zżelowanego produktu nierozpływającego się gdy zostanie umieszczony w postaci masy o kształcie sześcianu na płaskiej powierzchni.
10. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera jonowy dendrymer, którego terminalne grupy funkcyjne wybrane są spośród grup typu halogenku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trialkiloamoniowego, zwłaszcza typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-trimetyloamoniowego lub typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-pirydyniowego lub typu chlorku N-hydrazynoilokarbonylometylo-N,N,N-tri(n-propylo)amoniowego.
11. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że rodnik węglowodorowy zawiera od 4 do 20 atomów.
12. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że liczba wiązań wynosi między 20 i 20000.
13. 13. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że organiczny rdzeń posiada wartościowość pomiędzy 2 i 20.
14. 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że organiczny rdzeń posiada wartościowość pomiędzy 3 i 10.
15. 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dendrymer zdolny do tworzenia żelu, którego struktura mieści dwa typy objętości insercyjnych, będących ₃

    - lukami wewnętrznymi dendrymeru, których wymiary wynoszą między 0,001 i 30 nm³;

    - przestrzeniami międzywęzłowymi trójwymiarowej struktury żelu, których wymiary wynoszą między 0,0005 i 50 μm³.
16. 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że wymiary luk wewnętrznych dendrymeru wynoszą między 0,01 i 10 nm³.
17. 17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że wymiary przestrzeni międzywęzłowych wynoszą między 0,001 i 20 μ^ι³.
18. 18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że co najmniej połowa substancji aktywnej(ych) jest zawarta w przestrzeniach międzywęzłowych trójwymiarowej struktury żelu.
19. 19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ciekłym nośnikiem lub rozpuszczalnikiem, który zawiera kompozycję jest woda i/lub jeden lub więcej rozpuszczalników organicznych.
20. 20. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że uwalnia stopniowo i/lub w sposób kontrolowany całość lub część zawartej w niej substancji aktywnej.
21. 21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że uwalniania co najmniej 50% zawartej w niej substancji aktywnej.
22. 22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że uwalniania co najmniej 80% zawartej w niej substancji aktywnej.
23. 23. Sposób wytwarzania kompozycji jak określono w zastrz. 1, znamienny tym, że obejmuje etapy

    a) solubilizacji, mieszaniny obejmującej co najmniej jedną substancję aktywną, co najmniej jeden dendrymer zdolny do tworzenia żelu i ciekły nośnik; oraz

    b) ogrzewania omawianej mieszaniny przez 0,25 do 45 dni, w temperaturze 60-65°C, korzystnie w temperaturze 35-40°C.
24. 24. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że dla wytworzenia kompozycji proszkowej prowadzi się dodatkowo etap całkowitego lub częściowego usunięcia rozpuszczalnika (rozpuszczalników) z kompozycji zawierającej jedną lub więcej substancji aktywnych wybranych z grupy obejmującej herbicydy, fungicydy, insektycydy, akarycydy, rodentycydy, nematocydy, środki odstraszające owady i/lub szkodniki, substancje aktywne regulujące wzrost roślin i substancje aktywne regulujące wzrost owadów.
25. 25. Zastosowanie kompozycji jak określono w zastrz. 1, do wytwarzania środka szkodnikobójczego i/lub regulującego wzrost roślin i/lub owadów, do poddawania zabiegom i/lub ochronie upraw.
26. 26. Zastosowanie według zastrz. 25, znamienne tym, że wytwarza się środek do stosowania w ilości między 0,001 kg/ha i 5 kg/ha, w odniesieniu do kompozycji.
27. 27. Zastosowanie kompozycji jak określono w zastrz. 1, do wytwarzania środka szkodnikobójczego i/lub regulującego wzrost roślin i/lub owadów, do poddawania zabiegom i/lub ochronie w higienie publicznej lub domowej.
28. 28. Zastosowanie według zastrz. 27, znamienne tym, że wytwarza się środek do stosowania w ilości między 0,1 i 200 g/m² powierzchni poddawanej zabiegom i/lub chronionej, w odniesieniu do kompozycji.