PL198910B1

PL198910B1 - Sposób otrzymywania preparatu z mikrokapsułkowanym kadusafosem, preparat pestycydowy kadusafosu i granulowany preparat pestycydowy kadusafosu

Info

Publication number: PL198910B1
Application number: PL345775A
Authority: PL
Inventors: Fui-Tseng H. Lee; Paul Nicholson; Janos Szamosi; William T. Sommer
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 1998-07-30
Filing date: 1999-07-29
Publication date: 2008-07-31
Also published as: ID27528A; KR20010079584A; ES2215394T3; EP1100336B1; CN1116798C; IL141024A0; HUP0102978A2; WO2000005962A1; AU5245799A; ATE259595T1; CZ304154B6; AR023035A1; HK1038157A1; TR200100315T2; RU2228033C2; BR9912635A; US6440443B1; DE69914916D1; HUP0102978A3; PL345775A1

Abstract

Ujawniono preparaty pestycydowe kadusafosu, m.in. preparat zawieraj acy wodn a zawiesin e mikro kapsu lek, zawieraj ac a od oko lo 150 do 360 gramów kadusafosu na litr preparatu, maj ac a mniej- sz a toksyczno sc m.in. dla ssaków ni z wodne mikroemulsyjne preparaty z kadusafosem, przy czym mikrokapsu lki zawieraj a os lonk e polimocznikow a, otrzymywan a przez polimeryzacj e mi edzyfazow a pierwszego zwi azku polifunkcyjnego, takiego jak izocyjanian polimetylenopolifenylowy, z drugim zwi azkiem polifunkcyjnym, takim jak amina polifunkcyjna lub mieszaniny amin polifunkcyjnych, w okre slonej fazie wodnej ewentualnie zawieraj acej od oko lo 0,05 do oko lo 0,50% wag. zywicy ksan- tanowej - modyfikatora/stabilizatora lepko sci. Ujawniono tak ze granulowan a posta c mikrokapsu lkowa- nego kadusafosu i sposoby otrzymywania w/w preparatów. PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania preparatu z mikrokapsułkowanym kadusafosem, preparat pestycydowy kadusafosu i granulowany preparat pestycydowy kadusafosu. Niniejszy wynalazek dotyczy preparatów fosforoorganicznych pestycydów. Preparaty kadusafosu według wynalazku są równie skuteczne, ale o mniejszej toksyczności w porównaniu z konwencjonalnymi preparatami.

Związek fosforoorganiczny, fosforoditionian S,S-di-sec-butylo-O-etylowy (kadusafos) jest skutecznym insektycydem i nematocydem. Jednak toksyczność kadusafosu umniejsza jego bezpieczne stosowanie. Na przykład dla wodnego mikroemulsyjnego preparatu o 100 g/l kadusafosu znajdującego się obecnie w handlu zaleca się, aby użytkownik stosował pełne ubranie ochronne w celu obchodzenia się z preparatem i stosowania go. Oznakowanie również wskazuje, że preparat jest silnie toksyczny dla ssaków, ryb, stawonogów i ptaków.

W zwią zku z tym istnieje potrzeba opracowania preparatów kadusafosu, które zachowają jego skuteczność jako insektycydu i nematocydu, ale zmniejszą jego toksyczność dla ssaków, ptaków, ryb i innych niezwalczanych organizmów. Takie preparaty zwiększyłyby bezpieczeństwo dla ludzi i zminimalizowały wszelki negatywny wpływ na środowisko wynikający ze stosowania tego związku.

Preparaty według wynalazku są skuteczne pestycydowe, mają pośród innych zalet niską lub średnią toksyczność dla niezwalczanych organizmów.

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania preparatu z mikrokapsułkowanym kadusafosem, charakteryzujący się tym, że prowadzi się etapy:

a) wprowadzania fazy wodnej zawierającej 0,3 do 5,0 procent wagowych jednego lub więcej emulgatorów i 0,1 do 1,0 procent wagowego środka przeciwko pienieniu;

b) wprowadzania fazy niemieszającej się z wodą zawierającej od 50 do 98 procent wagowych kadusafosu, 2 do 35 procent wagowych izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI);

c) emulgowania fazy niemieszającej się z wodą w fazie wodnej;

d) dodawania do tej zawiesiny roztworu wodnego zawierającego 10 do 100 procent wagowych

1,6-heksanodiaminy.

W sposobie według wynalazku faza niemieszająca się z wodą zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy.

W sposobie wedł ug wynalazku prowadzi się utwardzanie mikrokapsuł ek.

W sposobie według wynalazku korzystnie zoboję tnia się pH preparatu z mikrokapsuł kowanym kadusafosem.

W sposobie wedł ug wynalazku korzystnie faza wodna zawiera ż ywicę ksantanową - modyfikator/stabilizator lepkości i środek bakteriobójczy; faza niemieszająca się z wodą zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy; jeden lub więcej dodatków dodawanych do preparatu po utwardzeniu mikrokapsułek, przy czym te dodatki wybiera się z grupy składającej się z 1,3 do 6,0 procent wagowych glikolu propylenowego, 5,0 do 5,5 procenta wagowego mocznika, 0,003 do 0,30 procenta wagowego żywicy ksantanowej, 0,01 do 0,10 procenta wagowego jednego lub więcej środków bakteriobójczych, do 0,05 procenta wagowego obojętnego barwnika, i do 7,0 procent wagowych jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych, a wszystkie procenty wagowe odnoszą się do masy preparatu po dodaniu tych dodatków.

W sposobie wedł ug wynalazku korzystnie prowadzi się etapy:

a) wprowadzania fazy wodnej zawierającej 0,3 do 5,0 procent wagowych jednego lub więcej emulgatorów i 0,1 do 1,0 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu, i ewentualnie zawierającej ponadto 0,05 do 0,50 procenta wagowego żywicy ksantanowej - modyfikatora/stabilizatora lepkości i, ewentualnie, 0,02 do 0,1 procenta wagowego środka bakteriobójczego;

b) wprowadzania fazy niemieszającej się z wodą, zawierającej 50 do 98 procent wagowych kadusafosu ewentualnie traktowanego wstępnie solą miedzi, 2 do 35 procent wagowych izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI) i, ewentualnie, 15 do 30 procent wagowych rozpuszczalnika węglowodorowego;

c) emulgowanie fazy niemieszającej się z wodą w fazie wodnej;

d) mieszania zawiesiny podczas dodawania do niej roztworu wodnego o 10 do 100 procent wagowych 1,6-heksanodiaminy;

e) utwardzania mikrokapsułek przez kontynuowanie mieszania podczas ogrzewania zawiesiny w temperaturze w zakresie 20 do 60°C przez jedną do dziesięciu godzin; i

PL 198 910 B1

f) ewentualnie zobojętnianie pH preparatu kwasem.

Przedmiotem wynalazku jest preparat pestycydowy kadusafosu, charakteryzujący się tym, że zawiera 150 do 360 gramów kadusafosu na litr preparatu, 0,7 do 2,5 procenta wagowego alkoholu poliwinylowego i 0,3 do 0,9 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu, przy czym kadusafos jest w postaci wodnej zawiesiny mikrokapsuł ek, zawierają cych otoczki polimocznikowe otaczaj ą ce rdzeń kadusafosu, które zostały utworzone przez polimeryzację międzyfazową izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI) i 1,6-diheksanodiaminy, przy czym izocyjanian polimetyleno-polifenylowy (PMPPI) był użyty w ilości 4 do 25 procent wagowych fazy niemieszającej się z wodą.

Preparat pestycydowy według wynalazku korzystnie zawiera ponadto 0,06 do 0,4 procenta wagowego żywicy ksantanowej - modyfikatora/stabilizatora lepkości; 0,03 do 0,05 jednego lub więcej środków bakteriobójczych; 0,7 do 6,7 procenta wagowego jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych; i 1,2 do 5,8 procenta wagowego glikolu polipropylenowego lub mocznika.

Preparat pestycydowy według wynalazku korzystnie zawiera jeden lub więcej emulgatorów zawierających 0,7 do 2,5 procenta wagowego alkoholu poliwinylowego w przeliczeniu na fazę wodną; 0,3 do 0,9 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu w przeliczeniu na fazę wodną, 53 do 92 procent kadusafosu w przeliczeniu na fazę niemieszającą się z wodą, 4 do 25 procent fazy niemieszającej się z wodą, ewentualnie 20 do 25 procent rozpuszczalnika węglowodorowego w przeliczeniu na fazę niemieszającą się z wodą.

Przedmiotem wynalazku jest granulowany preparat pestycydowy kadusafosu, charakteryzujący się tym, że zawiera cząstki nośnika powlekane mikrokapsułkami. Preparat granulowany według wynalazku korzystnie zawiera 5 do 30 procent wagowych mikrokapsułek, 60 do 95 procent wagowych nośnika i 0,05 do 5,0 procent wagowych lepiszcza.

Preparat zawiera wodną zawiesinę mikrokapsułek, które składają się z otoczki polimocznikowej otaczającej rdzeń kadusafosu. Otoczka polimocznikowa tworzy się podczas polimeryzacji międzyfazowej poliizocyjanianu i jednej lub więcej amin polifunkcyjnych, otoczka polimocznikowa jest wystarczająco nieprzepuszczalna dla kadusafosu, aby wpłynąć na wyżej wspomniane zmniejszenie toksyczności tego preparatu dla ssaków, w porównaniu ze znanymi preparatami kadusafosu - wodnymi mikroemulsjami o równym lub mniejszym stężeniu kadusafosu.

Granulowany preparat kadusafosu według wynalazku zawiera mikrokapsułki zawierające kadusafos umocowany na nośniku granulatu.

Preparaty według wynalazku wykazują niższą toksyczność skórną, doustną i inhalacyjną dla ssaków, umożliwiając przez to bezpieczniejsze obchodzenie się i stosowanie tego pestycydu. Według wytycznych Agencji Ochrony Środowiska Stanów Zjednoczonych („EPA) preparaty według wynalazku oceniono jako kompozycje Kategorii II (ostrzeżenie) lub Kategorii III (uwaga) przy dwa razy wyższym stężeniu niż dla niemikrokapsułkowanych preparatów ciekłych tego samego składnika aktywnego, ocenionych jako Kategoria II. Preparaty mikrokapsułkowane nie wykazują utraty aktywności pestycydowej albo trwałości chemicznej lub fizycznej w porównaniu z preparatami niemikrokapsułkowanymi. Ponadto preparaty mikrokapsułkowane według wynalazku mają stałą barwę, co nie ma miejsca w przypadku wodnych preparatów mikroemulsyjnych tego zwi ązku, jeż eli techniczny kadusafos traktuje się wstępnie solami miedzi aby dla celów handlowych usunąć niemiły zapach.

Mikrokapsułkowany kadusafos wytwarza się według następujących podstawowych etapów: (a) wprowadzania fazy wodnej (określanej tu także jako faza „ciągła) zawierającej emulgator i środek przeciwko pienieniu; (b) wprowadzania fazy niemieszającej się z wodą (określanej tu także jako faza „nieciągła) zawierającej kadusafos wraz z pierwszym związkiem polifunkcyjnym; (c) emulgowania fazy wodnej fazą niemieszającą się z wodą tworząc w fazie wodnej zawiesinę kropli niemieszających się z wodą; i (d) dodawania do zawiesiny, albo w postaci czystej, albo w roztworze wodnym, drugiego związku polifunkcyjnego, tworząc w ten sposób polimeryczną otoczkę, znaną tu jako mikrokapsułka, wokół kropli niemieszających się z wodą; to jest tworząc mikrokapsułki kadusafosu. Pierwszy związek polifunkcyjny jest każdym nadającym się związkiem mającym dwie lub więcej reaktywnych grup, takich jak, ale nie ograniczając się do niego, monomer izocyjanianowy. Drugi polifunkcyjny związek jest każdym nadającym się związkiem mającym dwie lub więcej grup reaktywnych, takich jak, ale nie ograniczając się do niej, polifunkcyjna amina; przy czym pierwszy i drugi związek polifunkcyjny są różne. Przydatność pierwszego i drugiego związku polifunkcyjnego polega na tym, że są one zdolne do tworzenia struktury heteromerycznej na powierzchni międzyfazowej pomiędzy rozproszonym kadusafosem a fazą wodną. Związki takie będą zawierały zarówno grupy hydrofobowe jak i hydrofilowe pomiędzy tymi dwoma związkami, tak że takie grupy mogą występować zarówno w pojedynczym ta4

PL 198 910 B1 kim związku lub mogą być włączone do jednego lub do drugiego takiego związku. Ostatni etap określa się jako polimeryzację międzyfazową w związku z faktem, że otoczka polimocznikowa tworzy się podczas polimeryzacji pierwszego i drugiego związku polifunkcyjnego, które korzystnie są izocy-janianem i aminą (ami) polifunkcyjną (ymi) na przestrzeni mię dzyfazowej fazy niemieszaj ą cej się z wodą (krople) i fazy wodnej, korzystnie tworząc dzięki temu otoczkę polimocznikową.

Gdy utworzą się mikrokapsułki, korzystnie jest utwardzić zawiesinę, to jest umiarkowanie ogrzewać w celu zakończenia polimeryzacji, po czym można dodać jeden lub więcej dodatków, takich jak glikol propylenowy, żywica ksantanowa, mocznik, środki bakteriobójcze, amfoteryczne środki powierzchniowo czynne, obojętne barwniki lub jonowe środki dyspergujące (na przykład sulfonian alkilonaftalenu).

Korzystnie dodanie tych substancji po kapsułkowaniu i utwardzenie w celu dostosowania lepkości, trwałości i charakterystyki zawiesiny nie wpływa na zmniejszenie toksyczności lub skuteczności pestycydowej preparatu. Korzystny dalszy etap zawiera dostosowanie pH preparatu do obojętnego, to jest od około pH 6,5 do około pH 7,5, co powoduje jego lepszą trwałość. Użycie modyfikatora „około w odniesieniu do pH stosuje się tu aby wykazać zmienność o jedną drugą jednostki pH. Gdy stosuje się tutaj modyfikator „około w innym kontekście do określania jednostek nielogarytmicznych, „około ma wykazać zmienność o ±15%, a korzystniej zmienność o ±10%.

Faza wodna zawiera zwykle około 0,3 do około 3,0, a korzystnie około 0,7 do około 2,5 procenta wagowego jednego lub więcej emulgatorów. Korzystnym emulgatorem do stosowania w niniejszym wynalazku jest alkohol poliwinylowy. Inne emulgatory nadające się do stosowania w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do etoksylanu nonyfenolu, mono- i trioleinianów i etoksylowanego sorbitanu oraz etoksylowanego oleinianu.

Faza wodna zawiera także około 0,1 do około 1,0, a korzystnie około 0,3 do 0,9 procenta wagowego jednego lub więcej środków przeciwko pienieniu. Środki przeciwko pienieniu nadające się do stosowania w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do środków przeciwko pienieniu opartych na silikonach, takich jak Dow Corning Antifoam DC 1500 i DC 1520.

Faza wodna może także ewentualnie zawierać modyfikator/stabilizator lepkości, taki jak żywica ksantanowa, od około 0,05 do około 0,50, a korzystnie około 0,06 do około 0,40 procenta wagowego, jak również jeden lub więcej środków bakteriobójczych, od około 0,02 do około 0,10, a korzystnie około 0,03 do około 0,05 procenta wagowego. Środki bakteriobójcze przydatne dla niniejszego wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do Legend MK (Rohm&Haas Co.), Proxel GXL (Zeneca, Inc.) i Dowicide A (Dow Chemical).

Faza niemieszająca się z wodą (określana także w przykładach jako roztwór poliizocyjanianowy) zawiera zwykle od około 50 do około 98, a korzystnie około 53 do około 92 procent wagowych kadusafosu i około 2 do około 35, a korzystnie około 4 do około 25 procent wagowych pierwszego związku polifunkcyjnego, korzystnie monomeru izocyjanianowego. Korzystny do stosowania w niniejszym wynalazku jest zwłaszcza izocyjanian polimetyleno-polifenylowy (PMPPI); na przykład Mondur MR (Miles Inc.), Papi 27 lub 135 (Dow Chemical) oraz Desmodur (Bayer). Według niniejszego wynalazku można także stosować inne nadające się pierwsze związki polifunkcyjne pod warunkiem, że posiadają odpowiednie cechy fizyczne i chemiczne (na przykład długość łańcucha, funkcyjność), tak aby osłonka polimeryczna utworzona wokół kadusafosu działała jako bariera przed wydobywaniem się kadusafosu z kapsułek. Dla fachowca w tej dziedzinie odpowiednie pierwsze związki polifunkcyjne będą oczywiste.

Faza niemieszająca się z wodą może także zawierać rozpuszczalnik węglowodorowy, taki jak, na przykład, olej roślinny. Jednakże rozpuszczalnik nie jest konieczny do otrzymywania mikrokapsułkowych preparatów kadusafosu, szczególnie jeżeli chodzi o preparaty zawierające więcej niż 240 gramów kadusafosu na litr. Rozpuszczalniki węglowodorowe przydatne w praktyce niniejszego wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do węglowodorów naftowych, takich jak Aromatic 200, Aromatic 150 i Exxate 1000 (wszystkie z Exxon Chemicals) lub olejów roślinnych, takich, jak olej kukurydziany. Rozpuszczalnik, jeśli się jakiś stosuje, występuje w około 15 do około 30, korzystnie około 20 do około 25 procent wagowych fazy niemieszającej się z wodą.

Zaletą niniejszego wynalazku jest, że preparaty można otrzymywać albo z nie traktowanym kadusafosem, albo z kadusafosem, który traktowano solą miedzi. Sole miedzi dodaje się do kadusafosu w celu zmniejszenia jego zapachu. Na ogól sole miedzi interferują z tworzeniem kapsułek podczas polimeryzacji międzyfazowej, ale stwierdzono, że w niniejszym procesie nie ma to miejsca.

PL 198 910 B1

Roztwór drugiego związku polifunkcyjnego zwykle zawiera około 10 do około 100, a korzystnie około 20 do około 70 procent wagowych drugiego związku polifunkcyjnego lub mieszaniny takich drugich związków polifunkcyjnych. Przykłady odpowiednich drugich związków polifunkcyjnych, które są przydatne w praktyce niniejszego wynalazku obejmują różne polifunkcyjne aminy, takie jak, ale nie ograniczając do dietylenotriaminy (DETA), trietylenotetraminy (TETA) i 1,6-heksanodiaminy (HDA).

Polimeryzacja międzyfazowa pierwszego i drugiego związku polifunkcyjnego tworzy polimeryczne mikrokapsułki otaczające kadusafos według następującej przykładowej reakcji chemicznej z zastosowaniem PMPPI jako pierwszego zwią zku polifunkcyjnego i ogólnie aminy dla drugiego związku polifunkcyjnego:

O=C=N-R-N=C=O + H2N-R'-NH2 --®-NHCONH-R-NHCONH-R'-NHCONH-R A B

Gdzie A jest PMPPI przy średniej funkcyjności około 2,3 do około 2,6, a B jest polifunkcyjną aminą.

Wiele parametrów procesu według wynalazku składa się na cechy końcowego preparatu. Etap emulgowania korzystnie jest prowadzić stosując wysokotnące mieszanie, aby uzyskać małe krople niemieszającej się fazy. Średnia wielkość mikrokapsułek według wynalazku wynosi około 5 do około μm. Czynniki, które wpływają na wielkość mikrokapsułek, jak również na trwałość emulsji, obejmują: (1) totalną ilość cięcia stosowanego podczas emulgowania; (2) rodzaj i ilość środka powierzchniowo czynnego lub rozpuszczalnika węglowodorowego w fazie nieciągłej, jeżeli się jakieś stosuje; (3) temperaturę lub lepkość mieszaniny; i (4) obecność i ilość żywicy ksantanowej lub sulfonianu alkilonaftalenu - środka dyspergującego w mieszaninie, o ile się go stosuje.

Dobór względnych zawartości procentowych monomerów pierwszego i drugiego związku polifunkcyjnego (na przykład PMPPI i amin) w fazie nieciągłej w celu osiągnięcia właściwego mikrokapsułkowania wymaga równowagi pomiędzy konkurującymi czynnikami. Ogólnie wzrost zawartości procentowej monomerów w fazie nieciągłej zmniejsza toksyczność końcowego preparatu. Podobnie zmniejszanie zawartości procentowej monomerów powoduje wyższą toksyczność końcowego preparatu. Ogólnie w optymalnym preparacie według wynalazku równowagę pomiędzy wysoką skutecznością i niską toksycznością osiąga się wprowadzając około 5 do około 35, a korzystnie około 7 do około 30 procent wagowych monomerów w fazie nieciągłej. Warunki procesu konieczne do uzyskania mikrokapsułek przy właściwych stężeniach monomeru zależą od użytej aparatury do emulgowania; określenie takich warunków jest w gestii fachowca w tej dziedzinie.

W przeciwieństwie do gwałtownych warunków koniecznych na etapie emulgowania, mieszanie podczas dodawania drugiego związku polifunkcyjnego powinno być nisokotnące, jak przy stosowaniu mieszadła łopatkowego. Po dodaniu drugiego związku polifunkcyjnego kontynuuje się mieszanie, podczas gdy zawiesinę się utwardza, na przykład przez ogrzewanie do temperatury około 20 do około 60°C, a korzystnie od około 30 do około 50°C, przez około jedną do około do około 10 godzin, a korzystnie około trzy do około czterech godzin.

Po zakończeniu kapsułkowania do preparatu można dodać jedną lub więcej substancji. Zwykle wybiera się je z następujących, chociaż inne związki nie wymienione szczegółowo będą oczywiste dla fachowców w tej dziedzinie: (1) glikol propylenowy, korzystnie od około 1,3 do około 6,0 procent wagowych; (2) mocznik, korzystnie od około 5,0 do około 5,5 procenta wagowego; (3) żywica ksantanowa, korzystnie od około 0,003 do około 0,30 procenta wagowego; (4) jeden lub więcej środków bakteriobójczych do całkowitej zawartości procentowej około 0,01 do około 0,10; (5) jeden lub więcej obojętnych barwników o całkowitej zawartości procentowej do około 0,05; i (6) jeden lub więcej środków powierzchniowo czynnych do całkowitej zawartości procentowej około 7,0; a wszystkie zawartości procentowe są względem masy preparatu po dodaniu tych dodatków.

Korzystną praktyką po utwardzeniu mikrokapsułki jest zobojętnienie preparatu, na przykład kwasem fosforowym, octowym lub chlorowodorowym, chociaż wystarczą i inne kwasy. Dodaje się wówczas dodatki po kapsułkowaniu i kontynuuje mieszanie preparatu przez około cztery godziny przy średnio podwyższonej temperaturze (na przykład 50°C).

Preparaty zawiesiny kapsułek (CS) kadusafosu otrzymane wyżej opisanymi metodami mają następujące ogólne cechy dotyczące składu: zawierają od około 150 do około 360 gramów kadusafosu na litr preparatu i zawierają wodną zawiesinę mikrokapsułek sporządzonych z otoczek polimocznikowych otaczających rdzeń kadusafosu i, ewentualnie rozpuszczalnik węglowodorowy, a ponadto zawierają emulgator, jak około 0,3 do około 3,0 procent wagowych alkoholu poliwinylowego, oraz środek

PL 198 910 B1 przeciwko pienieniu, w ilości około 0,05 do około 0,5 procenta wagowego. Preparat może także ewentualnie zawierać około 0,06 do około 0,4 procenta wagowego żywicy ksantanowej lub innego modyfikatora/stabilizatora lepkości, około 0,02 do około 0,10 procenta wagowego jednego lub więcej środków bakteriobójczych, około 0,7 do około 6,7 procenta wagowego jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych i około 1,2 do około 5,8 procenta wagowego glikolu propylenowego lub mocznika albo ich kombinacji. Korzystne preparaty zawierają około 200 g/l kadusafosu zawierając około 53 do około 92 procent wagowych kadusafosu i około 4 do około 25 procent wagowych PMPPI w fazie niemieszającej się z wodą, i wykorzystując DETA, TETA lub HDA jako aminę polifunkcyjną.

W innym aspekcie tego wynalazku opisane wyż ej preparaty CS kadusafosu stosuje się do otrzymywania preparatów - granulowanych mikroemulsji (G-ME) kadusafosu. Preparaty G-ME otrzymuje się w następujących etapach: (a) wprowadzania jednorodnej mieszaniny preparatu kadusafosu mikrokapsułkowego lub zawiesiny kapsułek (CS) oraz lepiszcza; (b) rozpraszania tej mieszaniny na nośniku, i (c) pozostawienia nośnika do wyschnięcia, tworząc w ten sposób granulowany preparat.

Preparat G-ME będzie zwykle zawierał około 5,0 do około 30,0, a korzystnie około 10,0 do około 20,0 procent wagowych preparatu CS kadusafosu, około 60,0 do około 95,0, a korzystnie około 70,0 do około 80,0 procent wagowych nośnika i około 0,05 do około 5,0, a korzystnie około 0,1 do około 2,0 procent wagowych lepiszcza. Lepiszcza przydatne w praktyce niniejszego wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do lignosulfonianów wapnia i sodu, glikoli polialkilenowych i roztworów innych polimerów, takich jak żywice. Inne odpowiednie środki klejące będą oczywiste dla fachowców w tej dziedzinie.

Przykłady nośników, które można stosować w niniejszym wynalazku obejmują, ale nie ograniczają się do kompleksów celulozowych, atapulgitów, kompleksów krzemionkowych i materiałów roślinnych, takich jak kolby kukurydziane. Inne odpowiednie nośniki będą oczywiste dla fachowców w tej dziedzinie.

Czas wymagany, aby mieszanina preparatu CS i lepiszcza osiągnęła jednorodność nie jest krytyczny, ale zwykle wynosi od około jednej do około dziesięciu minut. Rozpraszanie na nośnik trwa, dopóki cała mieszanina nie zostanie wyczerpana. Następnie przez wiele godzin suszy się granulowany preparat.

W celu zobrazowania postaci niniejszego wynalazku dostarczono następujące przykłady. W żaden sposób nie mają one ograniczać tego wynalazku.

P r z y k ł a d 1

Otrzymywanie preparatu w postaci zawiesiny kapsułek (CS) zawierającego 200 g/l kadusafosu (Preparat PP).

Wyjściowy roztwór wodnego, 20% (w/w) częściowo zhydrolizowanego alkoholu poliwinylowego (Airvol®203) otrzymano za pomocą mieszania i ogrzewania odpowiednich ilości alkoholu poliwinylowego i wody w około 80-90°C przez jedną godzinę. Ochłodzony roztwór przechowywano w celu późniejszego użycia.

Fazę wodną do mikrokapsułkowania otrzymano w czterolitrowej zlewce ze stali nierdzewnej, za pomocą mieszania 92 g 20% wodnego roztworu alkoholu poliwinylowego, 68,6 g wodnej 2% żywicy ksantanowej (Kelzan®S) i 8,2 g polidimetylosiloksanowego środka przeciwko pienieniu (Dow Corning® 1520) w 1832 g wody. Następnie 332,5 g tej mieszaniny przeniesiono do jednolitrowej zlewki. Mieszaninę mieszano przez jedną minutę z dużą szybkością, a następnie szybko dodano wstępnie wymieszany roztwór 140,0 g kadusafosu (traktowanego wcześniej za pomocą 2,5% naftenianu miedzi), 60,0 g rozpuszczalnika naftowego (mieszanina C9-C15 aromatycznych, pozbawionych naftalenu węglowodorów, temperatura zapłonu 95°C, Aromatic ND) i 43,0 g PMPPI (Mondur®MR) i mieszaninę emulgowano przez jedną minutę. Mieszaninę umieszczono następnie w jednolitrowej okrągłodennej kolbie trójszyjnej wyposażonej w mieszadło mechaniczne i przez okres 30 sekund dodano 27,0 g 70% wodnego roztworu HDA w 10,0 g wody. Po zakończeniu dodawania mieszaninę ogrzano do 50°C i pozostawiono na cztery godziny. Po tym czasie mieszaninę ochł odzono do 30°C i dodano 35,0 g mocznika, a następnie 25,0 g 2% wodnej żywicy ksantanowej (Kelzan®S). Preparat mieszano następnie delikatnie przez około jedną godzinę i przechowywano. Preparaty opisane w tabelach 1 i 2 otrzymano w ten sposób.

P r z y k ł a d 2

Otrzymywanie na dużą skalę preparatu w postaci zawiesiny kapsułek (CS) zawierającego 200 g/l kadusafosu

PL 198 910 B1 (Preparat PB-8PG).

Roztwór 0,948 kg alkoholu poliwinylowego, 0,073 kg 2% wodnej żywicy ksantanowej, 0,408 kg polidimetylosiloksanowego środka przeciwko pienieniu, 3,456 kg soli sodowej sulfonianu alkilonaftalenu i 0,032 kg środka bakteriobójczego 1,2-benzoizotiazolin-3-onu w 102,6 kg wody umieszczono w 3,79 l zbiorniku ze stali nierdzewnej i mieszano w 80°C przez jedną godzinę. Po tym czasie roztwór ochłodzono do 20°C i umieszczono w 3,79 l homogenizatorze ze stali nierdzewnej. Gdy homogenizator osiągnął szybkość około 3500 obrotów na minutę wówczas przy 68,95 kg wprowadzono do niego wstępnie wymieszany roztwór 37,47 kg technicznego kadusafosu (który wstępnie traktowano za pomocą 0,95 kg naftalenianu miedzi) i 6,85 kg PMPPI. Mieszaninę homogenizowano przez około jedną minutę. Po zakończeniu homogenizacji mieszaninę szybko spuszczono do 378,5 l reaktora ze stali nierdzewnej z kątowym podwójnym mieszadłem śmigłowym. Szybko dodano mieszaninę aminową składającą się z 4,3 kg 70% wodnego roztworu HDA w 1,99 kg wody. Po zakończeniu dodawania aminy mieszaninę mieszano energicznie przez dziesięć minut, a następnie ogrzano do 50°C, aby utwardzała się przez trzy do czterech godzin przy wolnym mieszaniu. Na końcu okresu utwardzania mieszaninę ochłodzono do 35°C i następnie zobojętniano do pH 6,5 do 7,5 za pomocą 0,99 kg stężonego kwasu fosforowego. Po zakończeniu dodawania, do preparatu dodano 7 kg wodnej, 2% żywicy ksantanowej, 9,98 kg glikolu propylenowego, 0,064 kg środka bakteriobójczego - 1,2-benzoizotiazolin-3-onu i 0,3674 kg polidimetylosiloksanowego środka przeciwko pienieniu. Preparat po mieszaniu przez jedną godzinę miał lepkość 0,325 Pa^s i 98% zawieszalność.

P r z y k ł a d 3

Otrzymywanie na dużą skalę preparatu w postaci zawiesiny kapsułek (200 CS), zawierającego 200 g/l kadusafosu (Preparat PB-C14U-ND)

Do mieszanego roztworu 3,28 kg alkoholu poliwinylowego, 0,145 kg wodnej 2% żywicy ksantanowej, 1,5 kg polidimetylosiloksanowego środka przeciwko pienieniu (Dow Corning®1520), 3,42 kg soli sodowej sulfonianu alkilonaftalenu i 0,09 kg środka bakteriobójczego 1,2-benzoizotiazolin-3-onu w 177,5 kg wody w 3,79 l homogenizatorze ze stali nierdzewnej dodano wstępnie wymieszany roztwór 78,3 kg technicznego kadusafosu (który wstępnie traktowano za pomocą 1,9 kg naftenianu miedzi), 24,04 kg PMPPI i 33,6 kg rozpuszczalnika naftowego (mieszanina C9-C15 aromatycznych, pozbawionych naftalenu węglowodorów, temperatura zapłonu 95°C). Po zakończeniu dodawania mieszaninę mieszano z szybkością około 3500 obrotów na minutę przez około 10 minut w homogenizatorze. Po zakończeniu homogenizacji szybko dodano mieszaninę aminową składającą się z 15,1 kg 70% wodnego roztworu HDA w 5,58 kg wody. Po zakończeniu dodawania aminy mieszaninę mieszano przez dziesięć minut, a następnie ogrzewano do 50°C, aby uległa utwardzeniu przez trzy do czterech godzin. Na końcu okresu utwardzania mieszaninę ochłodzono do 35°C, a następnie zobojętniono do pH 6,5 do 7,5 za pomocą 3,38 kg 85% kwasu fosforowego. Po zakończeniu dodawania, do preparatu dodano 14,5 kg wodnej, 2% żywicy ksantanowej, 20,23 kg mocznika i 0,077 kg obojętnego barwnika (Tricon Green 18800). Następnie preparat mieszano przez jedną godzinę i przechowywano.

P r z y k ł a d 4

Do strumienia 6,62 kg na minutę mieszanego roztworu 1,77% alkoholu poliwinylowego, 0,08% żywicy ksantanowej, 0,81% polidimetylosiloksanowego środka przeciwko pienieniu (Dow Corning®1520), 1,84% soli sodowej sulfonianu alkilonaftalenu (Lomar®LS-1), 0,05% środka bakteriobójczego 1,2-benzoizotiazolin-3-onu (Proxel®GXL) i 95,46% wody wprowadzono 4,94 kg na minutę wstępnie wymieszanego roztworu 57,55% kadusafosu technicznego, 17,75% PMPPI i 24,70% rozpuszczalnika naftowego (mieszanina C9-C15 aromatycznych, pozbawionych naftalenu węglowodorów, temperatura zapłonu 95°C). Połączony strumień wprowadzano przez ustawiony w ciągu homogenizator wytwarzający cięcie odpowiednie do uzyskania żądanej wielkości cząstek. Do strumienia wyładowywanego z homogenizatora wprowadzano 0,73 kg na minutę strumienia mieszaniny aminowej składającej się z 73% wodnego roztworu 70% HDA w 27% wody i powstały strumień wprowadzano do reaktora z mieszaniem w 35°C. Mieszaninę wyładowywano w sposób ciągły z reaktora do drugiego 3785 l reaktora utrzymując stały czas przebywania 20-30 minut. Gdy drugi 3785 l reaktor został napełniony (2458,47 kg) mieszaninę ogrzano do 50°C, gdzie utwardzała się przez trzy do czterech godzin. Na koniec okresu utwardzania mieszaninę ochłodzono do 35°C, a następnie zobojętniono do

PL 198 910 B1 pH 6,5 do 7,5 za pomocą 34 kg 85% kwasu siarkowego. Po zakończeniu dodawania do preparatu dodano 104,6 kg wodnej 2% żywicy ksantanowej, 145,87 kg mocznika i 0,6 kg obojętnego barwnika (Tricon Green 18800). Następnie preparat mieszano przez jedną godzinę, sączono i przechowywano.

Preparaty opisane w tabelach 3 i 4 otrzymano w sposób z przykładów 2, 3 i 4.

P r z y k ł a d 5

Otrzymywanie 3%(w/w) mikrokapsułkowanego preparatu kadusafosu w postaci granulowanej (3G-ME)

W jednolitrowej zlewce umieszczono 83,0 gramy preparatu kadusafosu 200 CS otrzymanego jak opisano powyżej oraz 10,0 gramów lignosulfonianu wapnia (Norling®A). Mieszaninę mieszano aż do jej ujednorodnienia (około 10 minut), a następnie rozpylano w dostępnym w handlu mieszalniku bębnowym zawierającym 417 gramów kompleksu celulozowego, składającego się z wypełniacza papierowego, glinki kaolinowej węglanu wapnia i ditlenku tytanu (Biodac®20/50) aż do całkowitego wyczerpania mieszaniny. Po wyczerpaniu mieszaniny przerwano mieszanie bębnowe i preparat pozostawiono do suszenia powietrzem przez około 16 godzin.

P r z y k ł a d 6

Badanie toksyczności

Testy laboratoryjne, które wykazały obniżoną toksyczność skórną dla ssaków preparatów kadusafosu w postaci zawiesiny kapsułek (CS) przeprowadzono w następujący sposób. Dla każdego badanego preparatu (określanego tu jako materiał badany) sześć szczurów Sprague-Dowley (3 samce i 3 jeszcze nie rodzące, nie ciężarne samice) traktowano preparatem CS kadusafosu o poziomach dawki 50, 200, 400 i 2000 mg/kg. Na jeden dzień przed naniesieniem materiału badanego tułów każdego szczura golono z włosów, aby odkryć co najmniej 10% powierzchni ciała szczura, materiał badany nanoszono na 4 5,08 x 5,08 cm tampony z gazy, które umocowywano na badanym miejscu na szczurze. Samoprzylepny, elastyczny bandaż powlekany tworzywem owijano wokół tułowia szczura w celu zapewnienia, że badany materiał pozostanie w kontakcie z skórą. Po około 24 godzinach usuwano bandaż i tampony, a wszelki pozostały materiał wycierano za pomocą czystej gazy zwilżonej wodą z kranu. Obserwacje śmiertelności prowadzono dwa razy dziennie. Zwierzęta obserwowano około 3 godziny po dozowaniu w dniu 0 i codziennie przez 14 dni. Codziennie rejestrowano charakter, początek i czas trwania wszystkich ogólnych i widocznych efektów toksykologicznych i farmakologicznych za wyjątkiem miejscowego podrażnienia w miejscu badania. Notowano także czas zgonu (lub wykrycia zgonu). Masy ciała szczurów rejestrowano przed dozowaniem oraz 7 i 14 dni po. Zwierzęta, które nie przetrwały okresu obserwacji ważono tak szybko jak to możliwe po wykryciu zgonu. Wykonano sekcję wszystkich zwierząt, które zdechły podczas testów. Wszystkie zwierzęta, które przeżyły okres obserwacji (Dzień 14) uśmiercono i ogólnie badano. Rejestrowano wszystkie zmiany wewnętrzne, szacowano LD50 na podstawie poziomu dawek. Wyniki testów przedstawione w tabeli 5 wskazują, że preparaty CS według wynalazku są skuteczne pod względem zmniejszania toksyczności skórnej kadusafosu dla ssaków. Podczas, gdy wszystkie preparaty wykazały zmniejszoną toksyczność skórną, preparaty K, KK, LL, MM, PB-9PG i PB-11PG zmniejszyły toksyczność do Kategorii III, a preparat PB-14U-ND zmniejszył toksyczność do Kategorii IV. Patrz niżej, definicje Kategorii I-IV.

Testy laboratoryjne, które wykazują zmniejszoną toksyczność doustną preparatów zawiesin kapsułek kadusafosu (CS) dla ssaków przeprowadzono w podobny sposób do opisanego powyżej. Testy różniły się tym, że materiał badany podawano za pomocą intubacji doustnej stosując igłę intubacyjną zakończoną kulką, przy poziomach dawek raczej 25, 50, 200 i 500 mg/kg niż 50, 200, 400 i 2000 mg/kg oraz tym, ż e szczury gł odzono przez okoł o 18 godzin przed testowaniem. Wyniki testów przedstawione w tabeli 6 wskazują, że preparaty CS według wynalazku są skuteczne pod względem zmniejszania toksyczności doustnej kadusafosu dla ssaków. Podczas, gdy wszystkie preparaty wykazały zmniejszoną toksyczność doustną, Preparaty B, PP, Q i PB-14U-ND zmniejszyły toksyczność do Kategorii III.

Preparaty PB-8PG i PB-C14U-ND testowano także na zmniejszoną toksyczność inhalacyjną dla ssaków w następujący sposób. Sześć szczurów Sprague-Dawley (3 samce i 3 nieciężarne samice, które jeszcze nie rodziły) wystawiano przez cztery godziny na działanie atmosfery badanego materiału w 11-litrowej komorze inhalacyjnej do inhalacji jedynie nosowej pracującej w warunkach dynamicznego przepływu powietrza. Poziom stężenia badanego materiału wynosił >0,5 mg/l i >0,05 mg/l. Prowadzono codzienną obserwację toksyczności i śmiertelności podczas okresu ekspozycji, po usunięciu z komory i co najmniej raz dziennie podczas 14 następnych dni. Rejestrowano poszczególne masy ciała przed ekspozycją (Dzień 0) i na 7 oraz 14 Dzień. Zwierzęta, które nieprzetrwały do końca okresu

PL 198 910 B1 obserwacji ważono tak szybko, jak to było możliwe po odkryciu zgonu. Wykonano sekcję wszystkich zwierząt, które zdechły podczas badań. Wszystkie zwierzęta, które przetrwały do 14 Dnia usypiano i uś miercano przed badaniem ogólnym. Rejestrowano wszystkie wewnętrzne zmiany. Wyniki badań inhalacyjnych wykazały, że Preparaty PB-8PG i PB-C14U-ND miały oszacowane czterogodzinne LC50 większe niż odpowiednio 1,04 mg/l i 3,87 mg/l. Dane te wskazują, że toksyczność inhalacyjna zmniejszyła się z Kategorii I do Kategorii III. Ostra toksyczność inhalacyjna dla szczura znanego preparatu kadusafosu 100 ME (100 g/l kadusafosu w wodnej mikroemulsji) wynosi 0,026 mg/4 godziny.

Określenia „Kategoria I, Kategoria II, „Kategoria III i „Kategoria IV odnoszą się do kategorii EPA przydzielonej związkowi chemicznemu w oparciu o jego toksyczność. Kryteria klasyfikowania związku do „Kategorii I, „Kategorii II, „Kategorii III lub „Kategorii IV są następujące:

Wskaźniki niebezpieczeństwa	Kategoria I	Kategoria II	Kategoria III	Kategoria IV
LD50 doustne	do i łącznie z 50 mg/kg	>50 do 500 mg/kg	>500 do 5000 mg/kg	>5000 mg/kg
LD50 skórne	do i łącznie z 200 mg/kg	>200 do 2000 mg/kg	>2000 do 5000 mg/kg	>5000 mg/kg
LD50 inhalacyjne (rzeczywiste) Pomiar stężenia w komorze przez 4 godziny ekspozycji	do i łącznie z 0,05 mg/l	>0,05 do 0,5 mg/l	>0,5 do 5 mg/l	>5 mg/l

P r z y k ł a d 7

Badanie skuteczności

Ogólnie stwierdzono, że preparaty według wynalazku są skuteczne przeciwko wielu szkodnikom. Następujące procedury są przedstawieniem skuteczności preparatów według wynalazku i w żaden sposób nie mają ograniczać zakresu tego wynalazku.

Preparaty AA do FF, wyłączając DD, badano na skuteczność i trwałość w glebie w celu zwalczania mątwiaka korzeniowego (RKN) Meloidogyne incognita, na pomidorach. Trzytygodniowe pomidory (Lycopersicon esculentum, odmiana „Rutgers) posadzono w kwadratowych 10 cm doniczkach zawierających niesterylną mieszaninę 50:50 piasek:gleba. Sporządzono dziesięć takich samych nasadzeń (po pięć w dwóch zestawach testowych) dla każdej nanoszonej ilości testowanej formulacji. Otrzymano wyjściową zawiesinę każdego badanego preparatu przez rozproszenie odpowiedniej ilości badanego materiału w 100 ml wody, co dawało nanoszone ilości 0,25; 0,5; 1 i 2 kg substancji aktywnej/ha. W każdą doniczkę wprowadzono 10 ml odpowiedniej zawiesiny na powierzchnię bezpośrednio wokół pomidora, a do próby kontrolnej dla każdych dwóch zestawów doświadczalnych wprowadzono jedynie wodę.

Otrzymano również doniczki jak powyżej z takimi samymi ilościami preparatu kadusafosu 100 ME i kadusafosu technicznego. Jaja RKN użyte w tym doświadczeniu oddzielono od galaretowatej matrycy przez energiczne wytrząsanie korzeni roślin pomidora z dużą ilością galasów przez cztery minuty w 1% wodnym roztworze podchlorynu sodu. Powstałą zawiesinę jaj przelano szybko przez zestaw sit 60, 325 i 500 mesh. Jaja zebrano na sicie 500 mesh i delikatnie przemywano wodą w celu usunięcia nadmiaru podchlorynu sodu. Jaja przeniesiono do wody i powstałą wodną zawiesinę odpowiednio rozcieńczono wodą uzyskując około 2000 jaj na roślinę, co powoduje, że poziom zakażającego organizmu wynosi około 1000 zakażających larw na doniczkę. Policzono jaja stosując mikroskop dysekcyjny. Wszystkie doniczki zostały zakażone nicieniami przez odpipetowanie organizmu zakażającego do otworów wokół korzeni uprzednio traktowanej rozsady pomidora. Doniczki zakażone nicieniami 48 godzin po traktowaniu gleby określa się tu jako „zestaw l. Doniczki do badania aktywności resztkowej traktowane i przetrzymywane w szklarni przez siedem dni przed zarażeniem nicieniami określa się tu jako „zestaw 2. Po zarażeniu nicieniami doniczki przechowywano w szklarni przez 28 dni i kontrolowano objawy fitotoksyczności. Na końcu 28 dniowego okresu z korzeni roślin pomidora zmyto glebę i oceniano je według następującego schematu:

PL 198 910 B1

Ocena Opis galasów

Cał kowicie zdrowy system korzeniowy bez zakaż enia.

Przy dok ładnym badaniu można wykryć bardzo niewiele małych galasów.

Małe galasy jak w „1 ale bardziej liczne i łatwo wykrywalne.

System korzeniowy posiada liczne mał e galasy, niektóre z nich mogą rosnąć razem, lecz nie wpływa to jeszcze poważnie na funkcjonowanie korzeni.

Oprócz licznych małych galasów występuje trochę dużych galasów, ale większość korzeni nadal funkcjonuje.

Około 25% systemu korzeniowego nie funkcjonuje z powodu silnego galasowania.

Do 50% systemu korzeniowego nie funkcjonuje z powodu silnego galasowania.

Okoł o 75% systemu korzeniowego uległ o silnemu galasowaniu i wyłączeniu z dział ania.

Brak już jest zdrowych korzeni, przerwane jest odż ywianie roś liny, ale wciąż jest ona zielona.

Gnije całkowicie zagalasowany system korzeniowy, roślina więdnie.

Roślina i korzenie są martwe.

Wyniki testu przedstawione w tabelach 7 i 8 wskazują, że wszystkie preparaty CS kadusafosu okazały się skuteczne w zwalczaniu nicieni na pomidorach i nie było wyraźnych różnic pomiędzy preparatami. W tabeli 7 przedstawiono jedynie dane dla dwóch niższych nanoszonych ilości, ponieważ każde traktowanie całkowicie zwalczało nicienie przy 1 i 2 kg substancji aktywnej/ha.

Preparaty B, E, F, G i H testowano przeciwko larwom Diabrotica Undecimpunctata (southern corn rootworm) (SCR) w celu określenia początkowej i resztkowej aktywności w glebie preparatów CS kadusafosu. Każdy preparat oceniano stosując trzy 5000 gramowe powtórzenia dla dwóch rodzajów gleby (ił gliniasty i piasek słabo gliniasty). Piasek słabo gliniasty składał się z 30% gliny, 30% piasku i 3% substancji organicznej, podczas gdy ił gliniasty skł adał się z 87% piasku, 3% gliny i 0,9% substancji organicznej. Przed traktowaniem glebę umieszczono w 18,9 l wiadrze, suszono powietrzem, a na stępnie doprowadzano zdolność utrzymywania wilgoci do 50%. Każdy preparat rozpylano przy 137,89 kPa na przesianą glebę w ilościach nanoszonych 0,1; 0,2; 0,5 i 1,5 ppm dla piasku słabo gliniastego i 0,1 i 0,2 ppm dla iłu gliniastego. Wiadra tych dwóch rodzajów gleby także spryskiwano jak powyżej stosując te same ilości preparatów 100 ME kadusafosu. Po traktowaniu glebę mieszano przez pięć minut, a następnie przenoszono do 2,84-litrowego pojemnika. Glebę przykrywano i następnie pozostawiano w 26°C i 40-50% wilgotności gleby w szklarni, aż była potrzebna do badań. Dla każdego okresu pobierania 50 g traktowanej gleby dodawano do 113,4 gramowego kubka z tworzywa zawierającego dwa ziarna dwudniowych kiełkujących nasion kukurydzy całkowicie przykrywając ziarna. Do każdego kubka wprowadzono piętnaście larw SCR II stadium, każdy kubek przykrywano szczelnym przykryciem i umieszczano w komorze inkubacyjnej utrzymywanej w 24-26°C. Po 96 godzinach 226,8 gramowe papierowe kubki odpowiadające glebie z każdego pojemnika wypełniano do głębokości około 1,27 cm wodą z mydłem. W każdym papierowym kubku umieszczano w dnie lejek z sitem z tworzywa. Każde 50 g dodatku ekstrahowanej gleby umieszczano następnie w lejku w odpowiednim papierowym kubku. Gleba pozostawała w kubku aż do całkowitego wyschnięcia, a wszystkie żywe larwy spełzały w dół do kubka poniżej. Liczbę larw na dnie kubka rejestrowano jako żywe. Na podstawie tych danych określano procent śmiertelności w każdej próbce gleby.

Wyniki tych testów wykazują, że preparaty CS kadusafosu według wynalazku miały równą lub nieco większą aktywność resztkową niż preparaty 100 ME kadusafosu. Na przykład przy 0,2 ppm w ile gliniastym Preparat G powodował 97% śmiertelności 84 dni po traktowaniu, podczas gdy preparat Kadusafosu 100 ME powodował 40% śmiertelności. Dane te przedstawiono w tabelach 9 i 10.

PL 198 910 B1

T a b e l a 1

Otrzymywanie preparatów kadusafosu w postaci zawiesiny kapsułek (CS) (Składniki i ilości)

Masa gramy

Preparat (gramy/L)	A(240)	B(200)	C(180)	D(200)	E(200)	E-1 (200)	E-2 (200)	F(200)	G(240)	H(220)	J(270)
Składnik Roztwór wodny
Woda	430,7	430,7	430,7	316,0	394,1	1182,3	2364,6	394,1	394,1	394,1	394,1
PVA	4,0	4,0	4,0	4,0	3,98	11,94	23,88	3,98	3,98	3,98	3,98
Żywica ksantanowa	0,3	0,3	0,3	-	0,28	0,84	1,68	0,28	0,28	0,28	0,28
Środek przeciwko pienieniu	1,8	1,8	1,8	1,8	1,64	4,92	9,84	1,64	1,64	1,64	1,64
Roztwór izocy- janianowy
Kadusafos	170,0	140,0	140,0	140,0	140,0	420,0	840,0	140,0	140,0	140,0	140,0
Rozpuszczalnik naftowy	-	30,0	30,0	30,0	30,0	90,0	180,0	30,0	30,0	30,0	-
PMPPI	36,0	30,0	30,0	30,0	30,0	90,0	180,0	15,0	7,5	12,0	30,0
Roztwór aminowy
TETA	19,0	19,0	19,0	19,0	-	-	-	-	-	-	-
DETA	-	-	-	-	19,0	57,0	114,0	9,5	4,75	7,22	8,5
Woda	31,0	31,0	31,0	31,0	31,0	93,0	186,0	15,5	7,75	11,78	-
Stabilizatory po kapsułkowaniu
Glikol propylenowy	-	-	9,3	9,3	9,0	27,0	54,0	9,0	9,0	9,0	9,0
Żywica ksantanowa	0,03	0,02	1,0	1,0	1,0	3,0	6,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Woda	1,47	0,98	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Stężony H3PO4	-	-	18,0	-	18,0	54,0	108,0	11,0	-	4,0	-
Stężony HCl	-	-	-	15,5	-	-	-	-	-	-	11,9
Sulfonian Na	-	-	-	-	5,0	15,0	30,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Środek bakteriobójczy A	-	-	-	-	0,3	-	1,8	0,3	0,3	0,3	-

cd. tabeli 1

Preparat (gramy/L)	K(200)	L(240)	M(240)	N(240)	O(240)	P(250)	Q(250)	R(250)	S(250)	T(250)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Składnik Roztwór wodny
Woda	207,06	281,01	319,8	319,8	325,38	261,29	239,6	261,29	239,6	288,6

PL 198 910 B1 cd. tabeli 1

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
PVA	19,32	2,62	8,76	8,76	3,04	2,44	2,23	2,44	2,23	2,23
Żywica ksantanowa	1,45	0,2	0,21	0,21	0,23	0,18	0,17	0,18	0,17	0,17
Środek przeciwko pienieniu	8,61	1,17	1,23	1,23	1,35	1,09	1,0	1,09	1,0	1,0
Roztwór izocyjanianowy
Kadusafos	840,0	140,0	140,0	140,0	170,0	140,0	140,0	140,0	140,0	140,0
Rozpuszczalnik naftowy	180	-	-	-	-	-	-	-	-	-
PMPPI	180,0	15,0	15,0	15,0	15,0	15,0	24,0	15,0	24,0	24,0
Roztwór aminowy
DETA	114,0	10,0	9,5	9,5	9,5	9,5	15,6	5,7	14,44	14,44
Woda	186,0	-	15,5	15,5	15,5	15,5	25,4	9,3	23,56	23,56
Stabilizatory po kapsułkowaniu
Glikol propylenowy	60,0	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0
Żywica ksanta- nowa	6,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	-
Woda	294,0	49,0	-	-	-	49,0	49,0	49,0	49,0	-
Stężony H3PO4	99,0	11,0	11,0	6,84	6,84	8,5	11,4	2,5	11,4	11,4
Sulfonian Na	30,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	4,0	4,0
Środek bakteriobójczy A	1,0	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Amfoteryczny środek powierzchniowo czynny	-	15,0	-	-	-	-	-	-	-	-

cd. tabeli 1

Preparat (gramy/L)	U(250)	V(250)	W-1 (360)	W-2 (360)	W-3 (360)	X(250)	Y(250)	Z(250)	AA(250)	BB (200)	BB-1 (200)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Składnik Roztwór wodny
Woda	264,1	261,14	270,42	270,42	270,42	261,14	261,22	261,29	251,42	374,68	384,54
PVA	2,23	2,21	5,0	5,0	5,0	2,21	2,35	2,44	2,35	3,5	3,59
Żywica ksantanowa	0,67	0,67	0,22	0,22	0,22	0,67	0,38	0,18	0,18	0,26	0,27
Środek przeciwko pienieniu	1,0	0,98	2,28	2,28	2,28	0,98	1,05	1,09	1,05	1,56	1,6

PL 198 910 B1 cd. tabeli 1

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Sulfonian Na	-	-	-	-	-	-	-	5,0	5,0	5,0	5,0
Roztwór izocy- janianowy
Kadusafos	140,0	140,0	289,8	289,8	289,8	140,0	140,0	140,0	140,0	140,0	140,0
Rozpuszczalnik naftowy	-	-	31,2	31,2	31,2	-	-	-	-	-	-
PMPPI	24,0	15,0	62,5	62,5	62,5	15,0	15,0	15,0	15,0	15,0	12,0
Naftalen Cu	-	-	-	-	-	-	-	-	1,4	0,7	0,7
Roztwór aminowy
DETA	14,44	9,5	25	25	25	9,5	9,5	9,5	9,5	9,5	0,4
Woda	23,56	15,5	-	-	-	15,5	15,5	15,5	15,5	15,5	19,6
Stabilizatory po kapsułkowaniu
Glikol propylenowy	28,0	28,0	-	-	40,0	28,0	28,0	28,0	28,0	35,0	35,0
Żywica ksantanowa	-	0,5	0,52	0,52	0,52	0,5	0,5	0,5	0,7	0,7	0,7
Woda	-	24,5	25,68	25,68	25,68	24,5	24,5	24,5	34,3	34,3	34,3
Stężony H3PO4	11,4	8,5	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Stężony HCl	-	-	16,0	16,0	16,0	22,0	11,8	10,4	12,0	12,0	12,0
Sulfonian Na	4,0	5,0	54,4	54,4	59,4	12,5	12,5	7,5	7,5	7,5	7,5
Środek bakteriobójczy A	-	0,3	-	-	-	-	-	-	-	-	-
Środek bakteriobójczy B	-	-	-	-	0,4	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Amfoteryczny środek powierzchniowo czynny	-	25,0	-	26,0	26,0	-	-	-	-	-	-
Środek przeciwko pienieniu	-	-	-	-	2,02	-	-	-	-	-	-

cd. tabeli 1

Preparat (gramy/L)	CC(150)	DD(150)	EE(200)	EF(200)	GG(200)	HH(200)	JJ(200)	KK(200)	LL(200)	MM(200)	NN(200)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Składnik Roztwór wodny
Woda	606,39	591,6	354,96	374,68	374,68	374,68	369,77	1109,26	1123,22	1123,22	1123,22
PVA	5,66	5,52	3,31	3,5	3,5	3,5	6,78	10,35	10,36	10,36	10,36

PL 198 910 B1 cd. tabeli 1

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Żywica ksantanowa	0,43	0,42	0,25	0,26	0,26	0,26	0,3	0,78	0,82	0,82	0,82
Środek przeciwko pienieniu	2,52	2,46	1,48	1,56	1,56	1,56	3,09	4,61	4,59	4,59	4,59
Sulfonian Na	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	12,5	12,56	37,5	37,92	37,92	37,92
Środek bakteriobójczy A	-	-	-	-	-	-	-	-	0,59	0,59	0,59
Roztwór izocy- janianowy
Kadusafos	140,0	140,0	140,0	140,0	140,0	137,86	136,5	409,5	409,5	409,5	409,5
PMPPI	12,0	15,0	25,0	10,0	15,0	15,0	15,0	60,0	45,0	45,0	90,0
Naftalen Cu	0,7	0,7	0,7	0,7	1,4	3,54	3,5	10,5	10,5	10,5	10,5
Roztwór aminowy
DETA	7,6	9,5	15,2	6,1	9,5	3,8	-	-	-	28,5	-
HDA	-	-	-	-	-	-	6,51	26,04	19,5	-	39,06
Woda	12,4	15,5	24,8	9,9	15,5	6,2	18,49	48,96	55,5	46,5	36,74
Stabilizatory po kapsułkowaniu
Glikol propylenowy	35,0	35,0	35,0	35,0	35,0	35,0	35,0	105,0	105,0	105,0	105,0
Żywica ksanta- nowa	0,7	0,7	0,7	0,7	0,5	0,5	0,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Woda	34,3	34,3	34,3	34,3	24,5	24,5	24,5	73,5	73,5	73,5	73,5
Stężony H3PO4	-	-	-	-	-	-	0,1	1,0	-	20,0	-
Stężony HCl	12,0	12,0	17,0	17,0	12,0	0,6	-	-	-	-	-
Sulfonian Na	7,5	7,5	7,5	7,5	7,5	-	-	-	-	-	-
Środek bakteriobójczy B	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	-	1,0	1,0	1,0	-

cd. tabeli 1

Preparat (gramy/L)	PP(200)	QQ(200)	BR(200)
1	2	3	4
Składnik Roztwór wodny
Woda	327,85	327,85	607,15
PVA	3,06	3,06	5,63
Żywica ksantanowa	0,23	0,23	0,45
Środek przeciwko pienieniu	1,36	1,36	2,39

PL 198 910 B1 cd. tabeli 1

1	2	3	4
Sulfonian Na	-	-	20,42
Środek bakteriobójczy B	-	-	0,21
Roztwór izocyjanianowy
Kadusafos	136,5	136,5	221,63
Naftalen Cu	3,5	3,5	5,52
Rozpuszczalnik naftowy	60,0	-	-
Olej kukurydziany	-	60,0	-
PMPPI	43,0	43,0	40,64
Roztwór aminowy
HDA	18,9	18,9	25,11
Woda	18,1	18,1	11,73
Stabilizatory po kapsułkowaniu
Stężony H3PO4	-	-	5,11
Woda	24,5	24,5	39,98
Żywica ksantanowa	0,5	0,5	0,80
Mocznik	35,0	35,0	53,24
Środek przeciwko pienieniu	1,36	1,36	1,99
Obojętny barwnik	-	-	0,21

PVA-Airvol®203 alkohol poliwinylowy

Żywica ksantanowa - żywice ksantanowe Kelzan®M i Kelzan®S, różnią się tym, że S jest powierzchnią traktowaną w celu zwiększenia łatwości dyspergowania. M stosowano do otrzymywania roztworu wodnego do Preparatów A do R, podczas gdy do Preparatów S do Z stosowano S. Żywicą ksantanową stosowaną do stabilizacji po kapsułkowaniu była Kelzan®S.

Środek przeciwko pienieniu - Dow Corning®1500 jest 100% polidimetylosiloksanem. Dow Corning®1520 jest 20% roztworem. 1500 stosowano w Preparatach A i B; 1520 we wszystkich innych.

Rozpuszczalnik naftowy - Aromatic 200 ND, mieszanina C9-C15 aromatycznych, pozbawionych naftalenu węglowodorów, temperatura zapłonu 95°C lub Exxate®1000, rozgałęzione estry C9-C11 kwasu octowego. Exxate 1000 stosowano jedynie w Preparacie RR.

PMPPI - izocyjanian polimetyleno-polifenylowy, Mondur® MR lub Papi 27. Papi 27 stosowano do Preparatu QQ, podczas gdy do innych stosowano Mondur® MR.

TETA - trietylenotetramina; DETA - dietylenodiamina; HDA - 1,6-heksanodiamina

Sulfonian Na - sulfonian alkilonaftalenosodowy, Lomar®PW, Emery®5355 lub Lomar®LS-1. W Preparatach A do GG stosowano Lomar PW, w Preparatach HH stosowano Emery 5355, a w Preparatach JJ do ZZ stosowano Lomar®LS-1.

Środek bakteriobójczy A - mieszanina 2-metylo-4-izotiazolino-3-onów, Legend®MK; środek bakteriobójczy B-1,2-benzoizotiazolino-3-on, Proxel®GXL.

Amfoteryczny środek powierzchniowo czynny - lauroiminodipropionian sodu, Mirataine^TM H2-C-HA

Obojętny barwnik - Tricon Green 18800.

PL 198 910 B1

T a b e l a 2

Preparaty kadusafosu w postaci zawiesiny kapsułek (CS) (Składniki i procentowe zawartości wagowe) Procenty (w/w)

Preparat	A(240)	B(200)	C(180)	D(200)	E i E-2	E-1	F(200)	G(240)	H(220)	J(270)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Składniki
PVA	0,58	0,58	0,56	0,67	0,58	0,58	0,63	0,66	0,64	0,66
Żywica ksantanowa	0,05	0,05	0,18	0,17	0,19	0,19	0,20	0,21	0,21	0,21
Środek przeciwko pienieniu	0,26	0,26	0,25	0,30	0,24	0,24	0,26	0,27	0,26	0,27
Kadusafos	24,49	20,35	19,58	23,43	20,49	20,50	22,00	23,13	22,57	23,13
Rozpuszczalnik naftowy		4,36	4,20	5,02	4,39	4,39	4,71	4,96	4,84
PMPPI	5,19	4,36	4,20	5,02	4,39	4,39	2,36	1,24	1,93	4,96
TETA	2,74	2,76	2,66	3,18				--
DETA					2,78	2,78	1,49	0,78	1,16	1,40
Glikol propylenowy			1,30	1,56	1,32	1,32	1,41	1,49	1,45	1,49
Stężony H3PO4			2,52		2,63	2,64	1,73		0,64
Stężony HCl				2,59						1,97
Sulfonian Na					0,73	0,73	0,79	0,83	0,81	0,83
Środek bakteriobójczy A					0,04		0,05	0,05	0,05
Woda	66,69	67,28	64,55	58,06	62,22	62,24	64,37	66,38	65,44	65,08
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

cd. tabeli 2

Preparat	K(200)	L(240)	M(240)	N(240)	O-240	P(250)	Q(250)	R(250)	S(250)	T(250)
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Składnik
PVA	0,47	0,47	1,58	1,59	0,52	0,45	0,41	0,47	0,41	0,41
Żywica ksantanowa	0,18	0,21	0,22	0,22	0,21	0,22	0,22	0,23	0,22	0,22
Środek przeciwko pienieniu	0,21	0,21	0,22	0,22	0,23	0,20	0,18	0,21	0,19	0,19
Kadusafos	20,54	25,03	25,21	25,40	29,25	26,08	25,80	26,88	25,99	25,99
Rozpuszczalnik naftowy	4,40					--
PMPPI	4,40	2,68	2,70	2,72	2,58	2,79	4,42	2,88	4,46	4,46
DETA	2,79	1,79	1,71	1,72	1,63	1,77	2,87	1,09	2,68	2,68

PL 198 910 B1 cd. tabeli 2

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Glikol propylenowy	1,47	5,01	5,04	5,08	4,82	5,22	5,16	5,38	5,20	5,20
Stężony H₃PO₄	2,42	1,97	1,98	1,24	1,18	1,58	2,10	0,48	2,12	2,12
Sulfonian Na	0,73	0,89	0,90	0,91	0,86	0,93	0,92	0,96	0,74	0,74
Środek bakteriobójczy A	0,02	0,05	0,05	0,05	0,05	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06
Środek amfoteryczny	—	2,68				—
Woda	62,37	59,01	60,39	60,85	58,67	60,70	57,86	61,36	57,93	57,93
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

cd. tabeli 2

Preparat	U(250)	V(250)	W-1	W-2	W-3	X(250)	Y(250)	Z(250)	AA	BB	BB-1
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Składnik
PVA	0,43	0,41	0,64	0,62	0,58	0,41	0,45	0,47	0,45	0,53	0,55
Żywica ksantanowa	0,13	0,22	0,09	0,09	0,09	0,22	0,17	0,13	0,17	0,15	0,15
Kadusafos	27,27	26,08	37,01	35,82	33,84	26,28	26,79	26,86	26,71	21,36	21,29
Rozpuszczalnik naftowy			3,98	3,86	3,64
PMPPI	4,67	2,79	7,98	7,73	7,30	2,82	2,87	2,88	2,86	2,29	1,83
Cu naftalen					—				0,27	0,11	0,11
DETA	2,81	1,77	3,19	3,09	2,92	1,78	1,82	1,82	1,81	1,45	0,06
Glikol propylenowy	5,45	5,22			4,67	5,26	5,36	5,37	5,34	5,34	5,32
Stężony H3PO4	2,22	1,58			—
Stężony HCl			2,04	1,98	1,87	4,13	2,26	2,00	2,29	1,83	1,83
Sulfonian Na	0,78	0,93	6,95	6,72	6,94	2,35	2,39	2,40	2,38	1,91	1,90
Środek bakteriobójczy A		0,06			—
Środek bakteriobójczy B					0,05	0,06	0,06	0,06	0,06	0,05	0,05
Środek amfoteryczny		4,66		3,21	3,04
Środek przeciwko pienieniu	0,19	0,18	0,29	0,28	0,50	0,18	0,20	0,21	0,20	0,24	0,24
Woda	56,05	56,10	37,83	36,60	34,56	56,51	57,63	57,80	57,46	64,74	66,67
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

PL 198 910 B1 cd. tabeli 2

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Preparat	CC	DD	EE	FF(200)	GG	HH	JJ(200)	KK	LL(200)	MM	NN
Składnik
PVA	0,64	0,63	0,50	0,54	0,54	0,56	1,07	0,54	0,55	0,54	0,53
Żywica ksantanowa	0,13	0,13	0,14	0,15	0,12	0,12	0,13	0,12	0,12	0,12	0,12
Środek przeciwko pienieniu	0,29	0,28	0,22	0,24	0,24	0,25	0,49	0,24	0,24	0,24	0,24
Kadusafos	15,86	15,99	21,04	21,66	21,67	22,24	21,58	21,56	21,57	21,34	21,07
PMPPI	1,36	1,71	3,76	1,55	2,32	2,42	2,37	3,16	2,37	2,35	4,63
Cu naftalen	0,08	0,08	0,11	0, 11	0,22	0,57	0,55	0,55	0,55	0,55	0,54
DETA	0,86	1,09	2,28	0,94	1,47	0,61	0,00	0,00	0,00	1,49	0,00
HDA	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	1,03	1,37	1,03	0,00	2,01
Glikol propylenowy	3,97	4,00	5,26	5,41	5,42	5,65	5,53	5,53	5,53	5,47	5,40
Stężony H₃PO₄	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00	0,02	0,05	0,00	1,04	0,00
Stężony HCl	1,36	1,37	2,55	2,63	1,86	0,10	0,00	0,00	0,00	0,00	0,00
Sulfonian Na	1,42	1,43	1,88	1,93	1,93	2,02	1,99	1,97	2,00	1,98	1,95
Środek bakteriobójczy A									0,03	0,03	0,03
Środek bakteriobójczy B	0,03	0,03	0,05	0,05	0,05	0,05		0,05	0,05	0,05
Woda	74,00	73,26	62,21	64,79	64,16	65,41	65,24	64,86	65,96	64,80	63,48
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

cd. tabeli 2

Preparat (gramy/L)	PP(200)	QQ(200)	BR(200)
1	2	3	4
Składnik
PVA	0,46	0,46	0,54
Żywica ksantanowa	0,11	0,11	0,12
Środek przeciwko pienieniu	0,20	0,20	0,42
Kadusafos	20,30	20,30	21,27
Cu naftalen	0,52	0,52	0,53
Rozpuszczalnik naftowy	8,92	-	-
Olej kukurydziany	-	8,92	-
PMPPI	6,39	6,39	3,90

PL 198 910 B1 cd. tabeli 2

1	2	3	4
HDA	2,81	2,81	2,41
Mocznik	5,20	5,20	5,11
Stężony H3PO4	-	-	0,49
Sulfonian Na	-	-	1,96
Środek bakteriobójczy B	-	-	0,02
Obojętny barwnik	-	-	0,02
Woda	55,09	55,09	63,21
Ogółem	100,00	100,00	100,00

T a b e l a 3

Otrzymywanie na dużą skalę preparatów CS kadusafosu, 200 gramów/litr (Składniki i ilości)

Masa (*0,45 kg)

Preparat	PB-1	PB-2	PB-3	PB-4	PB-5PG	PB-5U	PB-6PG	PB-6U	PB- 7PG	PB-7U
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Składnik Roztwór cyjanianowy
Kadusafos	189,2	165,8	165,8	113,7	83,3	82,6	83,3	82,6	83,3	82,6
Naftenian Cu	4,7	4,1	4,1	2,8	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1
PMPPI	24,0	24,0	24,0	25,0	9,1	9,1	9,1	9,1	12,2	12,1
Roztwór wodny
Woda	449,0	449,3	454,6	454,6	229,2	227,3	229,4	227,6	225,3	223,6
PVA	4,14	4,14	4,22	4,22	2,11	2,09	2,11	2,09	2,08	2,06
Żywica ksantanowa	0,33	0,33	0,33	0,33	0,17	0,16	0,17	0,16	0,17	0,16
Środek przeciwko pienieniu	1,80	1,80	1,90	1,90	0,90	0,90	0,92	0,91	0,90	0,90
Sulfonian Na	15,10	15,10	15,30	15,30	0,28	0,28	0,23	0,23	7,58	7,52
Środek bakteriobójczy B	0,15	0,15	0,15	0,15	0,07	0,07	0,07	0,07	0,07	0,07
Roztwór aminowy
HDA	10,5	10,5	13,2	15,8					5,3	5,2
DETA					5,8	5,7	5,8	5,7

PL 198 910 B1 cd. tabeli 3

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Woda	19,7	19,7	13,7	14,9	9,4	9,4	9,4	9,4	9,9	9,8
Dodatki po kapsułkowaniu
Stężony H3PO4	2,9	4,3	3,7	7,4	3,5	3,4	3,5	3,4	1,2	1,2
Woda	0,5	0,8	0,7	1,3	0,6	0,6	0,6	0,6	0,2	0,2
Żywica ksantanowa	0,59	0, 61	0,86	0,61	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30	0,30
Woda	29,0	29,9	42,2	29,9	14,9	14,8	14,7	14,8	14,7	14,7
Glikol propylenowy	42,5	42,5	42,5	42,5	21,0		21,0		22,0
Mocznik						20,0		20,0		20,0
Środek bakteriobójczy B	0,27	0,27	0,39	0,27	0,14		0,14		0,14	0,14
Środek przeciwko pienieniu	1,56	1,56	1,56	1,56					0,78

cd. tabeli 3

Preparat	PB-8PG	PB-8U	PB-9PG	PB-9U	PB-11PG	PB-11U	PB-12PG	PB-12U	PB-13U- ND	PB- C14U- ND	PB- C18U
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Składnik Roztwór cyjaniano- wy
Kadusafos	82,6	83,2	81,9	83,9	82,6	83,2	83,3	82,6	165,8	172,6	1254,68
Naftenian Cu	2,1	2,1	2,0	2,1	2,1	2,1	2,1	2,1	4,1	4,21
PMPPI	15,1	15,3	18,0	18,5	15,1	15,3	9,1	9,1	56,5	53,0	386,86
Rozpusz- czalnik naftowy									73,0	74,1	538,47
Roztwór wodny
Woda	226,2	227,8	224,2	229,8	234,1	235,7	227,9	226,1	397,9	391,3	2795,06
PVA	2,09	2,11	2,07	2,13	2,09	2,11	2,1	2,1	3,7	7,24	51,71
Żywica ksantano- wa	0,16	0,17	0,16	0,17	0,15	0,15	0,2	0,2	0,26	0,32	2,27
Środek przeciwko pienieniu	0,90	0,90	0,89	0,91	0,91	0,91	0,9	0,9	1,8	3,33	23,76

PL 198 910 B1 cd. tabeli 3

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Sulfonian Na	7,62	7,68	7,56	7,74	7,62	7,68	7,7	7,6		7,53	53,6
Środek bakteriobójczy B	0,07	0,07	0,07	0,08	0,05	0,05	0,1	0,1		0,20	1,4
Roztwór aminowy
HDA	6,6	6,6	7,8	8,0	6,6	6,6	4,0	3,9	32,8	33,3	166,52
DETA
Woda	7,2	7,2	7,3	7,5	6,8	6,9	11,1	11,0	12,1	12,3	159,48
Dodatki po kapsułko- waniu
Stężony H3PO4	1,9	1,9	2,1	2,1	1,9	1,9	1,7	1,7	4,2	6,34	63,75
Woda	0,3	0,3	0,4	0,4	0,3	0,3	0,3	0,3	0,8	1,13	11,25
Żywica ksantano- wa	0,31	0,3	0,31	0,30	0,3	0,31	0,31	0,3	0,61	0,64	4,6
Woda	15,2	14,7	15,2	14,7	14,7	15,2	15,2	14,7	29,9	31,4	226,0
Glikol propylenowy	22,0		22,0		20,0		22,0
Mocznik		20,0		20,0		22,0		20,0	42,5	44,6	321,6
Środek bateriobójczy B	0,14	0,14	0,14	0,14
Obojętny barwnik	0,81	0,75	0,81	0,75	0,76	0,8	0,8	0,8
Środek przeciwko pieneniu										0,17	1,3

T a b e l a 4

Otrzymywanie na dużą skalę preparatów CS kadusafosu, 200 gramów/litr (Składniki i procenty wagowe)

Procenty (w/w)

Preparat (gramy/L)	PB-1	PB-2	PB-3	PB-4	PB- 5PG	PB-5U	PB- 6PG	PB-6U	PB- 7PG	PB-7U
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Składnik
Kadusafos	23,77	21,4	21,01	15,38	21,75	21,8	21,75	21,79	21,44	21,55
Naftenian miedzi	0,59	0,54	0,53	0,39	0,54	0,55	0,54	0,55	0,54	0,54
PMPPI	3,01	3,10	3,04	3,41	2,39	2,39	2,39	2,39	3,14	3,16
PVA	0,52	0,53	0,53	0,58	0,55	0,55	0,55	0,55	0,54	0,54

PL 198 910 B1 cd. tabeli 4

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
Żywica ksantanowa	0,12	0,12	0,15	0,13	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12	0,12
Środek przeciwko pienieniu	0,42	0,43	0,44	0,47	0,24	0,24	0,24	0,24	0,43	0,44
HDA	1,32	1,35	1,67	2,16					1,36	1,36
DETA					1,51	1,51	1,51	1,51
Glikol propylenowy	5,34	5,48	5,38	5,80	5,49		5,49		5,67
Mocznik						5,28		5,28		5,22
Stężony H3PO4	0,36	0,56	0,47	1,01	0,90	0,91	0,90	0,90	0,32	0,32
Sulfonian Na	1,90	1,95	1,94	2,09	0,07	0,07	0,06	0,06	1,95	1,96
Środek bakteriobójczy B	0,05	0,05	0,07	0,06	0,06	0,02	0,05	0,02	0,05	0,02
Woda	62,60	64,49	64,77	68,38	66,38	66,56	66,40	66,59	64,44	64,75
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

cd. tabeli 4

Preparat (gramy/L)	PB-	PB-8U	PB-	PB-9U	PB-	PB-	PB-	PB-	PB-	PB-	PB-
8PG	9PG	11PG	11U	12PG	12U	13U- ND	C14U- ND	C18U
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
Składnik
Kadusafos	21,11	21,27	20,84	21,03	20,86	20,74	21,42	21,54	20,08	20,46	20,7
Naftenian miedzi	0,53	0,53	0,52	0,53	0,52	0,52	0,54	0,54	0,50	0,50
PMPPI	3,87	3,90	4,59	4,63	3,82	3,80	2,35	2,36	6,84	6,28	6,38
Rozpuszczalnik naftowy									8,84	8,78	8,88
PVA	0,53	0,54	0,53	0,53	0,53	0,53	0,54	0,55	0,45	0,86	0,85
Żywica ksantanowa	0,12	0,12	0,12	0,12	0,11	0,11	0,12	0,12	0,11	0,11	0,04
Środek przeciwko pienieniu	0,44	0,42	0,43	0,42	0,42	0,43	0,44	0,44	0,22	0,39	0,39
HDA	1,68	1,69	1,99	2,01	1,65	1,65	1,02	1,03	3,97	3,95	3,92
Glikol propylenowy	5,62		5,60		5,05		5,66
Mocznik		5,11		5,01		5,48		5,22	5,14	5,29	5,30
Stężony H3PO4	0,49	0,49	0,53	0,54	0,48	0,48	0,44	0,44	0,51	0,76	1,24
Sulfonian Na	1,95	1,96	1,92	1,94	1,92	1,91	1,99	1,99		0,89	0,89
Środek bakteriobójczy B	0,05	0,05	0,05	0,05	0,01	0,01	0,02	0,02		0,02	0,02
Obojętny barwnik										0,02	0,02
Woda	63,61	63,92	62,88	63,19	64,63	64,34	65,46	65,75	53,34	51,69	51,37
Ogółem	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

PL 198 910 B1

T a b e l a 5

Ostra toksyczność skórna dla ssaków preparatów CS kadusafosu

Preparat	LD50 (mg/kg)	Prawdopodobna kategoria EPA
B	>1000	II
F	>2000 i <5000	II
G	>200 i <2000	II
K	>2000	III
KK	>2000	III
LL¹	>2000	III
MM	>2000	III
PB-8PG¹	<2000	II
PB-8U	<2000	-
PB-9PG	>2000	III
PB-11PG	>2000	III
PB-12PG	>400 i <2000	II
PB-C14U-ND	>5000	IV

¹Preparat testowano dwukrotnie

LD50 ostrej toksyczności skórnej dla szczura znanego preparatu kadusafosu 100 ME wynosi 761 mg/kg, lub Kategoria II

T a b e l a 6

Ostra toksyczność doustna dla ssaków preparatów CS kadusafosu

Preparat	LD50 (mg/kg)	Prawdopodobna kategoria EPA
1	2	3
B	>500	III
G	>50 i <500	II
PP¹	>500	III
QQ	>500	III
PB-8PG	<500	-
PB-8U	<500	-
PB-9PG	>200 i <500	II
PB-11PG	>50 i <200²	II
PB-12PG	>50 i <200²	II
PB-C14U-ND	>500 i <5000	III

¹Preparat testowano dwukrotnie ²Toksyczność oparta na bardziej wrażliwych osobnikach żeńskich

LD50 ostrej toksyczności doustnej dla szczura znanego preparatu kadusafosu 100 ME wynosi 371 mg/kg, lub Kategoria II.

PL 198 910 B1

T a b e l a 7

Średnia ocena galasów korzeniowych spowodowanych przez mątwika korzeniowego, M.incognita, na pomidorach 48 godzin po traktowaniu preparatami CS Kadusafosu Średnia ocena galasów korzeniowych

Ilość (kg/ha) preparatu	0,25	0,5
AA	0,0	0,0
BB	0,8	0,0
BB-1	1,8	0,0
CC	0,4	0,0
EE	0,0	0,0
FF	0,2	0,0
100 ME	0,0	0,0
Techniczny	2,4	1,2

T a b e l a 8

Średnia ocena galasów korzeniowych spowodowanych przez mątwika korzeniowego, M.incognita, na pomidorach traktowanych preparatami CS Kadusafosu siedem dni przed zakażeniem gleby nicieniami Średnia ocena galasów korzeniowych .

Ilość (kg/ha) preparatu	0,25	0,5	1,0	2,0
AA	1,20	0,0	0,0	0,0
BB	0,80	0,0	0,0	0,0
BB-1	0,60	0,2	0,0	0,0
CC	0,80	0,0	0,0	0,0
EE	0,60	0,0	0,0	0,0
FF	0,80	0,0	0,0	0,0
100 ME	0,00	0,0	0,0	0,0
Techniczny	4,40	3,0	0,6	0,4

¹0cena galasów: 0-brak galasów, 10-intensywne powstawanie galasów

T a b e l a 9

Aktywność resztkowa w glebie preparatów CS kadusafosu w stosunku do larw Diabrotica Undecimpunctata (southern corn rootworm) w iłach gliniastych Okres pozostawania (dni)

Procent śmiertelności

Preparat	Ilość (ppm)	0	1	4	7	14	21	35	42	63	84
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
B	0,2	63	72	75	47	78	89	47	35	49
E	0,2	77	33	55	43	75	60	51	30	35	9
F	0,2	90	98	92	63	88	78	33	68	33
G	0,2	98	98	85	60	95	96	75	52	75	97
H	0,2	10	82	60	63	83	73	47	42	22

PL 198 910 B1 cd. tabeli 9

1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12
		0
PB-C14U-ND	0,2		3	23	23	30	28
100 ME	0,2	93	92	83	67	78	85	49	30	31	40
Biodac 10G	0,2		14	55	15	5	30

T a b e l a 10

Aktywność resztkowa w glebie preparatów CS kadusafosu w stosunku do larw Diabrotica Undecimpunctata (southern corn rootworm) w piaskach słabo gliniastych Okres pozostawania (dni)

Procent śmiertelności

Preparat	Ilość (ppm)	0	1	4	7	21	35	49	70	84	112
B	1,5	100	100	100	97	97	98	98	97	100	62
E	1,5	100	100	100	100	100	98	100	100	100	70
F	1,5	100	100	100	97	97	98	98	97	100	62
G	1,5	100	100	100	97	100	98	100	100	100	75
H	1,5	100	100	100	100	97	98	100	100	100	73
100 ME	1,5	100	100	100	100	100	100	100	100	100	33

Zastrzeżenia patentowe

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób otrzymywania preparatu z mikrokapsułkowanym kadusafosem, znamienny tym, że prowadzi się etapy:

a) wprowadzania fazy wodnej zawierającej 0,3 do 5,0 procent wagowych jednego lub więcej emulgatorów i 0,1 do 1,0 procent wagowego środka przeciwko pienieniu;

b) wprowadzania fazy niemieszającej się z wodą zawierającej od 50 do 98 procent wagowych kadusafosu, 2 do 35 procent wagowych izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI);

c) emulgowania fazy niemieszającej się z wodą w fazie wodnej;

d) dodawania do tej zawiesiny roztworu wodnego zawierającego 10 do 100 procent wagowych 1,6-heksanodiaminy.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że faza niemieszająca się z wodą zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że prowadzi się utwardzanie mikrokapsułek.
4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że zobojętnia się pH preparatu z mikrokapsułkowanym kadusafosem.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że faza wodna zawiera żywicę ksantanową - modyfikator/stabilizator lepkości i środek bakteriobójczy; faza niemieszająca się z wodą zawiera rozpuszczalnik węglowodorowy; jeden lub więcej dodatków dodawanych do preparatu po utwardzeniu mikrokapsułek, przy czym te dodatki wybiera się z grupy składającej się z 1,3 do 6,0 procent wagowych glikolu propylenowego, 5,0 do 5,5 procenta wagowego mocznika, 0,003 do 0,30 procenta wagowego żywicy ksantanowej, 0,01 do 0,10 procenta wagowego jednego lub więcej środków bakteriobójczych, do 0,05 procenta wagowego obojętnego barwnika, i do 7,0 procent wagowych jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych, a wszystkie procenty wagowe odnoszą się do masy preparatu po dodaniu tych dodatków.
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że prowadzi się etapy:

a) wprowadzania fazy wodnej zawierającej 0,3 do 5,0 procent wagowych jednego lub więcej emulgatorów i 0,1 do 1,0 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu, i ewentualnie zawierającej

PL 198 910 B1 ponadto 0,05 do 0,50 procenta wagowego żywicy ksantanowej - modyfikatora/stabilizatora lepkości i, ewentualnie, 0,02 do 0,1 procenta wagowego środka bakteriobójczego;

b) wprowadzania fazy niemieszającej się z wodą, zawierającej 50 do 98 procent wagowych kadusafosu ewentualnie traktowanego wstępnie solą miedzi, 2 do 35 procent wagowych izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI) i, ewentualnie, 15 do 30 procent wagowych rozpuszczalnika węglowodorowego;

c) emulgowanie fazy niemieszającej się z wodą w fazie wodnej;

d) mieszania zawiesiny podczas dodawania do niej roztworu wodnego o 10 do 100 procent wagowych 1,6-heksanodiaminy;

e) utwardzania mikrokapsułek przez kontynuowanie mieszania podczas ogrzewania zawiesiny w temperaturze w zakresie 20 do 60°C przez jedną do dziesięciu godzin; i

f) ewentualnie zobojętnianie pH preparatu kwasem.
7. Preparat pestycydowy kadusafosu, znamienny tym, że zawiera 150 do 360 gramów kadusafosu na litr preparatu, 0,7 do 2,5 procenta wagowego alkoholu poliwinylowego i 0,3 do 0,9 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu, przy czym kadusafos jest w postaci wodnej zawiesiny mikrokapsułek, zawierających otoczki polimocznikowe otaczające rdzeń kadusafosu, które zostały utworzone przez polimeryzację międzyfazową izocyjanianu polimetyleno-polifenylowego (PMPPI) i 1,6-diheksanodiaminy, przy czym izocyjanian polimetyleno-polifenylowy (PMPPI) był użyty w ilości 4 do 25 procent wagowych fazy niemieszającej się z wodą.
8. Preparat pestycydowy według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera ponadto 0,06 do 0,4 procenta wagowego żywicy ksantanowej - modyfikatora/stabilizatora lepkości; 0,03 do 0,05 jednego lub więcej środków bakteriobójczych; 0,7 do 6,7 procenta wagowego jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych; i 1,2 do 5,8 procenta wagowego glikolu polipropylenowego lub mocznika.
9. Preparat pestycydowy według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera jeden lub więcej emulgatorów zawierających 0,7 do 2,5 procenta wagowego alkoholu poliwinylowego w przeliczeniu na fazę wodną; 0,3 do 0,9 procenta wagowego środka przeciwko pienieniu w przeliczeniu na fazę wodną, 53 do 92 procent kadusafosu w przeliczeniu na fazę niemieszającą się z wodą, 4 do 25 procent fazy niemieszającej się z wodą, ewentualnie 20 do 25 procent rozpuszczalnika węglowodorowego w przeliczeniu na fazę niemieszającą się z wodą.
10. Granulowany preparat pestycydowy kadusafosu, znamienny tym, że zawiera cząstki nośnika powlekane mikrokapsułkami jak określono w zastrz. 7.
11. Preparat granulowany według zastrz. 10, znamienny tym, że zawiera 5 do 30 procent wagowych mikrokapsułek, 60 do 95 procent wagowych nośnika i 0,05 do 5,0 procent wagowych lepiszcza.